Prova de seleção ao Mestrado em Química

Programa de Pós-graduação em Química – PPGQUIM

Universidade Federal de Ouro Preto, Departamento de Química.
Valor: 100 Pontos

Data: 02/02/2018

Numero de Inscrição ..........................................................................

Orientações Gerais
• Somente identifique sua prova com o número de Inscrição (o candidato que assinar a prova ou
identificar-se será desclassificado);
• Não é permitida consulta bibliográfica;
• Realizar a prova com caneta azul ou preta;
• Será permitido o uso de calculadora científica simples;
• Não será permitido o uso de aparelhos eletrônicos e celulares;
• A última página da prova pode ser destacada para consulta à tabela periódica;
• Não é permitida a consulta a outras tabelas periódicas.
Questão 1 (10 pontos). Preparou-se uma solução 0,1 mol/L de ácido acético (H3CCOOH) e,
experimentalmente, mediu-se o pH desta solução, encontrando o valor igual a 2,88. Calcule o Ka para o
ácido acético e seu grau de ionização (α) em porcentagem. Se a um litro desta solução fosse acrescentada
quantidades equivalentes a 0,2 mol de acetato de sódio (H3CCOONa), qual seria o pH da solução?

Questão 2 (15 pontos). Numa amostra de rejeito da extração de zinco em calcáreo dolomítico, uma
fração de massa igual a 1,2254 g foi dissolvida e o volume aferido em 250,0 mL. Além dos altos teores de
silica, os contaminantes mais importantes neste rejeito são o magnésio (24,305), mercúrio (200,59) e o
zinco (65,38). Da solução da amostra produzida uma alíquota de 50,00 mL foi tratada com 10 mL de um
tampão (NH3/NH4Cl) de pH 10 e pela adição de 25,00 mL de EDTA 0,005331 mol/L. Após alguns minutos
de homogeneização, o excesso de EDTA foi determinado por “retrotitulação” com MgCl2 0,01816 mol/L
levando a um gasto de 11,43 mL. Uma segunda alíquota de 50,00 mL foi neutralizada e tratada com
excesso de NaCN, em meio alcalino, para complexar os íons mercúrio e zinco. O magnésio na amostra
consumiu 16,83 mL de solução de EDTA 0,005283 mol/L para a sua titulação, feita diretamente. Após o
ponto final desta titulação, foi adicionado à solução remanescente excesso de formaldeído, o qual reage
com cianeto livre e com [Zn(CN)4]2- conforme a equação a seguir. O zinco liberado consumiu 28,47 mL da
solução de EDTA 0,005583 mol/L para a sua titulação. Calcule a percentagem (p/p) de cada metal na
amostra.
CN-(aq) + HCHO + H2O H2C(OH)CN + OH

Questão 3 (15 pontos). Considere os produtos majoritários (do ponto de vista da régiosseletividade) da
reação de A e B com H2O na presença de ácido sulfúrico. Esses produtos majoritários se apresentam na
forma de mistura de estereoisômeros. Represente todos esses estereoisômeros dando a relação entre
eles.
Questão 4 (10 pontos). Utilizando o modelo de repulsão dos elétrons da camada de valência (RPECV ou
VSPER), qual estrutura de Lewis, as geometrias moleculares e qual a hibridização dos átomos centrais das
seguintes moléculas:
(a) PCl5.
(b) SF6.

Questão 5 (15 pontos). Utilizando a Teoria do Campo Cristalino, para cada complexo abaixo responda:
[Fe(OH2)6]2+ [Co(CN)6]3-
a) O diagrama de níveis de energia.
b) A configuração eletrônica do complexo.
c) A descrição da propriedade magnética do complexo. Justifique.
d) Considerando a série espectroquímica compare os complexos [Co(CN)6]3- e [Co(OH2)6]3+ em termos de
valores de 10Dq e indique qual complexo deve absorver luz de frequência mais alta. Justifique sua escolha.

Formulário:

eg

10 Dq

t2g

I- < Br - < SCN- ≈ Cl- < F- < OH- < ox < H2O < NH3 ≈ py < en < NO2- < CN- ≈ CO

Ligante de campo fraco Ligante de campo forte

c = λυ E = hυ

Questão 6 (20 pontos). Um sistema termodinâmico, ocupando 25,00 L, absorve 1 kJ de energia na forma
de calor. Para esse sistema, calcule a variação de energia interna nos seguintes casos:
a) O calor é absorvido a volume constante e 1 atm;
b) À medida que o calor é absorvido, o sistema se expande contra uma pressão constante de 1,00 atm
até o volume de 28,95 L;
c) À medida que o calor é absorvido, o sistema se expande contra uma pressão de 0,56 atm até o
volume de 42,63 L;
d) À medida que o calor é absorvido, o sistema se expande no vácuo até o volume de 50 L.

Dado: 1 atm L = 101,3 J

Questão 7 (15 pontos). Considere as quatro bases orgânicas potenciais representadas na tabela abaixo.
Forneça as estruturas do ácido conjugado de cada uma delas e ordene essas bases por ordem crescente
de basicidade.

Base Estrutura da Base PKa do Ácido Estrutura do Ácido

conjugado conjugado
O

C
- 6,2
1

2 - 3,8
CH3 O CH3

3 5,2
N

4 4,7
 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

IA V IIIA
1 2
1 H He
1,00 79 4 IIA IIIA IV A VA V IA V IIA 4,00 26 0

3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
6,94 1 9,01 21 8 10,8 1 12,0 11 15 14,0 06 7 15,9 99 4 18.9 98 4 20,1 79
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg V IIIB Al Si P S Cl Ar
3
22,9 89 77 24,3 05 0 IIIB IV B VB V IB V IIB IB IIB 26,9 81 54 28,0 86 30,9 73 76 32,0 6 35,4 53 39,9 48

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,0 98 3 40,0 78 44,9 55 91 47,8 8 50,9 41 5 51,9 96 1 54,9 38 05 55,8 47 58,9 33 20 58,6 93 4 63,5 46 65,3 8 69,7 2 72,5 9 74,9 21 6 78,9 6 79,9 04 83,8 0
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,4 67 8 87,6 2 88,9 05 85 91,2 24 92,9 06 38 95,9 4 98,9 06 2 101,07 102, 90 550 106, 42 107,86 8 112, 40 114, 82 118, 69 121, 75 127, 60 126, 90 45 131, 30
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 Cs Ba *La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132,90 54 137, 32 7 138,90 55 178, 49 180, 94 79 183, 85 186, 20 7 190, 2 192, 22 195, 08 196, 96 65 200, 59 204, 37 207, 19 208,98 04 (210) (210) (222)

87 88 89 10 4 10 5 10 6 107 108 109

†
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
223,01 97 226,02 54 227,02 78 261, 11 262, 11 4 263, 11 8 262,12 (265) (266)

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

* Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140, 11 5 140,90 77 144, 24 (145) 150, 36 151, 96 5 157,25 158, 92 53 162,50 164, 93 03 167, 26 168, 93 42 173, 04 174,96 7
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 1 00 1 01 1 02 1 03
† Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232,03 81 231,03 59 238, 02 89 237, 04 82 (240) 243, 06 14 (247) (248) (250) 252,08 3 257, 09 51 (257) 259, 10 09 262, 11