Capitulo I: Introducción

1. Introducción

El término caolinita, proviene de una alteración del término chino ”Ka O Ling”, que significa

”alta montaña”, lugar que se encuentra en la provincia de Kiangsi, China. Donde fue descubierta

por misioneros y exploradores en el siglo XVIII, en la que por vez primera se embarcó la caolinita

a Europa para ser utilizada en la fabricación de porcelanas.

La caolinita es un silicato de aluminio, su densidad es 2,6, su dureza es 2, es higroscópico

(absorbe agua fácilmente), es aislante eléctrico, es resistente a altas temperaturas, es refractario y

de fácil dispersión. Se caracteriza por su plasticidad de baja a moderada(moldeable), además por

su resistencia a agentes quı́micos, no es tóxico ni abrasivo, es de color blanco, pero puede tener

coloraciones provocadas por la presencia de impurezas asociadas a hierro, titanio y minerales de

tierras alcalinas. La blancura es una de las propiedades más importantes, ya que el color blanco es

decisivo para muchas de sus aplicaciones industriales.

De los diversos minerales que existen en nuestro planeta, la caolinita es, sin duda, el más exten-

dido en formaciones geológicas, se forma del silicato de aluminio hidratado y la descomposición

del feldespato por la acción del agua y el dióxido de carbono; la descomposición se debe a los

efectos a largo plazo de la erosión.

1
 Una gran variedad de productos que son de uso cotidiano tales como el papel, las pinturas,

objetos de cerámica, el plástico, cosméticos y algunos medicamentos parece que poco tienen en

común. Sin embargo, durante alguna parte del proceso para su fabricación se requiere de una

materia prima común: La caolinita.

Las aplicaciones de la caolinita son numerosas y variadas, puede llegar a ser tan importante co-

mo materia prima debido a que cubre más de un centenar de aplicaciones en productos industriales,

esta divesidad se debe a una serie de propiedades inherentes a su naturaleza, unidas a su abundan-

cia, variedad y amplia distribución mundial hacen de la caolinita una de las materias primas, no

metálicas, de mayor consumo e importancia industrial.

A comienzos del siglo XIX la caolinita se introduce en las industrias, el principal consumidor

de la caolinita es la industria del papel, se emplea como carga y para proporcionarle al papel un

acabado superficial óptimo, debido a sus propiedades fı́sicas mejora la impresión, proporciona alta

brillantez con el mı́nimo recubrimiento resultando un peso extraligero, hace que la superficie de la

hoja sea más blanca y suave.

La caolinita es utilizada en la preparación de pinturas de caucho o emulsionadas, ya que por su

blancura es de alto rendimiento. Se usa como dilatador por su inercia quı́mica, da suavidad y brillo

a la superficie, mejora la durabilidad de la misma.

A causa de su elevada temperatura de fusión, es adecuado para la elaboración de refracta-

rios, porque permite resistencia al choque térmico, además proporciona estabilidad volumétrica

a temperaturas altas, estabilidad quı́mica, baja conductividad eléctrica a altas temperaturas, alta

resistencia mecánica en caliente. Gran cantidad de caolinita es destinado al cemento, se usa tal

cual es extraı́do y simplemente molido. Mejora la durabilidad, remueve el hidróxido de calcio

quı́micamente activo, mejora la porosidad y la adhesión entre el cemento, la arena y la grava [?].

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 Las propiedades más importante que imparte la caolinita a la producción de cerámicas es la

plasticidad, resistencia en verde, resistencia en seco, resistencia a la cocción, color, refractarie-

dad. Adicionalmente proporciona a los plásticos, suavidad, estabilidad dimensional, resistencia al

ataque quı́mico y mejora las propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas [?].

En la industria de agroquı́micos forma parte de los componentes de insecticidas y pesticidas. En

virtud de su alta adherencia y baja segregación es el ideal recubrimiento de abonos y fertilizantes.

En la Industria quı́mica. Se utiliza en la elaboración de productos quı́micos como sulfato de

aluminio, alúmina y alumbre; en catalizadores y absorbentes, en el acabado de textiles, recubri-

mientos, productos de asbesto y en jabón; en ruedas abrasivas, como material de adherencia en

fundición y para soldar cubiertas en varillas. Por su contenido de alúmina y sı́lice, se emplea en la

producción de fibra de vidrio [?].

Se utiliza en la elaboración de medicamentos por ser quı́micamente inerte y libre de bacterias.

Se usa como talco para realización de Pleurodesis quı́mica (sellado de las pleuras) en cirugı́a

de tórax y como adsorbente gastrointestinal. Actualmente también es usada en la fabricación de

cosméticos porque absorbe humedad, mejora las bases blancas para colores, se adhiere a la piel y

tiene textura suave [?].

La caolinita es un mineral común y se encuentra en todo el mundo. Los principales productores

europeos son Gran Bretaña, Alemania, Austria y España. En el resto del mundo cuentan E.E.U.U.,

Brasil, Corea, India, China, Japón, Filipinas y Australia. La producción total supera los 30 millones

de toneladas por año; en un 50 % es de origen europeo (Inglaterra y Rusia fundamentalmente), un

30 % corresponde a E.E.U.U. y el resto a los demás paı́ses [?].

En la tabla 1 se presentan los datos de producción minera mundial de caolinita por paı́ses en

los últimos dos años según el Centro Nacional de Información de Minerales (Mineral Commodity

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Summaries, 2019) [?].
Tabla 1: Producción mundial en miles de toneladas (MCS-2019) .

Paı́s 2017 2018

E.E.U.U 7300 7300

Brasil 2100 2000

China 3200 3200

Grecia 3500 3500

Alemania 4300 4300

India 4110 4100

Iran 790 790

México 330 310

España 247 260

Ucrania 1820 1800

Reino Unido 1010 990

Otros Paı́ses 6400 6600

Total a nivel mundial (redondeado) 37000 37000

Venezuela posee gran variedad de yacimientos minerales, entre ellos metálicos y no metálicos.

Dentro de los minerales metálicos tenemos: aluminio (Bauxita), cobre, nı́quel, hierro, oro, plata,

plomo, zinc, mercurio, entre otros. Los no metálicos están conformados por los siguientes: calcio,

magnesio, manganeso, diamante, caolı́n, arenas, fosfato, sal, yeso y talco, entre otros [?].

La revista Geominas [?]: Geologı́a Económica, en su publicación No 61, volumen 41 (2013),

presenta un estudio realizado por Freites, Paulo y Herrero, donde se reporta que Venezuela posee

30 millones de toneladas de caolı́n en reserva. Los depósitos comerciales de este mineral se ubican

a lo largo de una extensa zona del estado Bolı́var nororiental, que fue clasificada en tres grandes

áreas que poseen las principales reservas de este mineral: 1)Región ubicada al oeste de rı́o Caronı́,

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2)Región del kilómetro 88, 3) Región de Upata.

Aponte y Ramirez [?] , destacan que en territorio larense existen numerosos afloramientos de

arcillas de color blanco. Estos yacimientos se encuentran en forma aislada, en una franja que se

extiende del Suroeste desde la población de Barbacoas hasta más de 30 km al Norte de Bobare.

Los yacimientos localizadas en los alrededores de Sanare, Yay y el Yeso poseen una apreciable

cantidad de caolinita con alto contenido de cuarzo y de hierro.

Existen otros yacimientos en el paı́s, distribuidos a lo largo del territorio nacional, en el Estado

Yaracuy especificamente en Nirgua, en el Estado Aragua donde se encuentran arcillas blancas en

Villa de Cura y San Sebastián, en el Estado Miranda los yacimientos de Guarenas-Guatire, En el

Estado Mérida en el Pico Piedras Blancas y en Mucuchı́es [?].

2. Antecedentes

2.1. Antecedentes Internacionales

Pauling en 1930 [?], propone por primera vez la estructura ideal de la caolinita, por analogı́a

con otros filosilicatos. A diferencia de micas, vermiculitas y esmécticas.

Brindley y Robinson (1946) [?], localizaron los átomos de hidrógeno utilizando datos de

cámara de rayos X en polvo que consistı́an en aproximadamente 60 reflexiones a 100◦ 2θ(CuKα).

Concluyeron que la simetrı́a de la estructura de caolinita es triclı́nica con grupo espacial C1.

Allen en 1969 [?], realiza un análisis quı́micos y estudios de rayos X de las arcillas tipo cao-

linita de la formación Ione, cerca de Ione California, expresando la fórmula quı́mica de caolinita

con relaciones Si : (Al + F e + T i) de 0.985, 1.012 y 0.995. Los patrones de rayos X en polvo

indican caolinitas parcialmente desordenadas. Las fotografı́as de rayos X en polvo antes y después

5
de la lixiviación con N aOH son idénticas y tı́picas de las caolinitas desordenadas o parcialmente

desordenadas.

Giese y Datta (1973) [?] y Giese (1982) [?] modelaron las posiciones de los átomos de

hidrógeno, utilizando cálculos de energı́a electrostática.

En 1977 Lietard [?] estudia las caracterı́sticas microestructurales de los minerales de la arcilla

y en particular de la caolinita. En donde analizó la influencia de caracterı́sticas estruturales, mi-

croestructurales y cristalo-quı́micas en diversas aplicaciones tecnológicas mediante difracción de

rayos X.

Suitch y Young (1983) [?], refinaron la estructura de la caolinita en el grupo espacial P1

mediante el uso de difracción de rayos X y polvo de neutrones, usaron los datos de rayos X de

CuKα a 81 % para refinar todas las posiciones de los átomos que no son hidrógeno y luego se

usaron los datos de neutrones para refinar las posiciones de los hidrógenos y los hidroxı́genos de

hidroxilo, manteniendo las posiciones de todos los otros átomos fijas.

Martinez y colaboradores en (1985) [?], realizan una revisión bibliografı́ca de los distintos

métodos de identificación de Caolinita y Clorita en mezclas naturales y artificiales, utilizando la

espectroscopı́a IR, difracción de rayos X, microscopı́a electrónica de transmisión, análisis térmico

diferencial.

Seyama y colaboradores en 1985 [?], midieron los fotoelectrones de rayos X y los espectros

de Auger de los minerales de silicato inducidos por rayos X, entre ellos la caolinita.

Barr y colaboradores en 1995 [?], estudiaron los espectros de espectroscopı́a fotoelectrónica

de rayos X (XPS o ESCA) de caolinita y montmorillonita, silicatos de dos capas utilizados en

procesos catalı́ticos, se comparan con los espectros de zeolitas y silicatos relacionados.

En 1999 Torres y Colaboradores [?], realizaron un estudio de las transformaciones de super-

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ficie inducidas en caolinita por diferentes tratamientos térmicos y mecánicos, se han investigado

mediante espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS), espectroscopia de Auger inducida por

Bremsstrahlung y mediciones de punto isoeléctrico.

Wittberg y Wang en 1999 [?], se utilizaron la espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS)

para analizar muestras de un polvo de arcilla comercial y un estándar de caolı́n.

Clausell (2001) [?], realizó un estudio caracterizando microestructural, mineralógica, geo-

quı́mica y DRX para diferentes grupos de materiales argilizados del Macizo Ibérico, entre ellos

la caolinita, donde se analiza la influencia de caracterı́sticas microestructurales y cristaloquı́micas

en diversas aplicaciones tecnológicas.

Lombardi y colaboradores en 2002 [?], presentaron una caracterización estructural y mor-

fológica de la caolinita natural PP-0559, de la región amazónica brasileña, con el objetivo de con-

tribuir a la comprensión de este mineral de arcilla en reacciones redox ambientales. La estructura

triclı́nica se confirmó mediante microscopı́a electrónica de transmisión y estudios de difracción de

electrones.

En 2011 Dewen y colaboradores [?], se estudió un enfoque novedoso y fácil para la prepara-

ción de caolinita exfoliada/deslaminada. Los materiales se caracterizaron por difracción de rayos

X en polvo, microscopı́a electrónica de barrido, microscopı́a electrónica de transmisión y espec-

troscopia fotoelectrónica de rayos X.

En 2011 Torres y colaboradores [?], presentan un estudio comparativo de cinco Caolines

procedentes de diferentes regiones de Colombia y disponibles a nivel comercial, con la finalidad

de producir Metacaolı́n (MK), la caracterización quı́mica y microestructural se llevó a cabo por

medio de la aplicación de las técnicas de Fluorescencia de Rayos X (FRX), Análisis Térmico

Diferencial (ATD), Difracción de Rayos X (DRX), Infrarrojo (FTIR) y Microscopı́a Electrónica

7
de Barrido.

Legorreta y Garcı́a en 2013 [?], realizaron el estudio de la remoción de impurezas y caracteri-

zación de arcillas de caolı́n procedentes de diferentes minas del Municipio de Agua Blanca de Itur-

bide, Hidalgo (México), caracterizadas por difracción de rayos X (DRX), microscopı́a electrónica

de barrido (MEB), análisis de tamaño de partı́cula (ATP), análisis quı́mico con plasma acoplado

(ICP) e ı́ndice de blancura (IB). Al realizar el estudio cristalográfico, además de la caolinita, se

identificaron diferentes impurezas tales como sulfuros, óxidos y carbonatos. Mediante los estudios

cristalográficos, análisis quı́micos por ICP y la medición del ı́ndice de blancura, se llevó a cabo el

seguimiento de la disminución de impurezas en cada proceso de separación. Se obtuvo un concen-

trado final con tamaño promedio de partı́cula de 1,83 m, un ı́ndice de blancura de 91, 27 % y una

recuperación en peso global de 63 %.

Erasmus en (2016) [?], realizó un estudio de la influencia del tratamiento térmico en las pro-

piedades del caolı́n sudafricano, mediante espectroscopı́a IR y espectroscopı́a fotoelectrónica de

rayos X (XPS).

2.2. Antecedentes Nacionales

Acerca de las investigaciones realizadas sobre minerales de arcilla en Venezuela, la mayorı́a no

son afines al tema de estudio. Estas se encuentran principalmente enfocadas en la caracterización

a nivel volumétrico de las arcillas.

Reyes en (2011), estudió la geologı́a y potencialidad comercial del sector Tierra Blanca en el

estado Bolı́var, por medio de 7 muestras, 6 de la zona de estudio y 1 del sector Km 88 para su com-

paración en productividad comercial. A estas muestras le analizaron su composición mineralógica

por medio de DRX y granulometrı́a por medio de tamizado. En los resultados reportan que la mi-

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neralogı́a de las muestras consiste principalmente en cuarzo (SiO2 ) y caolinita (Al2 Si2 O5 (OH)4 )

y por medio del segundo obtuvieron que las muestras no eran granulométricamente uniformes.

Amaya y colaboradores en (2011) [?], desarrollan una metodologı́a para determinar la con-

centración relativa de mezclas (Caolı́n y Pirofilita) procedente del Estado Lara aplicando la técnica

de Reflexión Difusa (ERD) y la Teorı́a de Kubelka-Munk.

Martı́nez en (2012) en esta investigación se caracterizó la arcilla caolinı́tica presente en el

yacimiento de caolı́n del Km 88 (estado Bolı́var), con el fin de evaluar este material como posible

puzolana artificial para ser aplicada en sistemas cementantes empleados en pozos petroleros. Para

llevar a cabo este proyecto se realizaron diversos ensayos al caolı́n, tales como: porcentaje de

humedad, pérdida por ignición, gravedad especı́fica, área superficial, distribución granulométrica

empleando la técnica de difracción láser, análisis quı́micos empleando las técnicas de fluorescencia

de rayos X (FRX) para la determinación de Si y Al, y espectroscopı́a de emisión atómica acoplada

a plasma (ICP) para la determinación de Na, K, Ca, Mg, Fe y Ti y espectroscopı́a infrarroja con

transformada de Fourier (FTIR) para identificar las bandas caracterı́sticas presentes en la caolinita;

análisis mineralógicos utilizando la técnica de difracción de rayos X, una lupa binocular y análisis

morfológicos empleando un microscopio electrónico de barrido (MEB).

Fuentes en (2012) [?], se caracterizó la arcilla caolinı́tica presente en el depósito del sector

de Tierra Blanca, al suroeste del estado Bolı́var, para evaluar un material puzolánico a base de

arcillas nacionales y desarrollar sistemas cementantes estables que puedan ser utilizados en pozos

petroleros a altas temperaturas. Para ello se realizaron los siguientes ensayos al caolı́n: porcentaje

de humedad y pérdida por calcinación, gravedad especı́fica y superficie especı́fica, distribución

del tamaño de partı́cula utilizando la técnica de difracción laser. Los análisis quı́micos fueron

realizados mediante la técnica de fluorescencia de rayos X (FRX) y espectroscopia de emisión

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atómica acoplada a plasma (ICP) determinando la concentración de Al, Si, Ti, Fe, Mg, Ca, K y

Na, y espectroscopı́a infrarroja con transformadas de Fourier (FTIR) para identificar las bandas

caracterı́sticas de la caolinita. El análisis mineralógico se realizó mediante difracción de rayos X y

lupa binocular y el análisis morfológico fue realizado mediante microscopı́a electrónica de barrido

(MEB). La temperatura óptima de activación del caolı́n se obtuvo mediante termogravimetrı́a,

conductimetrı́a y FTIR, y la evaluación de la influencia del metacaolı́n en sistemas cementantes

para pozos petroleros a través de pruebas reológicas y mecánicas.

Aponte en (2015) [?], estudió la sı́ntesis de zeolita de baja relación Si/Al (A, FAU e HSOD),

a partir de caolı́n. Los sólidos fueron sintetizadas empleando como fuente de silicio y aluminio

dos caolines de diferente procedencia, uno suministrado por la empresa FANAPROMI C.A y otro

proveniente del km 88 proporcionado por PDVSA-Intevep, los cuales fueron sometidos a diver-

sos tratamientos térmicos para su transformación en metacaolin. Los caolines originales fueron

caracterizados mediante DRX y análisis Termogavimétrico.

López en (2018) [?], se realizón un análisis morfológico de zeolitas a partir de dos arcillas

de Venezuela, se sintetizaron zeolitas de baja relación Si/Al con propiedades adecuadas para la

adsorción de vapor de agua, y posible aplicación en la deshidratación de gas natural. Realizando

las sı́ntesis mediante tratamiento hidrotérmico a 100 C por 24 h. Los sólidos resultantes fueron

identificados por Difracción de Rayos X (DRX), Microscopı́a Electrónica de Barrido (MEB), y se

determinó la capacidad de adsorción de vapor de agua.

3. Composición quı́mica de la caolinita

Maresch y Medenbach [?] definen a la caolinita como un silicato de aluminio hidratado que

está compuesto quı́micamente por Si, Al, O, H. Formado por alteración hidrotermal y meteórica

10
de feldespatos, esta descomposición se debe a los efectos prolongados por la acción del agua y del

dióxido de carbono.

Estudios realizados afirman que la caolinita pertenece al grupo caolı́n (llamado ası́ porque el

mineral que lo constituye es la caolinita) que a su vez pertenece a un grupo más general conocido

como las arcillas, este grupo puede contener uno o varios silicatos, tales como: nacrita, dickita

y halloysita. Estos minerales son polimorfos; Es decir, tienen la misma quı́mica, pero diferentes

estructuras [?].

La fórmula estructural de la caolinita es Al2 Si2 O5 (OH)4 . y La composición quı́mica centesi-

mal según Klein (1997) [?], Si02 : 46, 5 %, Al2 03 : 39, 5 % y H2 O : 14, 0 %. La caolinita contiene

impurezas, particularmente el hierro, afectando su color y en consecuencia su utilidad en en diver-

sas aplicaciones. Generalmente, la calidad de la caolinita esta medida en términos del contenido de

hierro y regularmente está acompañado de algunos minerales de hierro como son: hematita, mag-

netita, goethita, maghemita, pirita, etc. Estos óxidos e hidróxidos disminuyen el ı́ndice de blancura

de la caolinita [?].

En un estudio realizado por Torres y colaboradores [?] presentaron la composición quı́mica

de caolinita colombiana, Si02 : 45, 73 %, Al2 03 : 37, 36 %, F e2 O3 : 0, 79 % y H2 O : 13, 91 % ,

reportando un porcentaje de pureza es del 97 % en Caolinita.

En Argentina, Marco J (2011) [?]. presentó la composición quı́mica de la caolinita, como:

Si02 : 48, 90 % , Al2 03 : 39, 05 %, F e2 O3 : 0, 32 % y T O2 : 1, 62 %.

En Venezuela se han realizado estudios de la caolinita presente en las reservas comerciales

del Km 88 en el Estado Bolı́var, arrojaron como resultados que la composición quı́mica de esta

caolinita viene dada por: Si02 : 49, 00 % , Al2 03 : 34, 40 %, F e2 O3 : 0, 56 %, T O2 : 0, 54 %,

CaO + M gO + N a2 O : 0,185 % [?].

11
 Fuentes [?] presenta la composición quı́mica de la arcilla caolinı́tica presente en el depósito

del sector de Tierra Blanca, al suroeste del estado Bolı́var, constituida por: Si02 : 58, 00 %, Al2 03 :

27, 00 %, T O2 + F e2 O3 : 2, 05 % y CaO + M gO + N a2 O + K2 O : 0,37 %.

López y colaboradores [?], presentan la composición quı́mica de las arcillas de Bobare, donde

se estudió la caolinita, esta constituida por: Si02 : 65, 10 %, Al2 03 : 35, 50 % y H2 O : 0,64 % y

tiene impureza como hierro F e2 O3 : (0, 3 − 0, 6) %.

De la muestra en estudio invetigadores de la Universidad de Carabobo reportaron la composi-

ción quı́mica a partir de la la técnica microscopia electrónica de rastreo (SEM-EDX) la presencia

de los siguientes elementos, ver tabla 2, [?].

Tabla 2: Composición Quı́mica de la muestra en estudio [?]

Elementos O Si Al Cu Ti Fe

% Peso 54,81 19,94 24,38 0,86 - -

Freites y colaboradores en conjunto con la empresa Rusa(RUSCAOLIN), realizaron un analı́sis

quı́mico de una serie de muestras tomadas en las áreas de reserva del estado Bolı́var, en varios

laboratorios en Italia, Brasil y España, donde determinaron que el punto de blancura del caolı́n

calcinado es 95 sobre una escala máxima de 100, la cual es el mayor criterio de calidad (En la

industria mundial el valor estándar es 87) [?].

4. Estructura Cristalina de la Caolinita

La Caolinita Al2 Si2 O5 (OH)4 , corresponde estructuralmente a un mineral del tipo (1:1), es

decir, formado por una capa de tetraedros de silicio (formada por átomos de silicio coordinados

tetraédricamente a átomos de oxı́geno) combinada con otra capa de octaedros (formada por átomos

de aluminio coordinados octaédricamente con átomos de oxı́geno y grupos hidroxilos), Las capas

12
a su vez están unidas entre sı́ mediante enlaces de hidrógeno entre los grupos OH de la capa

octaédrica y los átomos de oxı́geno de la capa tetraédrica, esto puede observarse en la figura 1,

Estas dos capas constituyen la unidad estructural básica, donde hay dos superficies distintas: la

superficie de oxı́genos basales de los tetraedros y la superficie de hidroxilos de los octaedros que

están fuertemente unidas entre sı́.

/home/carola/tesis-dayana/seminarios/Sem_I/im/Kaolinite-G

Figura 1: Modelo de la arcilla caolinita mostrando su relación(1:1) entre capa de tetraedros y

octaedros y el puente de hidrogeno [?].

El grupo espacial de la caolinita es el (P1), tiene un sistema y clase triclı́nico, los datos crista-

lográficos correspondientes se muestran en la tabla 4. De los cuatro posibles enlaces son efectivos

dos, ya que uno queda en el interior de la lámina, y de los tres restantes uno tiene un ángulo de en-

lace muy bajo. Ambas capas que forman una lámina miden 7, 2Ȧ de espesor, son continuas según

a y b se apilan en un orden determinado según el eje c. Esta estructura en ocasiones es altamente

compleja como resultado de un gran número de defectos de empaquetamiento que pueden ocurrir

durante su periodo de formación y crecimiento. Para su estudio se han empleado las técnicas de

13
difracción de rayos X (DRX) y espectroscopia infrarroja (IR).

Tabla 3: Datos Cristalográficos de la Caolinita [?].

Triclı́nica a(Ȧ) b(Ȧ) c(Ȧ) β α γ

Grupo Espacial P1 5,14 8,93 7,14 104◦ 30 91◦ 480 90◦

En los estudios de difracción de rayos X de diferentes muestras se pone de manifiesto pequeños

desórdenes por desplazamientos de las láminas paralelos al eje b. Concluyendo la existencia de

politipos que oscilan entre la caolinita triclı́nica ordenada (T), con un ángulo α = 91, 8grad y la de

mayor desorden con α = 90grad y comportamiento pseudomonoclı́nico (pM).

En el caso de la muestra en estudio, la morfologı́a observada al microscopio electrónico es

caracterı́stica, observando partı́culas muy finas con formas laminares superpuestas cara-cara del

orden de 20µm, ver figura 2.

/home/carola/tesis-dayana/seminarios/Sem_I/im/caolin

Figura 2: Microfotografı́as de la muestra en estudio: partı́culas muy finas con formas laminares

superpuestas cara-cara. [?] .

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5. Cargas Superficiales de la Caolinita

La caolinita no presentan carga superficial debido a la baja sustitución isomórfica, tal como se

explicó anteriormente, está formada por capas unidas por puentes de hidrógeno como se ve en la

figura 3, debido a la baja o nula carga negativa de su estructura, no tiene carga y por lo tanto, no es

común o necesario la entrada de cationes para compensar su carga entre las láminas [?].

/home/carola/tesis-dayana/escritos-capitulos/CapI/img/pue

Figura 3: Representación de los hidroxilos de superficie interna de estructura de la caolinita. [?].

6. Propiedades Térmicas

De los diversos minerales, la caolinita es, sin duda, el más extendido en formaciones geológicas

con diversos orı́genes. En todos los casos, las condiciones fı́sicas y quı́micas en las que se forma

la caolinita son de presiones y temperaturas relativamente bajas. Por ello, cuando las condiciones

fı́sico-quı́micas cambian debido al aumento de la presión y/o de la temperatura, la caolinita deja

de ser estable y se transforma en fases diferentes.

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 /home/carola/tesis-dayana/seminarios/Sem_I/im/ATD_KAO.png

Figura 4: Análisis Térmico Diferencial de la Caolinita [?]

En la Figura 4 se presenta el análisis térmico diferencial de la caolinita realizado por Garcı́a en

1997 [?], que se caracteriza porque registra un pequeño pico endotérmico alrededor de los 110 ◦ C,

que corresponde a la pérdida de agua fisiadsorbida en la muestra.

A partir de los 500 ◦ C, se comienzan a perder los grupos OH en forma de agua, proceso co-

nocido con el nombre de deshidroxilación, este proceso viene usualmente acompañado de una

modificación en la estructura, pero no por su completa destrucción. En el análisis térmico direfe-

rencial presentado en la figura 4, la caolinita empieza a perder sus hidroxilos en el intervalo de

16
450 − 650 ◦ C.

El proceso de deshidroxilación de la caolinita provoca la ruptura de la estructura donde las

capas de los tetraedros y la capa de los octaedros se doblan y pierden su orden, resultando en

un desordenamiento de la estructura cuyo resultado es una estructura amorfa que se denomina

metacaolı́n o metacaolinita, este proceso se puede observar en la Figura 5.

/home/carola/tesis-dayana/seminarios/Sem_I/im/Ruptura-Kao-calen

Figura 5: Ruptura de los enlaces que unen a los tetraedros de sı́lice con los octaedros de alúmina

[?].

17
 La reacción que le ocurren a la caolinita en este intervalo se pueden expresar de la siguiente

manera:

Caolinita −→ Metacaolinita amorfa

Al2 Si2 O5 (OH)4 −→ Al2 Si2 O7 + 2H2 O. (1)

Finalmente en la figura 4, se observa un pico exotérmico en el intervalo de temperatura de

900 − 1000 ◦ C, en donde existe una última etapa de deshidroxilación y una posible transformación

de las impurezas dentro de la muestra, es decir, una trasformación a una nueva fase cristalina. En

esta etapa de transición la estructura amorfa (metacaolinita) se reorganiza, transformándose en una

fase bien cristalizada y estable dando lugar a la formación de mullita, en la figura 6 se presenta

una representación esquemática de la estructura cristalina de la mullita, cuya celda unitaria es

ortorrómbica, donde los octaedros están representados en color azul ubicados en las esquinas a lo

largo del eje c y en el centro y los tetraedros en color amarillo en en centro a lo largo del eje c [?].

/home/carola/tesis-dayana/seminarios/Sem_I/im/mullita

Figura 6: Representación esquemática de la estructura cristalina de la mullita [?].

La reacción que le ocurren a la caolinita en este último intervalo se pueden expresar de la

siguiente manera:

18
 Metacaolinita amorfa −→ Mullita

Al2 Si2 O7 −→ Al2 SiO5 + SiO2 . (2)

Según Garcı́a [?] cuando la caolinita es sometida a estos cambios de temperaturas pierde un

% de su masa, estas pérdidas de masa que experimenta se corresponde a: 0,98 % pérdida de aguas

superficiales, 3,45 % pérdida de los grupos OH, 3,83 % pérdidas producidas por la cristalización

de la mullita.

7. La Caolinita como Objeto de Estudio

En un estudio [?] realizado por Amaya y colaboradores, sobre una muestra de mezclas de arci-

llas proporcionada por el Centro de Investigaciones Médicas y Biotecnológicas de la Universidad

de Carabobo, se determinó que dicha muestra correspondı́a a Caolinita con caracterı́sticas mor-

fológicas y quı́micas claramente definidas. Este estudio fue realizado utilizando sólo técnicas de

análisis volumétricas.

Luego de una extensiva revisión bibliografica de los estudios realizados en el paı́s sobre arci-

llas del grupo Caolı́n, no hemos encontrado que se haya reportado un análisis de caracterización

superficial. Esto nos motiva a caracterizar a nivel superficial mediante XPS1 la muestra estudiada

en [?] con la finalidad de comparar nuestra caracterización con la realizada en dicho estudio.

1
Espectroscopı́a Fotoelectrónica de Rayos X

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