LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA I

ALDEHÍDOS Y CETONAS
Jesika Ochoa Mosquera (1632109), Julián Andrés Vanegas (1628082), Kevin A. Monge (1629702)
julian.vanegas@correounivalle.edu.co, jesika.ochoa@correounivalle.edu.co
kevin.monge@correounivalle.edu.co
Fecha de realización: septiembre 09 del 2019
Fecha de entrega: septiembre 19 de 2019

RESUMEN
Se realizó una serie de pruebas a aldehídos y cetona, estas fueron la formación de fenilhidrazonas con
benzaldehído y etilmetilcetona, reacción de Cannizzaro con benzaldehído, se calculó el porcentaje de
rendimiento obteniendo 1.36%, 4.6% y 28% respectivamente. Se realizo también pruebas de
yodoformo con etilmetilcetona y adición del bisulfito de sodio al Pentanal. Se analizó las diferentes
formas de reacción de estos compuestos carbonilos por medio de reacciones nucleofílicas al grupo
carbonilo.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS. Para calcular el %Rendimiento, ecuación 1, se

asumió la pureza del reactivo como 100% y
Las observaciones de la práctica fueron usando la densidad del líquido se calculó la
tabuladas. Ver tabla 1. masa del reactivo.

Reacción Observaciones 𝑃𝑒𝑠𝑜𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100 Ecuación 1.
𝑃𝑒𝑠𝑜𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

Bisulfato de Se formó un precipitado café que al

Pentanal Se calculó el peso teórico obtenido en la
sodio secarse se volvió casi transparente.
formación de fenilhidrazonas, provenientes de
Rápida formación del precipitado, la reacción entre 2,4-dinitrofenilhidracina y
Benzaldehído benzaldehído dando 1.40 g de 1-bencilicen-2-
tuvo un color naranja oscuro.
2,4-DNFH (2,4-dinitrofenilhidrazona).
Formación rápida de un precipitado
Etilmetilcetona
color naranja claro. Los cálculos llevados a cabo se muestran a
continuación:

Al añadir KOH se presentó una 𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝟏 − 𝒃𝒆𝒏𝒄𝒊𝒍𝒊𝒅𝒆𝒏 − 𝟐

reacción exotérmica y se dio la − (𝟐, 𝟒 − 𝒅𝒊𝒏𝒊𝒕𝒓𝒐𝒇𝒆𝒏𝒊𝒍𝒉𝒊𝒅𝒓𝒂𝒛𝒐𝒏𝒂) 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐
formación de un precipitado color 1.0415 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
Cannizzaro Benzaldehído blanco. Al reaccionar con HCl se = 0.5 𝑚𝐿 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 ×
1 𝑚𝐿 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
formó un sólido color amarillo, la 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
reacción no presento un aumento en ×
106.13 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
su temperatura. 1 𝑚𝑜𝑙 1 − 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑑𝑒𝑛 − 2 − (2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑜𝑛𝑎)
×
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
252.23472 𝑔 1 − 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑑𝑒𝑛 − 2 − (2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑜𝑛𝑎)
Al inicio la solución presento un ×
1 𝑚𝑜𝑙 1 − 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑑𝑒𝑛 − 2 − (2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑜𝑛𝑎)
Prueba de color amarillo que luego dio
Etilmetilcetona = 1.40 𝑔 1 − 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑑𝑒𝑛 − 2 − (2,4
Yodoformo formación a un precipitado amarillo
en baja proporción.
− 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑜𝑛𝑎)

De la misma manera, se realizó el calculó para

la formación de fenilhidrazonas a partir de la
Tabla 1. Resumen de las observaciones de la
reacción entre 2,4-dinitrofenilhidracina y
práctica

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etilmetilcetona, dando como resultado 1.40 g sulfonado y el catión sodio, además de que el
de 2-butanona-(2,4-dinitrofenilhidrazona) carbonilo se reduce a un hidroxilo.
teóricos y para la reacción de Cannizzaro,
obteniendo un peso teórico igual a 0.5992 g de
ácido benzoico.

Con la ecuación 1, los datos calculados y los

valores experimentales. Se procedió a calcular
el porcentaje de rendimiento y los resultados
obtenidos fueron tabulados, ver tabla 2.

Peso Peso
Reacción obtenido teórico %Rendimiento
(g) (g)

Benzaldehído 0.0191 1.40 1.36 Esquema 2. Mecanismo de la reacción con

2,4-DNFH
bisulfito de sodio
Etilmetilcetona 0.0649 1.40 4.6

Cannizzaro Benzaldehído 0.1678 0.5992 28.0

Formación de fenilhidrazonas:

Tabla 2. Datos experimentales y resultados reacción del benzaldehído y el 2,4-

obtenidos dinitrofenilhidrazina produjo un sólido naranja
el cual es el 1-benciliden-2-(2,4-
DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS. dinitrofenilhidrazona) que es una reacción
muy común para la prueba de Brady donde se
Reacción con bisulfito de sodio:
producen 2,4-dinitrohidrazonas. El
Esta reacción se obtuvo fácilmente porque es rendimiento obtenido de esta hidracina es de
una reacción característica de los aldehídos, y 1.40%, muy bajo de lo esperado, una
esto se debe a que el pentanaldehído no explicación de este resultado es debido a que
presenta impedimento estérico en gran parte del producto se perdió en la
comparación con las cetonas en donde se filtración al vacío ya que traspasaba el papel
limita su reacción, en algunas cetonas solo la filtro.[2]
propanona exhibe un buen rendimiento con un
56%. [1]

Esquema 3. Benzaldehído con 2,4-

Esquema 1. Reacción del pentanal con el bisulfito de
sodio
El mecanismo de reacción se explica por el
ataque nucleofílico del ion sulfito al carbonilo
el cual se produce un enlace iónico con el ion
dinitrofenilhidrazina
El mecanismo de reacción se lleva a cabo por
el ataque nucleofílico de la amida primarias
hacia el carbonilo donde el oxígeno queda
deficiente en electrones al igual que el
nitrógeno, entonces la amida pierde un protón

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el cual el oxígeno ataca para formar el
hidroxilo. En consecuencia, la amida pierde
otro protón para formar un doble enlace
carbono-nitrógeno (C=N) dando la salida del
hidroxilo a pesar de que es un mal grupo
saliente para finalmente producir una
hidrazona.
Esquema 4. Mecanismo de reacción de la
formación de 1-benciliden-2-(2,4-
dinitrofenilhidrazona)
La reacción de la butanona y el 2,4-
dinitrofenilhidrazina produjo un sólido
naranja-amarillo el cual es el 2-butanona-(2,4-
dinitrofenilhidrazona) que, al igual que la
anterior, se realiza la prueba de Brady para
saber si es una cetona o un aldehído el cual
siempre se producen 2,4-dinitrohidrazonas. El
rendimiento obtenido de esta hidrazona es de
4.6%. Este rendimiento se puede explicar por
la pérdida del producto quedando restos de
éste en el tubo de ensayo y en el papel filtro,
antes de hacer la medición de su masa.[3]
Esquema 5. Butanona con 2,4-dinitrofenilhidrazina
El mecanismo de esta reacción tiene el mismo
principio de la formación de la 1-benciliden-2-
(2,4-dinitrofenilhidrazona).
Esquema 6. Mecanismo de reacción de la
formación de 2-butanona-(2,4-
dinitrofenilhidrazona)
Reacción de Cannizzaro:
La reacción de Cannizzaro tiene como
objetivo la obtención de dos productos (ácido
benzoico y alcohol bencílico). Esta reacción
requiere de dos moles de benzaldehído que
reaccionan entre sí, donde primeramente el
hidroxilo proveniente de una base fuerte como
el KOH promueve un ataque nucleofílico
hacia el carbonilo generando un intermediario
tetraédrico, esta etapa es lenta, después se
remueve un protón por medio de la base
presente en el medio generando un dianion,
seguidamente se hace la transferencia de un
protón hacia otro carbonilo desplazando los
electrones del enlace pi hacia el oxígeno
concertadamente se recupera el carbonilo el
cual corresponde al benzoato de potasio donde
el potasio actúa como contraión, después de
agregar agua y HCl a la solución se observó un
precipitado blanco, correspondiente al ácido
benzoico[4].
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La reacción de Cannizzaro generó ácido
benzoico por oxidación del cual se obtuvo el
mayor porcentaje de rendimiento, como se
muestra en la tabla 2, también se generó
alcohol bencílico por reducción, pero este no
fue de interés en la práctica.
Esta reacción se puede llevar a cabo por la
deficiencia de hidrógenos alfa del
benzaldehído lo cual le permite experimentar
una oxidación-reducción intermolecular en
presencia de una base fuerte como el KOH[5].
En esta reacción se tomó como producto
principal el ácido benzoico ya que como éste
se encontraba sólido, es más fácil de separar
que el alcohol bencílico que se encontraba
líquido, entonces solo se toma el rendimiento
de este ácido. El rendimiento obtenido de
ácido benzoico fue de 28.0%.
Esquema 7. Reacción de Cannizzaro con
benzaldehído
Esta reacción ocurre por el ataque nucleofílico
de la base fuerte al carbonilo produciendo que
el carbono central tenga hibridación sp3,
después otra molécula desprotona un hidroxilo
dejando dos oxígenos deficientes en
electrones, entonces, uno de los oxígenos
forma un doble enlace con el carbono y
expulsa un ion hidronio para luego que éste se
enlace con otra molécula de benzaldehído
produciendo el alcohol bencílico. Finalmente,
el carboxilato producido se acidifica para que
se precipite al ácido benzoico.[6]
Esquema 8. Mecanismo de la reacción de
Cannizzaro.
Prueba de yodoformo:
Para la prueba del yodoformo se busca
identificar metilcetonas evidenciado por la
presencia de un precipitado amarillo.
El resultado de este experimento fue positivo
para metilcetona, en este caso se trabajó con
etilmetilcetona, para este proceso se agregó
etiletilcetona y una cantidad mínima de agua
en una solución de yodo en yoduro de potasio,
seguido de la adición de hidróxido de potasio
el cual tiñó de amarillo la solución, pero una
vez que inició la reacción la solución se tornó
incolora, pero con la formación de un
precipitado de color amarillo en pequeña
cantidad. La formación de estos cristales
amarillo son la señal de que se obtuvo el
compuesto yodoformo (CHI3), el cual fue uno
de los productos principales de la trisustitución
con el yodo al carbono alfa con tres átomos de
hidrógeno, el otro producto fue la sal del ácido
carboxílico cuya característica es que su
producto quedó con un carbono menos por la
formación del metano trihalogenado
[7]
(haloformo) , esta reacción se puede ver en el
esquema 9.
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carbonílico, y finalmente se obtiene la sal del

ácido correspondiente y yodoformo como se
observa en el esquema 12.[9]

Esquema 9. Reacción del yodo con

etilmetilcetona.

El uso de yodo en yoduro potásico resulta muy

favorable para la identificación cualitativa de
metilcetonas porque el yodoformo es un sólido
cristalino que puede separarse fácilmente e
identificarse por su aspecto y punto de fusión
a diferencia del bromoformo y el cloroformo
que son líquidos a temperatura ambiente[8].
Este mecanismo inicia con la extracción de un
protón por parte del hidróxido proveniente del
KOH generando el enolato el cual ataca a la
molécula del yodo generando la α-
yodoacetona como se observa en la Figura 10.
Esquema 12. Formación del yodoformo.
Cabe reiterar que este método es útil para
diferenciar las metilcetonas de otras cetonas ya
que las demás cetonas probablemente tendrán
dos hidrógenos alfa sobre un determinado
átomo de carbono como máximo y por lo tanto
no formaría el yodoformo esperado, otros
compuestos que darían positivo para esta
prueba sería el acetaldehído y los
metilcarbinoles junto con el alcohol etílico [10].

PREGUNTAS

1. En que consiste la reacción de Vilsmeir-

Haack:

Reacción de Vilsmeir-Haack consiste en 3

principales pasos[11]
Esquema 10. Formación del enolato seguido
de la formación de la α-yodoacetona.
a) Interacción entre una amida sustituida
El efecto del yodo hace los hidrógenos vecinos con el tricloruro de fosforilo dando la
del carbono alfa vecinos presenten un carácter formación del ion cloro iminio
ácido, favoreciendo la formación de nuevos sustituido.
enolatos y por consiguiente la trihalogenación
como se observa en el esquema 11.

Esquema 13. Formación del reactivo

Esquema 11. Formación de la de Vilsmeier.
trihalogenación.

El grupo triyodometilo sale por acción del

hidróxido potásico sobre el carbono

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b) Seguido, se presenta la reacción entre
el ion cloro iminio y el hidrocarburo
aromático activado, dando lugar al ion
iminio.
Esquema 14. Formación del ion
iminio.
c) El ion iminio rápidamente se hidroliza
para generar el correspondiente
carbonilo. Este grupo funcional
introduce una nueva reactividad en la
estructura cíclica.[12]
2. Realice el mecanismo de las reacciones de
Cannizzaro y yodoformo.
La respuesta se encuentra en la sección de
discusión.
CONCLUSIONES.
Se comprendió que la reacción con bisulfito de
sodio y la formación de fenilhidrazonas son
pruebas adecuadas para determinar si un
compuesto orgánico es aldehído o cetona. La
reacción de Cannizzaro es buena para
determinar si es un aldehído sin hidrógenos
alfa y, finalmente, la prueba yodoformo es de
utilidad para determinar metilcetonas, aunque
la cantidad de producto a obtener es muy
escasa.
En la reacción de Cannizzaro, el acido
benzoico precipitó fácilmente mediante la
acidificación del medio, y se aisló por
filtración, obteniendo el porcentaje de
rendimiento menos deplorable.
REFERENCIAS.
[1] Fieser, L; Fieser, M. Química Orgánica
Fundamental, Barcelona: Editorial Reverté.
1985. pp 192-193.
[2] Rodger, W; Griffin, Jr. Química Orgánica
Moderna, Barcelona: Editorial Reverté, S.A,
1981, pp 321.
[3] Fersht, A. Estructura y mecanismo de los
enzimas, Barcelona: Editorial Reverté, S.A,
1980, pp 53.
[4] Tyagi, R. Reacciones orgánicas, India:
Discovery Publishing House. 2005. pp 80.
[5] Cabildo, M; et all. Química Orgánica,
España: Universidad Nacional de Educación a
Distancia. 2011. sección 16.3.2.
[6] Linstromberg, W. W. Curso breve de
química orgánica, Barcelona: Editorial
Reverté, S.A, 1979, pp 242-243.
[7] Primo, E. Química Orgánica Básica y
Aplicada de la molécula a la industria . Tomo
I, España: editorial Reverté. 1996. pp 499.
[8] Geissman, T. Principios de Química
Orgánica. Segunda edición, España: Editorial
Reverté. 1974. pp 360.
[9] Cabildo. Op. cit., sección 15.5.2.
[10] Smith, L; Cristol, S. Química Orgánica,
Barcelona: Editorial Reverté, S.A, 1970. pp
470.
[11] García. M. C. Reacciones de furano,
pirrol y tiofeno. Compuestos π excesivos.
Universidad Nacional Autonoma de México.
2012.
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[12] Collado. D. Ampliación de química

orgánica avanzada. Química de heterociclos.
Universidad De Málaga. 2014