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Estudio de las propiedades reológicas de mezclas poliméricas antiestáticas

PS/(PAni-ADBS) compatibilizadas con PSS

Conference Paper · September 2012

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5 authors, including:

Daniel Ramirez Mario Alejandro Mejia Escobar

University of Antioquia University of Antioquia
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Franklin Jaramillo Marco Aurelio De Paoli

University of Antioquia University of Campinas
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 Estudio de las propiedades reológicasde mezclas
poliméricasantiestáticas PS/(PAni-ADBS) compatibilizadascon
PSS

DanielRamírez1*, Mario Mejía1, Franklin Jaramillo 1, Cristiane Martins2, Marco Aurelio De Paoli2
1. Centro de Investigación, Innovación y Desarrollo de Materiales-CIDEMAT,Universidad de Antioquia. Medellín,
Colombia
2. Departamento de CiênciasExatas e da Terra- Setor de Engenharia, Universidade Federal de São Paulo. São Paulo,
Brasil

*estiben.ramirez@udea.edu.co

Abstract

En los últimos años la polianilina (PAni)ha tomado fuerza como material funcional para aplicaciones especiales, ya que
presenta propiedades eléctricas únicas y alta estabilidad térmicaque son muy difíciles de encontrar en otro
materialpolimérico.En la literatura se han evaluadomezclas de ésta con polietileno y poliestireno, encontrándoseun
comportamiento antiestático. Esta propiedad hace que la PAni sea incorporada en otros commodities, abriéndose así su
ventana a nuevas aplicaciones.En este trabajo se llevaron a cabo varios ensayos reológicos en mezclas de poliestireno (PS)
con PAni dopada (PANI-ADBS)compatibilizada conpoliestirenosulfonato (PSS) en diferentes proporciones.Mediante ensayos
estáticos y oscilatorios se estudió la influencia de la concentración de PAni y PSS en la estructura de la matriz de
poliestireno. Se observó que conun mayor contenido de PSS yPAni se aumentaba críticamente la viscosidad y se disminuía
la estabilidad de procesamiento de las mezclas.

Palabras Clave: Reología, PANi, polímeros funcionales.

Sesión: Procesamiento de polímeros – polímeros funcionales

1 INTRODUCCIÓN establecer no solo la relación entre las fases, sino

La polianilina (PAni) se ha convertido en uno de los
polímeros conductores más estudiados en los últimos
años, la mayoría de las investigaciones se basan en
sus propiedades eléctricas, electroquímicas y ópticas,
las cuales han permitido impulsar nuevas
aplicaciones, tales como su uso en baterías,
revestimientos antiestáticos y biosensores[1, 2]. La
principal desventaja que posee la PAni pura son sus
pobres propiedades mecánicas[3], debido a esto, se
han realizado mezclas compatibilizadas con diferentes
polímeros, los cuales mejoran estas propiedades y
hacen de esta un material procesable, logrando así
poder aprovechar sus particulares propiedades. Se
han reportado estudios de mezclas de PAni con PP[4],
pero su conductividad eléctrica, compatibilidad y
homogeneidad han sido muy pobres. Esto se debe a
que la mayoría de las mezclas poliméricas presentan
poca adhesión entre sus fases, considerándose como
factor importantela adición de compatibilizantes que
generan una mayor adhesión,y por consiguiente
mejora las propiedades finales del producto. [5]
El estudio de las propiedades reológicas de este tipo
de mezclas brinda información importante que permite
también su comportamiento al momento de ser
procesadas,y por ende, en el desarrollo de productos
con buenas prestaciones mecánicas y eléctricas. En
este trabajo se estudió reológicamente varias mezclas
de PS y PAni dopada con ácido
sulfónicododecilbenzeno (ADBS), compatibilizadas
con PSS. Se determinó el efecto de la concentración
de compatibilizante y PAni en una matriz de
poliestireno. Los resultados obtenidos de cada una de
las variables de los ensayos permiten identificar
correlaciones entre estructura y propiedades visco
elásticas de acuerdo a la composición de las mezclas.
2 MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 Materiales
Las mezclas PS/(PAni-ADBS) compatibilizadas con
PSS fueron sintetizadas por el Laboratório de
Polímeros Condutores e Reciclagem, Universidad de
São Paulo, Brasil.En estudios previos estas mezclas
presentaron muy buenas propiedades conductoras. La
nomenclatura de éstas se encuentra enla Tabla 1de
acuerdo a su composición.Los dos primeros números

SLAP 2012. 23-26 Septiembre de 2012, Bogotá D.C., Colombia.1

corresponden al porcentaje de compatibilizantePSS
en la PAni, los dos siguientes a la concentración de
PS y dos últimos a la concentración de PAni.
Tabla 1. Composición y nomenclatura de las muestras
MUESTRA PS PANI-ADBS PSS
BD-259010 90 10 25
BD-257030 70 30 25
BD-509010 90 10 50
BD-507030 70 30 50
2.2 Ensayos reológicos
Todos los ensayos reológicos se realizaron a una
temperatura constante de190°C, la cual corresponde a
la temperatura de procesamiento de las mezclas. Se
usó un reómetro rotacional marca KINEXUS de la
empresa Malvern Instruments, utilizando el sistema de
platos paralelos con un diámetro de plato superior
igual a 20mm.
2.2.1 Ensayo de estabilidad
Se llevaron a cabo ensayos de Viscosidad vs Tiempo,
con un valor esfuerzo constante bajo (0.001Pa), con el
fin de determinar si el comportamiento de las
muestrasse ve seriamente afectado cuando estas son
expuestas por largos tiempos a su temperatura de
procesamiento (190°C).
2.2.2 Ensayo estático
Se realizaron ensayos estáticos de Viscosidad vs
Velocidad de cizalla en un intervalo de (0,001-100 s-1)
para conocer el comportamiento en flujo que
presentan las muestras e identificar posibles zonas
newtonianas.
2.2.3 Ensayos oscilatorios
Se realizó un barrido de esfuerzos a una frecuencia
constante con el fin de identificar la región
viscoelástica lineal (LVER) de las muestras; los
ensayos oscilatorios deben ser realizados dentro de
ésta para garantizar que la estructura del material no
se vea afectada o destruida por efectos del esfuerzo
aplicado. Comúnmente para la realización de un
ensayo se escoge el 50% de valor máximo
determinado en esta zona (límite superior).
Conociendo la región viscoelástica lineal de las
mezclas se realizaron ensayos que determinaron el
comportamiento del módulo de almacenamiento (G’) y
el modulo de pérdida (G’’), los cuales muestran el
comportamiento viscoelástico de las mezclas; también
se estudió la viscosidad compleja y el módulo
complejo vs frecuencia angular, con el fin conocer
detalladamente la estabilidad de las muestras
evaluadas.
3 RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Ensayo de estabilidad
Se puede apreciar en la Figura 1un incremento más
notorio en la viscosidad de las muestras BD25-7030 y
BD50-7030 en comparación a las otras mezclas; el
aumento de la viscosidad se atribuye posiblemente a
la formación de productos sólidos carbonosos de
degradación que impiden el flujo normal de las
mezclas. Esto se comprobó al observar las texturas de
las muestras al finalizar el ensayo.
1000000 259010
509010
507030
100000
257030
n(Pa.s)
10000
1000
100
10 100 1000
t(s)
Figura 1. Ensayo de estabilidad (viscosidad vs tiempo a 190°C).
Las curvas de estabilidad muestran en general que
todas las mezclas sufren una degradación con el
tiempo, pero para las mezclas con mayor contenido de
PAni es más notoria. Este resultado era de esperarse
ya que la PAni a una temperatura de 190°C ya ha
sufrido degradación; varios termogramas reportados
en la literatura muestran esto. A esta temperatura el
PS no presenta este problema, ya que se empieza a
degradar alrededor de 250°C.
3.2 Ensayo estático
De la ¡Error! No se encuentra el origen de la
referencia. se observa una clara similitud entre el
comportamiento de la viscosidad de las mezclas con
la misma concentración de PAni y PS.En todas las
SLAP 2012. 23-26 Septiembre de 2012, Bogotá D.C., Colombia.2
mezclas se pudo ver un comportamiento newtoniano punto. Estos datos se encuentran graficados en la
para bajas velocidades de deformación, siendo más Figura3.
prolongado para las muestras con menor Se observa que el valor de deformación para las
concentración de PANI, lo cual muestra que para altas mezclas esta determinado principalmente por la
concentraciones de ésta las propiedades de flujo de concentración de poliestireno.
las muestras disminuyen.Esto se debe principalmente
a la poca estabilidad térmica de éstas, lo cual se
observó claramente en el ensayo anterior. 100

1000000
75
100000

Esfuerzo (Pa)
10000
50
Viscosidad (Pa.s)

1000

100
BD25-7030
25 BD50-7030
BD25-9010 BD25-9010
10
BD25-7030 BD50-9010
BD50-9010
1
BD50-7030 0
0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4
Deformación (%)
0,01

1E-3
1E-3 0,01 0,1 1 10 100
-1
Figura3. Región viscoelastica lineal
Velocidad de deformación (s )

Este comportamiento era de esperarse ya que este

Figura 2. Curvas de flujo de las mezclas PS/(PANI-ADBS).
polímero presenta una buena maleabilidad a la hora
Teniendo en cuenta que el PSS actúa como dopante y de fundirlo o procesarlo.
como compatibilizante al mismo tiempo, entonces para
las muestras BD-507030 y BD-509010, que poseen 3.3.2. Barrido de frecuencia
mayor porcentaje de éste, debe haber una mayor
adhesión entre la PAni y el PS, por consiguiente Los ensayos realizados se trabajaron en la LVR con
mayor viscosidad. Este comportamiento se observa en un valor de esfuerzo del 50% del máximo obtenido
(50Pa) en el ensayo anterior.
la ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia. .
La mezcla BD-509010 tiene mayor viscosidad que la
BD-259010 hasta una velocidad de deformación de
0,05497s-1 y la mezcla BD50-7030 tiene una mayor
viscosidad que laBD25-7030 hasta un valor de 9,9s-1. 100000

En general, la adición de PSS aumenta la unión o 10000

compatibilización entre los componentes de la mezcla

G*(Pa)
n* (Pa.s)

cuando se tiene más PAni, y por ende un aumenta la

viscosidad. 10000
1000

507030
3.3. Ensayos oscilatorios 509010
259010
257030
3.3.1. Determinación de la región viscoelástica lineal (LVR) 1000
100
0,1 1 10 100 1000
A partir de este ensayo, se analizó el punto de caída
Angular frequency (rad/s)
de los módulos viscosos y elásticos; se determinó que
la región viscoeslástica lineal llega hasta un valor
máximo de esfuerzo de 100Pa para todas las Figura4. Viscosidad compleja y modulo complejo vs frecuencia
angular
muestras, casualmente; lo único que es diferenciable
entre ellas es que el valor de deformación en este La Figura4confirma la similitud de la viscosidad
compleja con la viscosidad del ensayo estático, ya que

SLAP 2012. 23-26 Septiembre de 2012, Bogotá D.C., Colombia.3

teóricamente pueden estar relacionadas con la
expresión empírica de Cox-Merz. La tendencia del
comportamiento de flujo en el ensayo oscilatorio es
más uniforme que para el estático, ya que en este se
realiza dentro de la LVER.
Con relación al módulo complejo (G*) se puede
observar que las mezclas presentan una buena
resistencia a ser deformadas debido al
comportamiento viscoso predominante en ellas.
100000
10000
G',G''
BD50-9010 (G'')
BD50-7030 (G'')
1000
BD25-9010 (G'')
BD25-7030 (G'')
100
0,1 1 10
Frecuencia angular (rad/s)
Figura 5. Modulo de almacenamiento y modulo de perdida (G’ y
G’’) vs frecuencia angular.
La Figura 5 muestra los resultados del
comportamiento viscoelástico de las mezclas
PS/(PANI-ADBS); se observó que para las muestras
BD25-9010 y BD50-9010 se da el mismo valor de
inversión de módulo viscoso y elástico (3.964rad.s-1),
además, para las mezclas BD25-7030 y BD50-7030
se observó lo mismo (0.9958rad.s-1). Esto significa
que la proporción PSS no es determinante en el
comportamiento de estos módulos a diferentes
frecuencias. Para las mezclas que poseen una
concentración de 30% de PAni los módulos viscoso y
elástico son mayores que para las que contienen10%
de PAni, sin embargo su comportamiento mostró que
para las mezclas BD25-7030 y BD50-7030predomina
el modulo viscoso sobre el elástico a frecuencias
menores de 0.9958rad.s-1; para las mezclas BD25-
9010 y BD50-9010este modulo predomina hasta
frecuencias de 3.964rad.s-1. A partir de esto se
concluye que al tener una alta concentración de PAni,
se genera una mayor disipación de energía por parte
de la estructura interna de la mezcla, predominando
marcadamente el comportamiento elástico en el rango
de frecuencias estudiado.
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4 CONCLUSIONES
Se evaluó el comportamiento reológico de mezclas
poliméricas de PS con PANI dopada (PANI-ADBS) y
utilizando PSS como compatibilizante.
En general, se observó que cuando hay mayor
concentración de PSS se da un incremento de la
viscosidad en las mezclas debido a la mayor adhesión
y mejoramiento de la interfase entre los componentes
presentes. El ensayo de estabilidad evidenció que las
muestras con mayor concentración de PAni
presentaron menor estabilidad en el tiempo, debido a
la degradación térmica de este compuesto a 190°C.
Los ensayos oscilatorios indicaron que la adición de
PAni en altas concentraciones genera un aumento de
los módulos de almacenamiento y de perdida (G’ y
G’’), y que este aumento a su vez hace que el modulo
de almacenamiento sea más dominante que el modulo
de perdida, concluyendo así que la adición de este
polímero genera un mayor comportamiento elástico de
100 1000
las mezclas lo que puede dar lugar a mayores
dificultades a la hora del procesamiento, pero por otro
lado confiere al material final de mejores propiedades
mecánicas en comparación con la PANi sola.
5 REFERENCIAS
1. Martins CR, De Paoli M-A: Antistatic
thermoplastic blend of polyaniline and polystyrene
prepared in a double-screw extruder. European
Polymer Journal 2005, 41(12):2867-2873.
2. Abdiryim T, Ubul A, Jamal R, Tian Y, Awut T,
Nurulla I: Solid-state synthesis and characterization
of polyaniline/nano-TiO2 composite. Journal of
Applied Polymer Science 2012:n/a-n/a.
3. Lee K, Heeger AJ, Cao Y: Reflectance of
conducting polyaniline near the metal-insulator
transition. Synthetic Metals 1995, 69(1–3):261-262.
4. Norris ID, Shaker MM, Ko FK, MacDiarmid
AG: Electrostatic fabrication of ultrafine
conducting fibers: polyaniline/polyethylene oxide
blends. Synthetic Metals2000, 114(2):109-114.
5. Xanthos M: Interfacial agents for multiphase
polymer systems: Recent advances. Polymer
Engineering & Science 1988, 28(21):1392-1400.
SLAP 2012. 23-26 Septiembre de 2012, Bogotá D.C., Colombia.4