POR TITULACIÓN POTENCIOMETRICA Y CONDUCTIMÉTRICA Jorge Luis Rosales Laboratorio de Química Analítica Instrumental – Departamento de Química Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología. Universidad de Carabobo Profesores: José Jiménez y Daniel Pacheco. Resumen
Las titulaciones potenciométricas y conductimétricas se realizan cuando no es posible la
detección del punto final, ya que no hay cambio de color (indicador). Para esta práctica, se realizaron este tipo de titulaciones para determinar el porcentaje de acidez contenido en una muestra de compota Heinz de pera. Para ello, se inició con el tratamiento de la muestra donde se homogenizó en agua destilada y se trasvasó a un balón aforado llenando hasta la línea de aforo. Posteriormente, se prepararon las soluciones como NaOH 0.01M por dilución y una solución de ftalato ácido potásico (KPH) 0.01M, que se usó como patrón primario para la estandarización del NaOH. Luego, se procedió con la titulación del ácido cítrico que es el ácido predominante y utilizado como acidificante en la compota Heinz de pera. Utilizando un pH-metro y un conductímetro, se midieron los valores de pH y la conductancia en cada intervalo de adición de NaOH. Con estos valores, se realizaron las curvas de titulación correspondientes a cada método, determinando los volúmenes equivalentes. Para finalizar, se determinó la cantidad en gramos de ácido cítrico correspondiente a la alícuota de compota y se obtuvo el porcentaje de acidez tanto por potenciometría y conductimetría de (0.0313 ± 0.0001) % y (0.0329 ± 0.0001) %, respectivamente. Palabras claves: Titulación, Conductimetría, Potenciometría. _________________________________________________________________________ INTRODUCCIÓN forma básica, se necesita al menos dos unidades de pH para apreciar el cambio de Tradicionalmente se han utilizado los coloración de la solución. En la actualidad indicadores para determinar el punto de el avance tecnológico ha permitido que los equivalencia en una valoración ácido-base. alumnos puedan utilizar potenciómetros Sin embargo, teniendo en cuenta la de bajo coste y sea posible registrar sensibilidad del ojo humano, en el mejor fácilmente la variación del pH de la de los casos cuando el color del indicador disolución al ir añadiendo el agente en la forma ácida es muy diferente al de la valorante. La representación del pH frente al volumen adicionado ilustra el proceso Experiencia n°2. Preparación de de neutralización y permite una estimación soluciones. muy precisa del punto final de la A partir de una solución de NaOH 0.1M, valoración. mediante un proceso de dilución, se tomó De igual manera, en el análisis cuantitativo una alícuota de 25ml para la preparación son muy utilizadas las valoraciones de una solución de NaOH 0.01M. conductimétricas. La conducción de una Seguidamente se pesaron (0.1021 ± 0.0001) g de ftalato ácido potásico en un corriente eléctrica a través de una solución beaker de 25ml, se disolvió con una de un electrolito involucra la migración de porción de agua destilada y se trasvasó a especies cargada positivamente hacia el un balón de (50 ± 0.05) ml llevando hasta cátodo y especies cargadas negativamente la línea de aforo con agua destilada. hacia el ánodo. Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, Experiencia n°3. Encendido de pero la fracción de corriente transportada conductímetro y pH-metro. por cada especie está determinada por su Para el uso de los equipos, se revisó que concentración relativa y su movilidad ambos estuvieran en buenas condiciones. inherente en el medio. Por otra parte, las El conductímetro tenía que poseer una titulaciones conductimétricas en las que corriente estable, donde no se observaran las mediciones de la conductancia se usan cambios radicales de valores. Por otra para indicar el punto final de una reacción parte, se verificó que el electrodo del pH- se puede aplicar a la determinación de una metro estuviera siempre húmedo ya sea, en variedad de sustancias. una solución amortiguadora de pH conocido o en una solución saturada de METODOLOGÍA KCl. Experiencia n°1. Preparación de la Experiencia n°4. Estandarización de la muestra de compota de pera – Heinz. solución de NaOH 0.01M. Se pesaron (15,0397 ± 0,0001) g de la Se trasvasaron, 10ml de la solución de muestra de compota de pera - Heinz en un ftalato ácido potásico a una fiola y se vaso de precipitado de 250ml. Luego, al adicionaron 3 gotas de fenolftaleína. En la disolver en 50ml de agua destilada, se bureta, se colocó la solución de NaOH agitó hasta homogenizar lo suficiente. Se 0.01M hasta la línea de aforo. Antes de realizó un tratamiento térmico, calentando empezar la titulación se midió el pH de la por unos 30 minutos aproximadamente. solución y se anotó el valor. Para finalizar, mediante la filtración por Posteriormente se comenzó a titular, hasta gravedad, se retiró todos los componentes observar un cambio de coloración en la solidos presentes. La solución filtrada, se solución (de incoloro a rosado). Este trasvasó a un balón aforado de 250ml y se proceso de realizó por duplicado. completó hasta la línea de aforo con agua destilada. Experiencia n°5. Titulación Habitualmente, la titulación potenciométrica y conductimétrica de la potenciométrica y conductimétrica se compota realiza cuando no es posible la detección del punto final de una valoración Con el NaOH, previamente estandarizado, empleando un indicador visual. Estos se se tituló la compota agregando un volumen consideran uno de los métodos más de titulante sucesivo de 0.5 ml. exactos, porque el potencial y la Seguidamente, entre cada adición de conductancia siguen el cambio real de la titulante se agitaba la solución un agitador actividad (titulación) y el punto final magnético y se colocaban los electrodos coincide directamente con el punto de tanto del conductímetro como el de pH- equivalencia [2]. metro dentro de la solución. Se anotaban los valores obtenidos y se procedía con la En la práctica, se inició con la titulación. La titulación se continuó hasta estandarización del NaOH 0.01M con una observar un cambio notable en la solución patrón de Ftalato ácido potásico conductancia y en el pH. Este proceso de (KPH) 0.01M. El ftalato es una sal con un realizó por triplicado. hidrógeno ligeramente ácido, y se utiliza a menudo como patrón primario en ANÁLISIS DE RESULTADOS valoración ácido-base porque es sólido, La compota es un postre casero que estable al aire, por lo que es fácil pesar con tradicionalmente esta hecho de manzana, precisión y además, no es higroscópico. pero se hace igualmente de distintas frutas Para que la estandarización fuera más (pera, melocotón, albaricoque, frutas rojas, rápida, se adicionaron 3 gotas de entre otras) y posee una textura bastante fenolftaleína, a la solución de ftalato, que espesa. Normalmente, en los estudios posee un punto de viraje entre 8.2 (rosado potenciométricos y conductimétricos de muy claro) – 10 (magenta-rosado) [3] soluciones no se requieren analizar (Reacción 1). grandes procesos de preparaciones de muestras como en el caso de los métodos espectrofométricos, como por ejemplo en la determinación de hierro por UV- Visible. Estas, se pueden analizar en gran cantidad de muestras líquidas y gaseosas [1]. En el caso de las sólidas o muy Figura 1A. Reacción 1. Ftalato ácido potásico espesas, como la compota de pera, se con NaOH. pueden preparar en solución y luego ser estudiadas [1]. Por lo tanto, se realizó un Como se utilizaba NaOH, se observaría el pre-tratamiento a la muestra de compota, punto final al observar el cambio de donde se disolvió en agua destilada y se coloración. En este punto, se introducía el filtró la misma para retirar el exceso de electrodo de vidrio del pH-metro para componentes en estado sólido, como la obtener el valor de pH correspondiente a pulpa. ese punto, dando un pH = 9.5 para ambas estandarizaciones ya que se realizaron por duplicado. Luego de estandarizar el NaOH 0.01M, se procedió con la titulación de la debida a los 3 grupos, carboxilos-COOH compota de pera marca Heinz, midiendo que pueden perder un protón en las en cada adición de titulante (NaOH) tanto soluciones (pKa1= 3.13, pKa2=4.76 y el pH como su conductancia, con la pKa3=6.4) y cuando esto sucede, se finalidad de determinar la acidez total. La produce el ión citrato que son buenos reacción ocurrida se representa en reacción controladores del pH en soluciones básicas 2. [4]. C6H8O7 (ac) + 3NaOH (ac) = C6H5O7Na3 Al titular la compota Heinz de sabor pera, (ac) + H2O (l) (Reacción 2). se obtuvieron los valores de pH y se graficaron con respecto al volumen del Generalmente para analizar la acidez de titulante (NaOH) utilizado. (Figuras 2A, una muestra que contiene trazas de frutas 3A, 4A. Hoja de cálculo, Titulación es suficiente determinar la acidez titulable Potenc. Compota). Como se puede del ácido predominante [4]. La compota observar, las curvas de titulación son analizar es de pera, por lo que es de esperar semejantes a la esperada a una titulación que el ácido predominante sea el ácido acido- base (Figura 1b). málico (C4H6O5), que es un ácido de origen natural que está presente en muchos alimentos vegetales y sobre todo en frutas como la manzana, pera, plátanos, entre otros [5]. Sin embargo, este ácido llega ser el ácido predominante si la muestra analizar es la fruta directamente. En Figura 1b. Curva de titulación de ácido cítrico y cambio, en productos procesados de frutas NaOH en un jugo de limón. como la compota, el ácido predominante es el ácido cítrico (C6H8O7, también Sin embargo, la concentración de ácido denominado E-330, a nivel industrial) que cítrico mostrada en la figura 1 es mayor, es uno de los aditivos más utilizados por la por lo que fue necesario un mayor industria alimentaria, en dulces (como la volumen de NaOH para poder titularla. En compota) se utiliza como acidulante y cambio, el ácido cítrico contenido en la regulador de pH para lograr una óptima compota de pera es mucho menor pero se gelificación [5]. logra observar la misma tendencia gráfica. Los puntos volumétricos tomados para las Para nuestro caso en particular, al titular el figuras 2A, 3A y 4A fueron escasos, lo que ácido cítrico por potenciometría se debería hace que la curva de titulación no sea lo obtener la figura 1b. En la curva de más pronunciada posible. A pesar de esto, valoración del ácido cítrico, se gráfica el fue posible construir la curva de titulación pH de este en función del volumen observando su punto de inflexión, que titulante de NaOH 0.01M agregado. Se indicaba el punto de equivalencia. Para observó que el pH aumentaba lograr determinar cuantitativamente el progresivamente a medida que se le agrega punto de equivalencia, se aplicó el método el NaOH. El salto de pH que se observa de la primera y segunda derivada. Para corresponde a la neutralización total de los ΔpH ello, se calculó la primera derivada tres iones H+. La acidez del ácido cítrico es ΔV realizando una diferencia entre los valores volumen, afectará la conductancia de la de pH obtenidos y los volúmenes de solución dependiendo de si ocurren o no titulante: reacciones química [2]. Si ocurre una 𝚫𝐩𝐇 (𝐩𝐇𝟐−𝐩𝐇𝟏) reacción iónica, la conductancia puede = (Ec. 1) aumentar o disminuir; en efecto, con el 𝚫𝐕 (𝐕𝟐−𝐕𝟏) agregado de una base o ácido fuerte. Para Y graficando, como se muestra en las este caso, al titular ácido cítrico-hidróxido figuras 2B, 3B y 4B (Hoja de cálculo, de sodio, estamos en presencia de una Titulación Potenc. Compota). El punto reacción ácido débil-base fuerte, el punto máximo observado en estas gráficas, de equivalencia se evidencia a un pH≈7 reflejó el punto de equivalencia. No (Figura 1) y en el mismo la disolución es obstante, se aplicó también el método de la básica, al sufrir hidrólisis el anión citrato Δ2pH segunda derivada , donde se obtenían de la sal, pues proviene de un ácido débil Δ2V los valores por diferencia de la primera y una base fuerte [2] (FIGURA). derivada (Tablas 5, 6 y 7. Hoja de En la reacción 3, entre (C6H5O7)3- y H+, los cálculo, Titulación potenc. Compota). iones de H+ son reemplazados por Na+ En este caso la representación gráfica de la durante la titulación. A medida que avanza segunda derivada con respecto al volumen la titulación, la conductancia aumenta del titulante debe alcanzar valor cero (0) (Tablas 10, 11 y 12. Hoja de cálculo. (corte con el eje X) en el punto de Titulación conduct compota) y esto es equivalencia de la valoración (Figuras debido a que la conductancia de Na+ es 2C, 3C y 4C. Hoja de cálculo, Titulación mayor que la conductancia de H+ [2]. potenc. Compota). Para determinar con mayor precisión el volumen de [(C6H5O7)3-].[H+] + [Na+].[OH-] equivalencia, se seleccionaron los dos (reacción 3. Reacción iónica) puntos que hacen corte con el eje X El punto final, se determina en un gráfico (Figuras 2D, 3D y 4D. Hoja de cálculo, de conductancia o conductancia específica Titulación potenc. Compota) obteniendo en función al volumen del titulante la pendiente y la intersección con el eje Y, agregado (NaOH). Estas curvas de se calculó el corte con el eje X, que titulación tienen una variedad de formas, representaba el volumen de equivalencia. dependiendo del sistema químico. En Con el volumen promedio de los general, están caracterizadas por porciones volúmenes de equivalencias, determinados de líneas rectas con pendientes diferentes en las curvas de titulación por el método a cada lado del punto de equivalencia [2] de la segunda derivada, se logró calcular el (Figuras 5A, 5B y 5C. Hoja de cálculo. % de acidez en la compota Heinz de pera Titulación conduct compota). (Ec. 2) obteniendo un porcentaje de Las mediciones conductimétricas ofrecen (0.0313 ± 0.0001) %. un medio adecuado para la determinación En las titulaciones conductimétricas, el de puntos finales en titulaciones. Para agregado de un electrolito a una solución establecer el punto final conductimétrico, de otro electrolito, bajo condiciones que no se necesitaron suficientes mediciones producen un cambio apreciable en el experimentales para definir la curva de titulación. Se grafican los datos de éxito para titulaciones basadas en conductancia en función del volumen de equilibrios relativamente desfavorables. reactivo titulante. Posteriormente, se CONCLUSIONES extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de equivalencia en la Mediante curvas de titulaciones intersección de ambas rectas (y1 = y2) [2] potenciométricas y (Figuras 5A, 5B y 5C. Hoja de cálculo. conductimétricas, se determinó el Titulación conduct compota). Al realizar volumen de equivalencia para los cálculos, se obtuvo un volumen posteriormente determinar el % de promedio y con ello el % de acidez de la acidez en la compota Heinz de compota obteniendo un valor de (0.0329 ± pera. 0.0001) %. El porcentaje obtenido por la Debido a que las reacciones no son titulación potenciométrica y absolutamente completas, las curvas de conductimétrica fue, (0.0313 ± titulación conductimétrica muestran 0.0001) % y (0.0329 ± 0.0001) % invariablemente desviaciones con relación respectivamente. a la linealidad rigurosa en la región del El ácido cítrico es el ácido punto de equivalencia. Las regiones curvas predominante en la compota se vuelven pronunciadas cuando la Heinz de pera, que es utilizado reacción se hace menos favorable y como acidificante. cuando la reacción resulta más diluida [2]. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS Las porciones lineales se definen mejor a través de mediciones suficientemente [1] – Valencia, Lina. Titulación alejadas del punto de equivalencia para potenciométrica. Universidad Católica que el efecto de los iones comunes impulse Andrés Bello, Guayana. 01-02-05, pág. 2. la reacción más cerca de completarse; las [2] – Brunotti, Carlos y De Napoli, mediciones en la proximidad del punto de Hernán. Titulación conductimétrica. Pág. equivalencia, a diferencia de los métodos 6, 7 y 9. 06-05-16 potenciométricos, no tienen ningún significado [6]. [3] – Chang, Raymond. Química, equilibrios ácidos – bases y equilibrios de Ciertamente, debido a la hidrólisis, solubilidad. Editorial McGraw Hill. 2010. disociación o solubilidad del producto de Pág. 734-735. reacción, los valores de la conductividad medida en las cercanías del punto de [4] – Pittaluga, Augustin.Titulaciones equivalencia no tienen sentido en la Potenciométricas. Instituto Superior de construcción del gráfico, dado que la curva Buceo. Pág. 3 será redondeada en una o ambas ramas [6]. [5] – Riesgo, Alberto-Calderón, Cristina. En contraste con los métodos Tu Mejor Versión, Nutrición y Dietética. potenciométricos, que dependen de Disponible en: observaciones en condiciones en las que la blog.nutritienda.com/ácidos/ última reacción es menos completa, el análisis visita: 16/10/19 conductimétrico puede emplearse con [6] – Fisconia, Marcos. Conductividad http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/jp Eléctrica en soluciones iónicas. n/Q._Inorganica/LABORATORIO/5_Conductiv Laboratorio de química Inorgánica. idades_Electricas_en_Soluciones.pdf última Disponible en: visita: 16/10/19
CÁLCULOS TÍPICOS a) Determinación del volumen de alícuota para solución de NaOH 0.01M (Dilución)
C1.V1 = C2.V2 (ec. 2)
𝑪𝟐. 𝑽𝟐 𝑪𝟏 = 𝑪𝟏 C1 = Concentración de NaOH 0.1M V1 = Volumen de la alícuota a tomar (determinar) C2 = Concentración de NaOH 0.01M V2 = Volumen del NaOH de 250ml b) Determinación de la masa de ftalato ácido potásico 0.01M
𝟎. 𝟎𝟏𝒎𝒐𝒍 𝟓𝟎𝒎𝒍 𝟏𝑳 𝒈𝒇𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐
.( ).( ) (𝟐𝟎𝟒. 𝟐𝟑 ) 𝑳 𝟏 𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒍 𝟏𝒎𝒐𝒍
c) Determinación de la concentración de ácido cítrico, utilizando los volúmenes
equivalentes obtenidos por potenciometría y conductimetría
Utilizando la ecuación 2. Se sustituyen los valores del volumen y se determinan las
concentraciones del ácido cítrico para cada método. d) Para la determinación de los volúmenes de equivalencias, tanto para potenciometría como conductimetría: Se tomaban las ecuaciones de las rectas de cada gráfica y se igualaban despejando x, que sería el volumen de equivalencia. y1 = b1x + a1 ; y2 = b2x+ a2; igualando y1 = y2 b1x + a1 = b2x+ a2 𝒂𝟐 − 𝒂𝟏 𝒙= 𝒃𝟏 − 𝒃𝟐 e) Determinación del porcentaje de acidez: 𝒈 á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒄í𝒕𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔) %𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆𝒛 = 𝒙𝟏𝟎𝟎 (ec. 3) 𝒈 𝒅𝒆 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝒑𝒆𝒔𝒂𝒅𝒐
(Revisar Hoja de cálculo. Datos y cálculos de concentraciones)