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UNIVERSIDAD DE MEDELLIN UNIVERSIDAD DE MEDELLIN
QUI MICA EN SOLUCIONES ACUOSAS
Teoria y Aplicaciones
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UNIVERSIDAD DE MEDELLIN UNIVERSIDAD DE MEDELLiN
QUIMICA EN SOLUCIONES ACUOSAS
Teorla y Aplicaciones
© Universidad de Medellin
ISBN: 978-958-8692-31-9
Editor:
Idlopez@udem.edu.co
Universidad de Medellin
Medellin. Colombia
Distribuci6n y ventas:
Idlopez@udem.edu.co
www.udem.edu.co
Correcci6n de estilo:
lorenzacorrea@une.net.co
Diseno caratula
Diagramaci6n
hernandedurango@gmail.com
Impresi6n: Cadena
Se prohibe la reproducci6n total 0 parcial de esta obra -incluido el disel'\o tipografico y de portada-, sea cual fuere
AGRADECIMIENTOS
Pero por sobre todo, doy gracias a Dios (de quien dude durante alglin tiempo) par haberme
dado la oportunidad de vivir, estudiar, aprender, ensefiar y escribir.
Facultad de Ingenierlas
Universidad de Medellin
PRESENTACION
La importancia de las soluciones acuosas radica, entre muchas otras cosas, en que la mayo
ria de las reacciones quimicas de interes ocurren en soluci6n acuosa. Esta importancia esta
reflejada en los contenidos programaticos basicos definidos por la Asociaci6n Colombiana
de Facultades de Ingenieria (ACOFI), la cual recomienda incJuir, para el area de Ciencias
Basicas y en la sub-area de Quimica, el tema de las Soluciones en la formaci6n integral de
los estudiantes de quince (15) ingenierlas. ACOFI resalta que muchos de los fen6menos de
la naturaleza y de los procesos de la ingenieria estan relacionados con las Soluciones, y que
ellos enfrentan al ingeniero con problemas cuya soluci6n debe apoyarse en el conocimiento
de las Soluciones y sus propiedades.
EI temario del presente texto corresponde a la ampliaci6n del capitulo de Soluciones que
traen todos los textos modernos de Quimica General. En este, particularmente, se hace una
presentaci6n extensa y detail ada de las principales unidades de concentraci6n de los solutos
disueltos en el agua, de la estequiometria de las reacciones quimicas en soluci6n acuosa, y
10
Como ilustraci6n y guia para el estudiante, se presentan noventa y seis (96) ejemplos, re
sueltos en detalle, sobre los temas tratados: cada ejemplo tiene su enunciado dentro de un
contexte 10 mas claro posible, y en algunos casos, con un grafico descriptivo de la situaci6n
planteada, con el analisis de una 0 mas estrategias para afrontar la soluci6n del problema,
con la secuencia de pasos para aplicar cada estrategia y, finalmente, la resoluci6n completa
del problema con el detalle de la secuencia de operaciones, usa de unidades 51 (ver Aptm
dice A) y redondeo del resultado final con el numero correcto de cifras significativas (ver
Apimdice B).
Adicionalmente, al final del texto se incluyen noventa y cinco (95) ejercicios de auto-evalua
ci6n con sus correspondientes respuestas, para que el estudiante evalue su aprend.izaje y la
aplicaci6n de los principios quimicos estudiados.
Como cualquier obra humana, la presente esta lejos de ser perfecta, raz6n por la cual es
susceptible de ser mejorada. Por este motiv~, el autor agradece de antemano a todos aque
lIos usuarios que esten interesados en contribuir al mejoramiento de las pr6ximas ediciones
de este texto, que envien sus sugerencias y criticas academicas a la siguiente direcci6n
electr6nica: jtrujillo@udem.edu.co
TABLA DE CONTENIDO ABREVIADA
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
PRESENTACI6N
LlSTA DE FIGURAS
LlSTA DE TABLAS
2. TIPOS DE SOLUCIONES
4. SOLUCIONES ACUOSAS
11. COLOIDES
BIBLIOGRAFiA
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACI6N
APENDICES
TABLA DE CONTENIDO
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
PRESENTACICN
LlSTA DE FIGURAS
LlSTA DE TABLAS
No e/ectro/itos........................................................................................................................:.............55
14
Metodologia ..................................................................................................................................................59
5.1.4 Partes par mil/On peso a peso de soluto: ppm (PIP) .............................................................65
5.1.6 Partes por mill6n peso B volumen de soluto: ppm (PN) .......................................................69
5.1.7 Partes por bill6n peso a peso de soluto: ppb (PIP) ...............................................................71
5.1.8 Partes par bill6n volumen a volumen de soluto: ppb (VN) ...................................................72
5.1.9 Partes por bill6n peso a volumen de soluto: ppb (PN) .........................................................73
9.1 Mezela de soluciones sin reacci6n quimica: diluci6n simple ............................................................ 153
9.2.3 Estequiometrla de soluciones: con cs/culo del reactivo /lmite ........................................... 172
Desestabilizaci6n .............................................................................................................................258
BIBLIOGRAFIA
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACION
APENDICE A
UNIDADES DE MEDICION
APENDICE B
INCERTIDUMBRE EN LAS MEDICIONES
APENDICE C
TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS
APENDICE D
TABLA INTERNACIONAL DE PESOS ATOMICOS
APENDICE E
TABLA DE MASAS MOLARES
APEND/CE F
CONVERSIONES BAslCAS EN aUIMICA
(Todos los caminos conducen a moles)
APENDICE G
CONVERSION DE UNIDADES DE CONCENTRACION EN SOLUCIONES UaUIDAS
LISTA DE FIGURAS
Figura 3.1 Proceso de disolucion del solido i6nico cloruro de sodio NaCI en agua, formando cationes de sodio
hidratados Na+(ac) y aniones de cloruro hidratados CI'(ac)
Figura 3.2. Curvas de solubilidad de algunas sales i6nicas en agua, a diferentes temperaturas
Figura 3.3 Solubilidades de varios gases en agua, a una presion de 1 atm y a diferentes temperaturas
Figura 3.4 Variadon de la solubilidad del gas oxigeno en agua, a una temperatura de 25°C, contra la presion
parcial del 02
Figura 4.3 Carga parcial negativa sobre el oxigeno y cargas parciales positivas sobre los hidr6genos de la
molecula polar de agua
Figura 4.6 Variadon de la densidad del agua liquida y salida (hielo). con la temperatura. a 1 atm de presi6n
Figura 10.2 Variadon de la presion de vapor del agua liquida pura, con la temperatura
Figura 10.3 Variaci6n de la presion de vapor de un solvente y de una solucion. con la temperatura
Figura 10.4 Variadon de la presi6n total de una soluci6n binaria ideal de pentano y hexano, contra la fracci6n
molar de uno de los componentes volatiles
Figura 10.5 Variad6n de la presion de vapor de dos soluciones del mismo solvente (con desviaciones positivas
y con desviaciones negativas) contra la fraccion molar del solvente
Figura 10.6 Presiones de vapor de las soluciones no ideates con desviaciones positivas. y con desviaciones
negativas
Figura 10.7 Variacion del punto de ebullici6n de un Ifquido, con la presion externa
Figura 10.8 Puntos de ebullici6n de un Uquido puro y de una solucion, a diferentes presiones externas
Figura 10.10 Diagrama de fases del agua pura y de una solucion acuosa
Tabla 3.2 Solubilidades de algunos gases en agua, a una presion total de 1 atm.
Tabla 3.3 Valores de la constante de la ley de Henry para gases en agua a 25°C
Tabla 6.1 Ejemplos de Bases de Calculo recomendadas para el diseno de nuevos factores de conversion de
unidades
Tabla 11.1 Propiedades de las soluciones, las dispersiones coloidales, y las suspensiones
Capitulo I
Muy pocos de los materiales encontrados y usados cotidianamente por el hombre son sustan
cias puras (elementos quimicos 0 compuestos quimicos). La mayor parte de los materiales son
mezclas.
Una mezda es una combinacion fisica de dos 0 mas sustancias puras, cada una de las
cuales conserva muchas de sus propiedades caracteristicas. Una mezda es un material que
puede separarse, por procedimientos fisicos, en dos 0 mas sustancias puras.
Las sustancias puras estan formadas por materia de composicion definida 0 constante y con
propiedades distintivas. Las mezclas no tienen una composicion constante, pues se pueden
preparar variando a voluntad la proporcion de sus componentes; por 10 tanto, la composicion
de una mezda es variable. La composicion de una mezda se refiere tanto a la identidad de
las sustancias que contiene, como a sus proporciones relativas en la mezcla. As!, por ejem
plo, se puede preparar un numero infinito de mezclas solidas de azucar y sal, variando las
cantidades relativas de estas dos sustancias.
Las mezdas pueden ser homogeneas 0 heterogeneas. Una mezda heterogenea es un ma
terial cuya composicion no es uniforme en todas sus partes, pues consiste de partes fisica
mente distintas y cada parte con propiedades diferentes. Se dice, entonces, que una mezda
heterogenea consta de dos 0 mas fases. Una fase es una parte homogenea (tiene propieda
des uniformes) de un sistema, la cual esta en contacto con las otras partes del sistema, pero
esta separada de elias por un limite definido. Asi, una mezcla heterogenea solida de azucar y
sal de cocina consta de dos fases: una fase es el azucar y la otra fase es la sal. Igualmente,
una mezcla heterogenea de hielo (agua solida) y agua liquida tiene dos fases: una fase es el
hielo y la otra, es el agua IIquida (pues tienen algunas propiedades diferentes).
22 Introducci6n a las mezclas homogeneas y heterogeneas
Una mezcla homogenea es un material que tiene propiedades uniformes en todas sus partes
y, por 10 tanto, consta de una sola fase. Una mezcla homogenea se denomina tambien una
solucion (0 disolucion). Una solucion es, entonces, una mezcla fisica homogenea de dos 0
mas sustancias puras y consta de una sola fase. En el nivel molecular, los componentes de
una mezcla homogenea estan entremezclados de manera uniforme. Son ejemplos de solu
ciones la mezcla de azucar disuelta en agua liquida, y la de sal de cocina disuelta en agua
liquida.
Existe otro tipo de mezclas lIamadas coloidales, que tienen caracteristicas intermedias entre
las mezclas homogEmeas y heterogeneas. AI final de este libro se presentara un resumen de
las propiedades de los coloides.
I
rl Elementos
I
... Atomos
Sustancias
~ puras
- 16nicos (Iones positivos y
Covalentes
I Materia ~ -+ (moleculares)
Homogeneas 0
soluciones
r+ (1 fase)
4 Mezclas r-
4 Heterogeneas (2 6
mas fases)
Capitulo II
TIPOS DE SOLUCIONES
Las soluciones 0 mezclas homoganeas pueden hallarse en cualquiera de los tres estados
fisicos de la materia, es decir, pueden ser soluciones sOlidas, liquidas, 0 gaseosas.
Soluciones s6lidas
Entre las soluciones sOlidas estan muchas aleaciones de metales sOlidos disueltos el uno en
el otro, como en la aleaciOn de oro y plata. Sin embargo, la mezcla de dos metales sOlidos no
necesariamente produce una soluciOn sOlida. Por ejemplo, la mezcla de los metales sodio y
potasio (que son sOlidos a temperatura ambiente) forma una soluciOn liquida cuando la mez
cia contiene de 10% a 50% de sodio (aste rebaja el punta de fusiOn de la mezcla por debajo
de la temperatura ambiente).
Soluciones gaseosas
Las soluciones gaseosas se forman cuando se mezclan gases 0 vapores no reactivos en
cualquier proporciOn. Por ejemplo, una muestra de aire (filtrado y libre de particulas sOlidas 0
liquidas) es una mezcla homoganea que contiene las sustancias gaseosas nitrOgeno (com
ponente presente en mayor proporciOn: alrededor del 79% por volumen), oxigeno (alrededor
del 20% por volumen) y otros gases; esta muestra es un ejemplo de una soluciOn gaseosa.
Soluciones liquidas
Las soluciones liquidas se obtienen, en su mayor parte, cuando se disuelven en un liquido
otras sustancias que a temperatura ambiente son sOlidas, liquidas 0 gaseosas. Por ejemplo,
se obtienen soluciones Jiquidas cuando se disuelven: el gas diOxido de carbo no (C02) en
agua (H 20) liquida; el liquido etanol (C 2HsOH) en agua liquida 0 el sOlido cloruro de sodio
(NaC!) en agua liquida.
24 TIpos de soIuciones
Gaseosas
puedenser
Soluciones Uquidas
S61idas
Solutos disueltos
contienen
Soluciones
Solvente (disolvente)
Capitulo III
Segun se explic6 anteriormente, una soluci6n es una mezcla fisica homogenea que se forma
cuando una 0 mas sustancias (solutos) se disuelven 0 se solubilizan, en el nivel molecular, en
otra sustancia (solvente). Propiamente, la disoluci6n de un soluto en un solvente ocurre sin
reacci6n qurmica entre ellos, por un proceso de interacci6n fisica entre sus partrculas.
Por ejemplo, el s61ido cloruro de sodio NaCI(s) se disuelve en agua liquida HzO(I), formando
una soluci6n de iones de sodio Na+ y de cloruro CI-, acuosos 0 hidratados (rodeados de
moleculas de H20), por un proceso mas fisico que quimico:
Por otra parte, hay casos en los cuales se forma un producto soluble, resultante de la reac
ci6n quimica entre el soluto y el solvente: se forma asi una soluci6n, pero como consecuencia
de la ocurrencia de una reaccion quimica y no propiamente por la disolucion fisica del soluto.
Por ejemplo, el sodio metalico Na(s) puesto en contacto con agua liquida H20(I) reacciona
quimicamente con ella y forma hidroxido de sodio NaOH (compuesto ionico soluble) e hidro
geno molecular gaseoso H2 (volatil):
NaOH(ac)-e-va-"':';=~7.i6n-) NaOH(s)
26 Proceso general de disoluci6n
Por 10 tanto, el balance entre estos dos factores (energetico y desorden) determina la espon
taneidad 0 factibilidad de que ocurra la disoluci6n de un soluto en un solvente y se forme una
soluci6n. Es decir, la disoluci6n de un soluto en un solvente depende del balance entre la
dispersi6n de materia en la soluci6n y la dispersi6n,de energia hacia los alrededores. Ense
guida. se analizaran ambos factores.
Factor energetico
La energia se define como la capacidad de un sistema para realizar trabajo 0 para transferir
calor. EI calor es el f1ujo de energia debido a una diferencia de temperatura entre el sistema y
sus alrededores: el calor (energia en transito) f1uye espontaneamente desde regiones de alta
temperatura, hacia regiones de baja temperatura. EI calor estimula el movimiento termico de
las particulas de la materia. La temperatura es una medida del movimiento termico, es decir,
es una medida de la energia cinetica promedia de las particulas de la materia. La energia es
una propiedad extensiva, mientras que la temperatura es una propiedad intensiva (no depen
de de la cantidad de materia).
Si un cambio fisico (0 quimico) ha de tender hacia una disminuci6n de la energia del sistema,
el proceso se favorece si es exotermico (libera energia); el proceso es desfavorable si es
endotermico (absorbe energia).
Para tener una idea del factor energetico, es necesario analizar la intensidad de las fuerzas
de atracci6n que existen entre las partfculas participantes en el proceso de disoluci6n. Hay
tres tipos de fuerzas de atracci6n entre las partfculas, que deben ser consideradas en la
formaci6n de una soluci6n (especialmente con solutos s6lidos 0 liquidos): entre las particulas
del soluto, entre las particulas del solvente, y entre las particulas del soluto y las del solvente.
~ Solvente-Solvente (STE-STE) I
Fuerzas de atracci6n I------T--~ Solvente-Solvente (STE-STE)
Soluto-Solvente (STO-STE)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 27
EI balance energetico total es la suma de las energfas involucradas en los tres procesos. Este
balance determina sf el proceso total es exotermico (favorable). 0 endotermico (desfavorable).
Generalmente, el proceso de formaci6n de una soluci6n ocurre a presi6n constante, caso en
el cual los cambios de energ!a involucrados se expresan por medio de la propiedad extensi
va lIamada la ental pia, simbolizada por la letra mayuscula H. La entalpfa puede describirse
como la medida de la energfa de un sistema que puede ser transferida como calor, a presi6n
constante. Cuando se transfiere calor a un sistema a presi6n constante, su ental pia aumenta;
cuando un sistema libera calor a presi6n constante, su entalpia disminuye.
La entalpfa es una funci6n de estado, 10 cual significa que su cambio solo depende del
estado inicial y final del sistema. As!, el cambio de entalpia (cambio de energfa a presi6n
constante) entre dos estados de un sistema (Hinicial Y Hflnal ), se representa como la diferencia:
Cuando el sistema absorbe calor a presi6n constante, el estado final tiene mayor entalpia
que su estado inicial y el cambio de entalpia es positiv~ (A.H > 0), 10 cual representa un proce
so endotermico. Similarmente, cuando un sistema libera calor a presi6n constante, el estado
final tiene menor ental pia que su estado inicial y el cambio de entalpfa es negativo (A.H < 0),
10 cual representa un proceso exotermico.
Los valores individuales de las entalpias de los estados inicial y final (Hinicial y Hfinal) no se
pueden determinar experimentalmente, por 10 cual siempre se debe trabajar con los cambios
medibles de entalpia (A.H).
Asi, los cambios de entalpia (A.H) de los tres procesos mencionados son:
A.H1 = cambio de entalpia 0 energfa requerida para separar las partfculas STO-STO; por
ser un proceso endotermico, A.H1 es positiv~ (A.H1 > 0).
A.H z = cambio de entalpia (energia) requerida para separar las particulas STE - STE; por ser
un proceso endotermico, A.H z es positiv~ (A.H z > 0).
28 Proceso general de disoluci6n
AHa =
cambio de entalpfa 0 energla liberada al atraerse las partlculas STO-STE; por ser un
proceso exotermico, AHs es negativo (AHa < 0).
EI balance energetico total, 0 cambio neto de entalpla al formarse una soluci6n, se denomina
entalpia 0 calor de soluci6n, representado como AH(SLN) y corresponde a la suma:
AH(SLN) =AH1 + AH2 + AHa
AH(SLN) =cambio de ental pia (energla) total del sistema (la soluci6n).
EI signo del cambio AH(SLN) depende de las magnitudes de las dos cantidades positivas
(AH1+ AH 2), comparadas con la magnitud de la cantidad negativa (AH 3). Cuando la suma (AH1
+ AH 2) es menor que AHa. el valor de AH(SLN) es negativ~, indicando que el proceso total es
exotermico y, por 10 tanto, favorable a la formaci6n de la soluci6n, es decir, favorece la disolu~
ci6n del soluto en el solvente. En caso contrario, el valor de AH(SLN) es positiv~, el proceso
total es endotermico y, en consecuencia, es desfavorable para la formaci6n de la soluci6n .
.1H(SLN) < 0
~ Exotermico (favorable)
Balance energetico
.1H(SLN) > 0
I
Y Endotermico (desfavorable) I
EI factor energetico determina, pues, si un proceso de disoluci6n es exotermico (favorable),
o endotermico (desfavorable).
Por ejemplo, la disoluci6n de hidr6xido de sodio NaOH s6lido en agua tiene un valor de
AH(SLN) =- 44.5 kJ/mol, valor negativo que indica que el proceso global es exotermico y,
por 10 tanto, favorable para la formaci6n de la soluci6n. Por otra parte, la disoluci6n de la sal
=
nitrato de amonio NH 4 NOs en agua tiene un AH(SLN) + 26.4 kJ/mol, valor positiv~ que indi~
ca que el proceso global es endotermico y, por 10 tanto, desfavorable desde el punto de vista
energetico. Sin embargo, experimental mente se sabe que el NH4 N03 se disuelve facilmente
en el agua; esto sugiere que existe otro factor que contrarresta la desfavorabilidad energetica
y hace que el proceso global sea favorable para la formaci6n de la soluci6n. Este otro es el
factor de desorden.
Factor de desorden
Aunque los procesos endotermicos son desfavorables para la formaci6n de una soluci6n,
existen procesos endotermicos en los cuales se forma una soluci6n. Esto se explica por el
factor de desorden.
Francisco Julitm Trujillo Santacoloma 29
Antes de mezclar un soluto y un solvente, cada uno de ellos tiene un cierto grado de ordena
miento de sus correspondientes partfculas constitutivas (atomos, iones, 0 moleculas).
Oespues de mezclar el soluto y el solvente para formar la soluci6n, las particulas de cada
uno de ellos se distribuyen las unas en las otras, de manera aleatoria, al azar, 0 desordena
damente. Por 10 tanto, el proceso de disoluci6n de un soluto (s 6 I) en un solvente, siempre
conlleva un aumento en el desorden de las partIculas del soluto y del solvente, 0 sea un
aumento en el desorden del sistema.
Asi, los procesos en los cuales aumenta el desorden del sistema son favorables y tienden a
ocurrir en forma espontanea.
Considerando ambos factores, se dice que el aLJmento en el desorden del sistema puede
contrarrestar la endotermicidad del sistema. Es decir, en un sistema con un valor positivo
del cambio de entalpia, ~H(SLN) > 0, un soluto se disolvera espontaneamente solo si esta
endotermicidad es superada por un aumento en el desorden del sistema.
EI grado de desorden se expresa por medio del termino entropia, simbolizado generalmente
por la letra mayuscula S. Cuanto mayor sea el desorden de un sistema, mayor es su entropia.
EI grado de desorden aumenta de los s6lidos a los liquidos, y de estos, a los gases. Por
10 tanto, elproceso de disoluci6n de un soluto en un solvente es favorable, si al final la
entropia del sistema aumenta, es decir, si el cambio de entropfa del sistema es positivo:
S (SLN) = S(final) - S(inicial).
res entre cada uno de ellos son despreciables, el proceso de formaci6n de la mezcla gaseo
sa no es endotermico, ni exotermico; sin embargo, el aumento en el desorden del sistema
cuando estos dos gases se mezclan para formar la soluci6n gaseosa, es el responsable de
que el proceso ocurra esponttmeamente.
En general, cuando se forman soluciones (gaseosas, liquidas, 0 s6lidas) sin un cambio im
portante de energia, elias se denominan soluciones ideales. Esto ocurre cuando no hay
diferencia importante entre las energfas individuales del soluto, del solvente, y de la soluci6n.
Es decir, cuando se forma una soluci6n ideal, el aumento de entropfa del sistema es la fuerza
impulsora de la formaci6n de la soluci6n, ya que desde el punto de vista energetico el pro
ceso no es endotermico ni exotermico y el cambio neto de entalpia de la soluci6n es despre
=
ciable AH(SLN) O. Cuando la soluci6n que se forma es no ideal, tanto el factor energetico
AH(SLN), como el factor de desorden AS(SLN), son relevantes. Estas consideraciones son
importantes para el estudio de las propiedades coligativas de las soluciones, que se hara al
final de este documento.
EI balance entre el factor energetico (AH) y el factor de desorden (AS), se puede resumir en
el siguiente esquema:
AH(SLN) < 0
Favorable
AS{SLN) > 0
Proceso
AH(SLN) > 0
Desfavorable
AS(SLN} <_0
• Temperatura de la soluci6n
Generalmente, al aumentar la temperatura de la soluci6n, aumenta la velocidad de disolu
ci6n de los solutos s6lidos 0 liquidos en el solvente, y mas rapido se alcanza la solubilidad
o estado de saturaci6n del soluto en el solvente. Para los solutos gaseosos, la relaci6n es
a la inversa.
Cuando un s6lido i6nico cualquiera, AB formado por iones A+ y B-, se disuelve endotermi
camente en el agua, se producen en la soluci6n cationes A+ y aniones B-: por el factor de
desorden (entrapia). la tendencia natural hacia un maximo desorden favorece el que el s6lido
se disuelva. Sin embargo, las colisiones entre los iones A+ y B- en la soluci6n causan su re
combinaci6n parcial para formar nuevamente el s61ido AB por precipitaci6n, 10 cual disminuye
la energia del sistema (liberando calor): por el factor energetico, la tendencia natural hacia
un minimo de energia favorece la precipitaci6n del s6lido. En esta situaci6n, los factores as
y AH actuan en direcciones contrarias a 10 esperado:
AB(s) + calor"",~disol~UC~i6~n::::::::=, A,+(ac) + B-(ac),
Me~Pla precipitaci6n . Mayor ~ntropla
Menor energia Mayor energia
AI final del proceso de disoluci6n del s6lido, se alcanza un estado de equilibrio dinamico
cuando las concentraciones de los iones disueltos son tales que las fuerzas impulsoras de
las dos tendencias opuestas (mayor entropia y menor energia) son iguales.
Considerese el caso tipico de poner un exceso de un s6lido i6nico como el cloruro de sodio
NaCI, en contacto con una cantidad dada de agua liquida H20, a temperatura ambiente. Los
32 Proceso general de disolucioo
cationes de sadio Na+ de la superficie del s6lido son atraidos par el extrema negativo de las
moleculas polares del H20 (el oxfgeno es mas electronegativo que el hidr6geno) y son arras
trados hacia la soluci6n como iones rodeados de moleculas de agua, es decir, como iones
hidratados, que aumentan su cantidad en la soluci6n a medida que transcurre el tiempo. La
Figura 3.1 ilustra este proceso.
Figura 3.1. Proceso de disolucion del solido ionico cloruro de sodio NaCI en agua, formando cationes de sodio
hidratados Na+(ac) y aniones de cloruro hidratados CI-(ac). Spencer, J. N. et al. 2000.
Se cree que los cationes de sodio estan hexahidratados, es decir, que los iones disueltos de
Na+ se deberian representar mas exactamente como Na(H 20)6+' Algo similar ocurre con los
aniones cloruro CI- de la superficie del s6lido, que son atraidos y arrastrados hacia la soluci6n
por el extremo positiv~ de las moleculas polares de agua, como iones acuosos hexahidrata
dos CI(H 20)a .
EI proceso descrito se llama disoluci6n del soluto y, para este ejemplo, se puede representar
abreviadamente como:
H20(1)
NaCI(s) disoluci6n ~ + Cr(ac)
Simultaneamente con el paso de los iones del sOlido NaCI hacia la solucion, los iones Na+
y CI- de la solucion estan en continuo movimiento colisionando con la superflcie del solido.
EI resultado es que algunos iones son nuevamente retenidos por atracciones electrostaticas
en la superficie del solido, 10 cual disminuye su cantidad en la solucion con el tiempo. Este
proceso se llama cristalizacion.
Na+(ac) + Cr(ac) crisiat::i6n ~ NaCI(s)
Se dice entonces que se ha formado una solucion saturada de soluto disuelto, en presencia
de un exceso de soluto solido no disuelto. Esta situacion se puede representar esquematica
mente de cualquiera de las siguientes dos formas:
STO(nodisuelto). di::.uci6~
ens IZ8CI n
> STO(disuelto)
La solubilidad se expresa general mente como el numero de gramos de soluto que se disuel
ve por cad a 100 gramos de solvente, a una temperatura dada. Por ejemplo, la solubilidad del
solido NaCI en H20 a 20'C es de 36 gramos de NaCI por cada 100 gramos de H20 (36 9 NaCI
1100 9 de H20). Tambien se utiliza el termino solubilidad molar, expresado como el numero
de moles de solido disuelto en un litro de solucion (moll L).
Por otra parte, si se ponen en contacto solamente 27 gramos de NaCI con 100 gramos de
H20 a 20 'C, ellos se disolverlm completamente y no quedara NaCI s61ido presente en exce
so, ya que a esa temperatura se pueden disolver hasta 36 gramos de NaC!. La soluci6n asi
obtenida se denomina no saturada 0 insaturada, pues contiene una cantidad de soluto di
suelto menor que la correspondiente a la soluci6n saturada a 20 ·C. Por 10 tanto, una soluci6n
insaturada contiene una concentraci6n de soluto disuelto menor que la que corresponderia a
su soluci6n saturada ala misma temperatura.
Bajo condiciones apropiadas, tambien es posible preparar una soluci6n que contenga una
concentraci6n de soluto disuelto mayor que la que corresponderfa a su soluci6n saturada a
la misma temperatura. Estas soluciones se lIaman sobresaturadas. Una soluci6n sobresatu
rada se puede obtener (para un proceso de disoluci6n endotermico) preparando una soluci6n
saturada a una temperatura mayor y enfriandola lentamente hasta una temperatura menor.
A la temperatura mas baja, la soluci6n contiene una concentraci6n de soluto disuelto mayor
que la que corresponde a una soluci6n saturada a esta misma temperatura. Las soluciones
sobresaturadas son inestables.
Sobresaturadas
Soluciones Saturadas
~~___I_n_sa_t_ur_a_d_as_ ___~
Efecto de la temperatura
La solubilidad de los s6lidos en el agua esta afectada por la temperatura, dependiendo de si
el proceso es endotermico 0 exotermico.
S6Iido(nodisuelto) + calor \ 2
H 0(I) , Soluci6nsaturada
S6lido, 2
H 0(I) , Soluci6nsaturada + calor
Por 10 tanto, por ser este un proceso endotermico, al aumentar la temperatura del H20, au
menta la solubilidad del KCI en el agua.
100
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90
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-- ~2( 04)
o 10 W ~ 40 ~ 60 m W 90 100
Temperatura (OC)
Figura 3.2. Curvas de solubilidad de algunas sales ionicas en agua, a diferentes temperaturas. Generalmente,
la solubilidad de los s61idos aumenta al aumentar la temperatura. Brown, T. L, et ai, 1998.
Cualitativamente. las sustancias con una solubilidad alta se denominan solubles y aquellas
con una solubilidad muy baja, se lIaman insolubles. Las sustancias con una solubilidad inter
media se denominan ligeramente solubles. La Tabla 3.1 muestra las reg las generales para la
solubilidad de compuestos i6nicos en agua.
Ejemplo 3.1
En la formaci6n de soluciones entre liquidos, tambilm deben considerarse los tres tipos de
interacciones de atracci6n: soluto - soluto, solvente - solvente y soluto - solvente. Para so
lutos liquidos, las fuerzas de atracci6n soluto - soluto son generalmente menores que para
solutos s6lidos; por 10 tanto, como esta interacci6n es menos importante, con frecuencia las
mezclas de Ifquidos miscibles son exotermicas. Las interacciones soluto - solvente son tales
que los solutos liquidos polares interaccionan fuertemente con solventes liquidos polares.
Por ejemplo, los liquidos polares como el metanol CH30H, el etanol C2H5 0H, y el acido sul
Wrico H2S04 , son solubles (miscibles) en la mayoria de los solventes Hquidos polares, como
el agua H20.
Los puentes 0 enlaces de hidr6geno entre el solvente H20 y los solutos liquidos como el
H2 S04 son generalmente tan fuertes, que al agregar H2S04 concentrado al agua se liberan
grandes cantidades de energia en forma de calor. Afortunadamente, gran parte del calor es
absorbido por el agua, debido a su alto calor especfflco. Por esta raz6n, el H2S04 y otros
scidos minerales se deben diluir aliadiendo lentamente y con agitaci6n, el scido al agua. EI
agua nunca se debe agregar al scido.
Por otra parte, los liquidos no polares que no reaccionan con el solvente liquido, generalmen
te no son muy solubles en liquidos polares. Sin embargo, los Uquidos no polares son solubles
en liquidos no polares.
Por ser los liquidos prscticamente incompresibles, la presi6n tiene muy poco efecto sobre la
solubilidad de un liquido en otro.
Sin embargo, la temperatura tiene efecto sobre la solubilidad de los liquidos, dependiendo de
si el proceso es endotermico 0 exotermico. Asi, si el proceso es exotermico, un aumento de
la temperatura trae consigo una disminuci6n de la solubilidad de un liquido en el otro.
propiamente con el H2 0 (como el di6xido de carbono CO2), asi como los que forman enlaces
de hidr6geno con el H20 (como el f1uoruro de hidr6geno HF) y los que se ionizan en H 20
(como el cloruro de hidr6geno HCI y el bromuro de hidr6geno HBr).
Asi, cuando las moleculas del gas A se disuelven en el agua hasta su maxima solubilidad
(equilibrio), el proceso general se puede representar como:
Efecto de la energfa
En el estado gaseoso, las moleculas del gas estan muy separadas entre sf y sus atraccio
nes son despreciables. Cuando el gas se disuelve en un Iiquido, se producen atracciones
gas - solvente que disminuyen la energia potencial del sistema desprendiendose calor. Asi,
el cambio de ental pia negativo (AH < 0) favorece el proceso de disoluci6n. La disoluci6n de
gases en H2 0 tiene un valor .AH negativo y el proceso es exotermico.
En resumen, la disoluci6n de un gas en un liquido depende del balance entre los factores de
desorden y de energia. La tendencia natural hacia el maximo desorden (aumento de entro
pia) favorece la fase gaseosa, mas que la disoluci6n del gas en elliquido. Sin embargo, cuan
do un gas se disuelve en un liquido, se libera calor y esto favorece el proceso de disoluci6n.
Asi, en la disoluci6n de un gas en un IIquido hasta la concentraci6n de equilibrio (solubilidad),
las dos fuerzas impulsoras (AS YAH) actuan en direcciones opuestas a como 10 hacen en la
disoluci6n de un s6lido en un liquido. Cuando las moleculas del gas A se disuelven en el agua
hasta su solubilidad de equilibrio, el proceso se puede representar esquematicamente como:
Efecto de la temperatura
La temperatura afecta la solubilidad de un gas en un liquido. AI aumentar la temperatura de la
soluci6n, se aumentan la energia cinetica de las particulas, y se disminuyen las interacciones
soluto - solvente, todo 10 cual conlleva a que se disminuya la solubilidad del gas. AI aumentar
la temperatura, disminuye la solubilidad de los gases en el agua. La Tabla 3.2 presenta los
valores de las solubilidades de algunos gases en el agua, a varias temperaturas y a presi6n
constante.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 39
T(OC)
GAS
0 25 50
CO2 0.33 0.145 0.076
Los gases que conforman el aire de la atm6sfera terrestre se disuelven en el agua en distin
tas proporciones, al estar en contacto con la superficie de los rios y de los lagos, dependien
do de la temperatura del agua, hasta una concentraci6n correspondiente a la de su soluci6n
saturada:
Uno de los gases importantes del aire es el oxigeno 02 el cual, a pesar de ser poco soluble
en H20, es fundamental para sostener la vida acuatica y la buena calidad de las corrientes de
agua. La Figura 3.3 muestra el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de varios gases
°
en el agua (curvas de saturaci6n de cada gas), incluyendo el 2 , a una presi6n de 1 atm.
CH4
2.0
~
O~ ~
~
r~ '" ~ ---..;:
~ I'-...
- -- ~
-
-
He
o 10 20 30 40 50
Temperatura eC)
EI aire seco contiene 20.95% por volumen de 02(g): la mayor parte del oxigeno disuelto
(a veces abreviado como 0.0.) en el agua proviene de su disolucion desde la atmosfera.
Por 10 tanto, la capacidad de una corriente de agua para reoxigenarse por contacto con la
atmosfera es una caracteristica importante. EI oxigeno disuelto tambien es producido por la
accion fotosintetica de las algas; pero este proceso no es muy eficiente para la oxigenacion
del agua, ya que algo del O2 formado par la fotosintesis durante el dfa se pierde en la noche
cuando las algas 10 consumen en sus procesos metabolicos. Cuando las algas mueren, la
degradacion de su biomasa tambien consume oxigeno disuelto.
AI aumentar la temperatura del agua disminuye la solubilidad del oxigeno disuelto y, simulta
neamente, aumenta la respiracion de los organismos acuaticos (Ie cual demanda un mayor
consumo de oxigeno). Frecuentemente esta situacion resulta en una condicion en la cual la
concentracion del oxigeno disuelto en el agua puede alcanzar niveles muy bajos cercanos a
cero, 10 cual trae consecuencias negativas para la vida acuatica.
La concentracion de oxfgeno disuelto en las aguas puede reducirse a valores muy por debajo de
su valordesaturacion, ocasionando varias consecuencias negativas. Ladisminucion deloxlgeno
disuelto puede tener varias causas, entre elias, la presencia en el agua de una alta cantidad
(0 concentracion) de material organico biodegradable (M.O.) que consume oxfgeno disuelto
para su descomposicion:
Otra causa de la disminucion del oxigeno disuelto en las aguas es el problema ambiental
lIamado la contaminacion termica, como consecuencia del efecto de la temperatura sobre la
solubilidad de los gases en el H20. Este problema ocurre cuando se descargan a las aguas
superficiales otras corrientes calientes provenientes, por ejemplo, de procesos de enfria
miento en las industrias. Estas corrientes calientes aumentan la temperatura de las aguas
receptoras de los rios, con varias consecuencias como las siguientes:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 41
• Inicialmente, el agua caliente que lIega permanece sobre la superficie de las aguas recep
toras mas frlas, por ser menos densa. Esto disminuye la disoluci6n del oxigeno gaseoso
de la atm6sfera, al tenerse una temperatura mayor. Esta disminuci6n de la solubilidad
afecta directamente a los organismos acuaticos que requieren oxigeno disuelto suficiente
para sobrevivir.
• Con el tiempo, se transfiere calor de la corriente caliente hacia la corriente receptora mas
fria, hasta que se alcance un equilibrio termico entre ambas, aumentandose la temperatu
ra de la corriente receptora. A esta mayor temperatura, disminuye la solubilidad del oxige
no disuelto, aumenta la velocidad del metabolismo de los peces y tambien su necesidad
de oxigeno disuelto.
Efecto de I. presion
A temperatura constante, la presi6n parcial de un gas, por encima de la superficie de un
liquido, influye en la solubilidad del gas en el liquido. La solubilidad de un gas en un liquido
aumenta al aumentar la presi6n del gas.
Si se aumenta la presi6n parcial del gas p~r encima delliquido, un mayor numero de molecu
las del gas colisionan con la superficie del liquido, con 10 cual, mas moleculas del gas entran
y se disuelven, comparadas con las que salen del liquido. Asi, se disuelve mas cantidad de
gas hasta que se reestablece una nueva posici6n de equilibrio.
Figura 3.4 Variacion de la solubilidad del gas oxigeno en agua. a una temperatura de 25°C.
Existen varias versiones matematicas de la ley de Henry. La primera version se expresa como:
C(gas) = KH * P(gas)
En donde:
C (gas) = Concentracion (solubilidad) del gas (soluto) en elliquido, generalmente expresada
en mol gas I L solucion.
P(gas) = Presion parcial del gas por encima del liquido, generalmente expresada en
atmosferas (atm),
KH = Constante de la ley de Henry. Esta constante depende de la naturaleza del soluto
y del solvente, asi como de la temperatura de la solucion. En esta version, las
unidades de KHson moll (L * atm). La Tabla 3.3 muestra los valores de la constante
de Henry (~) para algunos gases en agua a una temperatura de 25 "C.
H2 7.90*10--4
N2 6.48*10-4
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 43
Por ejemplo, el dioxido de carbono CO2 gaseoso de la atmosfera se disuelve en el agua H20
y, ademes, reacciona quimicamente con el agua, 10 cual aumenta su solubilidad:
En donde:
P (gas) = presion parcial del gas por encima del Hquido, generalmente expresada en
atmosferas (atm).
X (gas) = fraccion molar del gas en la solucion.La fraccion molar es la relacion entre el
numero de moles de soluto disueltas y el numero de moles totales de solucion
(soluto + sOlvente).
K' H = constante de la ley de Henry, expresada en atmosferas (atm).
Ejemplo 3.2
Calculos:
Bajo las condiciones de este ejemplo, la solubilidad del CO2 en H20 predicha
por la ley de Henry es de 0.10 mol COll. Sin embargo, como se sabe que
el CO2 reacciona qufmicamente con el H20, su solubilidad sera mayor que el
valor calculado.
Ejemplo 3.3
La presi6n parcial del oxfgeno gaseoso 02 en el aire a nivel del mar es de 0.21
atm. Calcular la concentraci6n molar (solubilidad) del 02 en el agua superficial
de un lago saturado con aire a 20 DC. Experimentalmente se sabe que la so·
lubilidad del 02 en H20 a 20°C es de: 1.38*10-3 mol °2'
L, cuando la presi6n
parcial del 02 es de 1.0 atm.
Ca/culos:
C(0 2) = KH *P(02)
C(02) 1.38*10-3 mol 02/L 1.381010-3 moI02
=--=--------=-
P(02) 1.0 atm L * atm
C(0 2) = KH * P(02)
a
= [1.38*10- mol 02]*0.21atm
L *atm
2.9*10-4 mol0 2
Calculos:
C (02) = KH * P (02)
=
C2 (02) KH * P2 (02)
Llamando:
C1 (02) =? P1 (02) = 0.21 atm
C 2 (02) =1.38*10- 3 mol Oil P2(02) = 1.0 atm
Entonces se tiene:
C (0 ) = C (0 ) * P1(02):
1 2 2 2 P. (0 )
12 2
3
= [1.38*10 mol O 2 ] * [0.21atm]
l 1.0atm
En soluciones acuosas, el vapor de agua H20(g) ejerce una presi6n parcial P(H 20), despre
ciable s610 a bajas temperaturas; esto implica que se requiere hacer una correcci6n para
calcular la presi6n parcial del gas seco (con la ley de Dalton) al estimar su solubilidad en el
agua (con la ley de Henry). En la Tabla 3.4 se muestra la presi6n parcial del agua liquida a
°
diferentes temperaturas, en el intervalo de °C a 100 DC.
Por ejemplo, el aire seeo (sin vapor de H20) eontiene 20.95% por volumen de 02 gaseoso. Si
se tiene aire humedo a una presi6n total de exaetamente 1 atm, la presi6n total del aire seeo
(mezela seea de gases) sera de (1 - P(H20» atm, segun la ley de Dalton. Asi, a una tempe
ratura de 25°C, la presi6n parcial del vapor de agua P(H 20) es de 23.76 torr que equivale a
0.0313 atm; en conseeueneia, la presi6n de la mezcla seca de gases sera de (1 - 0.0313) atm
y la presi6n parcial del 02 gaseoso a esta temperatura sera:
Por 10 tanto, si se tiene una muestra de agua saturada eon aire hlImedo a 25°C Y a una
presi6n total de 1 atm, la solubilidad de O 2 en el agua a esta temperatura. se ealeula segun
la ley de Henry, eomo:
C(02) "" KH * P(02)
[ 1.~8 * 10-
3
mol 021Lj * 0.2029atm
atm
Como la mas a molar del O2 es de 32.00 g O 2 / mol 02' esta solubilidad eorresponde a
°
8.32 mg 2/ L (SLN), a 25 cC.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 47
Capitulo IV
SOLUCIONES ACUOSAS
Los solventes no acuosos pueden ser liquidos inorganicos como los aceites minerales, 0
liquidos organicos como el benceno (CsHs) Y los alcoholes menores.
Las soluciones liquidas son muy comunes y, dentro de elias, son particularmente importantes
las soluciones acuosas: el agua es un buen disolvente para muchas sustancias, es un liquido
muy comun en nuestro planeta, es vital para los seres vivos y, la mayor parte de las reaccio
nes quimicas ocurren en soluci6n acuosa. Por ello, aca se hara enfasis en las soluciones
liquidas acuosas.
H
/~~H 105
0
Por ser mas electronegativo el alomo de oxigeno que el de hidrogeno, y por su forma angular,
la molecula de H2 0 presenta un momento de dipolo resultante 0 momento dipolar (vector re
presentado por la letra mill, IJ) apuntando hacia el atomo de oxigeno, 10 cualla clasifica como
molecula polar, como se muestra en la Figura 4.2.
H H
La polaridad del H2 0 Ie confiere una carga parcial negativa (delta menos, 0-) sobre el alomo
de oxigeno y cargas parciales positivas (delta mas, 0+) sobre los atomos de hidrogeno, for~
mando un dipolo (dos polos), como se muestra en la Figura 4.3.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 49
(If)
(-)
• ·0· •
/~
H H
Figura 4.3 Carga parcial negativa sobre el oxigeno y cargas parciales positivas sobre los hidr6genos
de la molecula polar de agua. Giddings, J. C., 1973.
Puentes de
H
I
. hidf\'
8
8+
I
'0·
+• •"
'
H
enD
H
/
, .
"0"
• • '"
8 t
H
& "
Enlaces
covalentes
Los enlaces de hidr6geno entre moleculas vecinas del agua se pueden representar por Ii
neas punteadas, que forman una red; como la molecula de H20 tiene dos enlaces oxigeno
hidr6geno (0 - H) Ydos pares de electrones libres sobre el atomo de oxigeno, cada moleclJla
puede formar cuatro enlaces de hidr6geno con moleculas vecinas (patr6n que se repite en
las tres dimensiones), como se ilustra en la Figura 4.5
50 Soluciones acuosas
Si el agua no tuviera la capacidad de formar estos enlaces de hidrogeno, cada molecula es
taria Iibre para moverse y, atendien(io a su baja masa molecular, serra un gas a temperatura
ambiente. Seguramente no existiria la vida en la forma como la conocemos hoy en la Tierra.
Debido a que las moleculas del agua son polares y pueden formar enlaces de hidrogeno, el
H2 0 es el disolvente ambiental por excelencia y tiene la capacidad de disolver compuestos
ionicos, muchos compuestos polares no ionicos y, aun, gases no polares (como el 02)'
Debido a los puentes 0 enlaces de hidrogeno, el H20 tiene, entre sus propiedades termicas,
un alto calor especifico y una alta capacidad calorifica. EI calor especifico de una sustancia
es la cantidad de calor absorbido necesaria para elevar la temperatura de un gramo de la
sustancia, en un grado centigrado, a presion constante. EI calor especifico es una propiedad
intensiva de la sustancia y para el agua vale 4.18 J I (g .. DC).
=
Otra propiedad importante del H2 0 es su densidad (densidad masa I volumen). A una pre
sion de 1 atm, el H20 permanece liquida en el intervalo de temperaturas entre 0 DC (punto
normal de congelacion) y 100 DC (punto normal de ebullicion). La densidad del H2 0 liquida
varia con la temperatura y alcanza su maximo valor de 1.000 9 I mL, a 4 DC. La Figura 4.6
muestra la variacion de la densidad del agua H20, liquida y solida, con la temperatura.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 51
1.00
Sobreenfriada I
0.998 H2O I
I
Hielo
--0 -10 o 10
t("C)
0.90 b:---!'--~--+---~~-~::----:-:!
-W 100
t("C)
Figura 4.6 Variaci6n de la densidad dal agua liquida y s6lida (hielo), con la temperatura, a 1 atm de presi6n.
Andrews, D. H., at ai, 1964.
Por otra parte, la densidad del H20(s) 0 hielo, es menor que la del H20(I). Es decir, su forma
s6lida es menos densa que su forma liquida: por esta raz6n, el hielo f10ta sobre la superficie
del agua. La menor densidad del hielo se debe a que su estructura tridimensional presenta
mayores espacios vacios que en el H20(I). Para casi todas las demas sustancias, la densidad
en su estado solido es mayor que en su estado liquido.
Los electr6litos disueltos en el agua pueden comportarse como fuertes 0 debiles. Los elec
trolitos fuertes son sustancias que al disolverse en el agua forman soluciones que son bue
nas conductoras de la electricidad. Los electrolitos debiles son sustancias que al disolverse
en el agua forman soluciones que son pobres conductoras de la electricidad.
Fuertes
Electrolitos
Solutos pueden ser Debiles
4 No electrolitos
EI agua pura en sf misma es mala conductora de la electricidad (produce muy pocos iones
por ser un electro lito muy debil). Sin embargo, la presencia de iones provenientes de los
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 53
solutos disueltos en el agua permite que las soluciones acuosas sean conductoras de la
electricidad.
Generalmente, el termino disociaci6n se refiere al proceso por medio del cual un compuesto
i6nico (como el s61ido cloruro de sodio NaCI) en contacto con el agua se disuelve, separan
dose en sus iones constituyentes. Por ejemplo, el proceso de disoluci6n y disociaci6n del
NaCI se puede representar por la siguiente ecuaci6n:
Recuerdese que las especies qufmicas disueltas (sean iones 0 moleculas) estan hidratadas,
o sea, rodeadas siempre por moleculas de agua (en general, las especies disueltas siempre
estan solvatadas, es decir, rodeadas por moleculas de solvente).
Por otra parte, el termino ionizaci6n se refiere al proceso por medio del cual algunos com
puestos moleculares (como el cloruro de hidr6geno gaseoso HCI), al disolverse en el H20,
reaccionan con ella para formar iones (cationes y aniones). Por ejemplo, el proceso de diso
luci6n y de ionizaci6n del HCI gaseoso, se puede representar por la siguiente ecuaci6n:
Asi pues, los electr6litos son solutos que al disolverse en el agua se disocian, 0 se ionizan,
produciendo iones (positivos y negativ~s).
Los electr61itos fuertes son los solutos que se disocian, 0 se ionizan, casi totalmente (100%).
Por 10 tanto, la cantidad de soluto inicialmente disuelto desaparece para convertirse en una
cantidad equivalente de sus iones hidratados. A esta categoria pertenecen principalmente
los acidos fuertes (como el HCI), las bases fuertes solubles (como el NaOH) y la mayoria de
las sales i6nicas (como el NaCI). Los siguientes son ejemplos de estos electr6litos fuertes:
H2O(I)
HCI(g) ionizaci6n
I H+(ac) + Cl(ac)
(100%)
H2 O(I)
NaOH(s) disociaci6n
) Na+(ac) + OH-(ac)
(100%)
H2O(I)
NaCI(s) disociaci6n
) Na+(ac) + CI-(ac)
(100%)
N6tese que la cantidad disuelta se ioniza, 0 se disocia, practicamente en forma total, y al fi
nal del proceso no queda en la soluci6n ninguna cantidad disuelta en la forma de HCI, NaOH,
o NaC!. Por esta raz6n, se usa una sola flecha de izquierda a derecha.
Por su lado, los electr6litos debiles son aquellos solutos que al disolverse en el agua, se diso
cian, 0 se ionizan, s610 parcialmente (menos del 100%), por reacci6n incompleta con el H20.
Los iones formados se recombinan 0 se asocian parcialmente, para establecer una reacci6n
reversible (Ia cual procede en ambos sentidos). En algun momento se alcanza un estado
de equilibrio quimico dinamico (con velocidades iguales en sentidos opuestos). 1;1 estado
de equilibrio quimico se representa por dos flechas con sentidos contrarios. Por ejemplo, el
acido fluorhidrico HF acuoso es un electr6lito debil y su comportamiento en soluci6n acuosa
se puede representar por el siguiente equilibrio:
La doble flecha (~) indica que el proceso es reversible y que se puede alcanzar un es
tado de equilibrio quimico dinamico, en el cual quedan moleculas disueltas de HF sin ionizar,
junto con los iones formados H+y F-.
En cambio, el hidr6xido de bario s6lido Ba(OH h es poco soluble en H20, pero la poca can
tidad que se disuelve, se disocia completamente (se comporta como electr6lito fuerte). EI
proceso se puede representar como:
No e/ectr61itos
Un no electr6lito es una sustancia que al disolverse en el agua forma una soluci6n muy
mala conductora de la electricidad. Los no electr6litos son solutos que se disuelven en el
agua sin producir iones, es decir, como moleculas neutras individuales (que no conducen la
electricidad).
La mayo ria de los no electr61itos son compuestos organicos, como el s6lido azucar sacarosa
C12 H22 011' cuyas disoluciones se pueden representar como:
Electr6/itos
No electro/itos
Fuertes Debiles
CONCENTRACION DE LAS
SOLUCIONES ACUOSAS
Como se explic6 anteriormente, una soluci6n liquida esta formada p~r uno 0 varios solutos,
disueltos en un solvente (0 disolvente). Por 10 tanto, una soluci6n comprende las particulas de
los solutos y las del solvente. Las propiedades quimicas de una soluci6n estan determinadas
por la naturaleza y por las proporciones relativas de sus componentes.
Soluto('s) disuelto('s)
Soluci6n
(0 disoluci6n
Solvente (0 disolvente)
Las proporciones relativas de los componentes de una soluci6n se pueden expresar como la
cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de solvente (proporci6n: soluto I solvente),
o tambiim, como la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de fa soluci6n (propor
ci6n: soluto I soluci6n).
Desde el punto de vista cualitativo la soluci6n se puede clasificar como concentrada, 0 como
diluida, si la proporci6n de soluto disuelto en la soluci6n es alta, 0 baja, respectivamente. Esta
clasificaci6n funciona cuando se comparan dos soluciones diferentes pero del mismo soluto.
Por ejemplo. si se tienen dos soluciones acuosas de acido sulfurico H2S0 4 , fa una con 96%
de H2S04 y la otra con 70% de H2S04 , entonces la primera soluci6n se puede clasificar como
concentrada y la segunda como diluida con respecto a la primera. Como no existe una linea
divisoria precisa entre los terminos concentrado y diluido, esta clasificaci6n cualitativa es de
uso muy limitado. Por ello, es preferible usar la descripci6n cuantitativa de la soluci6n, p~r
medio de las denominadas unidades de concentraci6n del soluto en la soluci6n.
58 Concentraci6n de las soluciones acuosas
Concentrada
~
i
Cualitativa
~--------I~--------~
. Diluida
Descripci6n de
una soluci6n
Soluto I soluci6n
Unidades de
Cuantitativa
concentraci6n
Soluto I solvente
A continuacion se explican con detalle los principales tipos de unidades usados para descri
bir cuantitativamente la concentracion de un soluto disuelto en agua, 0 sea. la concentracion
del soluto en una solucion acuosa:
Metod%gla
Con el objeto de buscar una mayor claridad en la presentaci6n, se usars la siguiente meto
dologfa:
a. Las concentraciones se agruparsn segun las unidades en las cuales se exprese la canti
dad del soluto disuelto.
b. EI termino cantidad se usars en el senti do mss general, para referirse al soluto, al solven
te, 0 a la soluci6n, en unidades de masa, de volumen, 0 en moles. Como nomenclatura
general se usarsn los simbolos: W para representar el numero de unidades de masa, V
para el numero de unidades de volumen, n para el numero de moles.
c. Para cada unidad de concentraci6n se expondrs: su nombre, su simbolo, su definici6n, y
su cslculo.
d. Como se mencion6 antes, en este texto se usarsn las siguientes abreviaturas: soluto
(STO), solvente (STE) y soluci6n (SLN), con sus unidades correspondientes.
e. A menos que se especifique otra cosa, se supondra que la soluci6n ests a temperatura
ambiente (20°C a 25°C), caso en el cual la densidad del solvente agua se puede tomar
como 1.00 9 I mL, para etectos de calculos.
f. Para cada unidad de concentraci6n, se desarrollara al menos un ejemplo de calculo,
redondeando el resultado aritmetico final al numero apropiado de cifras significativas ever
Apendice B). EI resultado final redondeado se resaltara encerrsndolo dentro de un rectan
gulo. Ademas, como una guia conceptual se presentara la estrategia general del analisis
del problema y los cslculos correspondientes.
g. Cuando sea indispensable, 0 didactico, se hara un grsfico esquemstico 0 diagrama de
f1ujo del problema.
h. Los terminos masa y peso se usarsn como sin6nimos, como se encuentran en la mayor
parte de la literatura tecnica. Sin embargo, debe recordarse que estrictamente la masa de
un objeto (su cantidad de materia) es diferente de su peso (fuerza de atracci6n gravitacio
nal de la Tierra sobre el objeto).
i. En los calculos se usaran preferencialmente las unidades del Sistema Internacional (S.I.)
y sus derivadas, asi como otras de uso comun en quimica (ver Apendice A).
Definici6n:
Porcenta'e (P 1 P) soluto[ =] No. 9 STO :; No. mg STO = No. kg STO = etc.
J 100g SLN 100mg SLN 100kg SLN
Cada una de estas relaciones se representa como % (porcentaje). EI simbolo [=] se lee: "...
tiene unidades de ...". Por ejemplo, el porcentaje (P I P) STO [=] No. 9 STO 1100 9 SLN se
puede interpretar como: el porcentaje peso a peso de soluto tiene unidades de numero de
gramos de soluto disueltos por cada 100 gramos de soluci6n.
Asi, una soluci6n acuosa del soluto nitrato de potasio KN03 con una concentraci6n de 70%(P
1 P) KN03 se interpreta diciendo que contiene 30 gramos de glucosa CaH120S liquida disueltos
p~r cada 100 gramos de la soluci6n total (0 cualquier otraproporci6n equivalente a esta):
Debe tenerse presente que esta unidad de concentraci6n sirve como un factor de conver
si6n entre la masa (g) de soluto puro disuelto y la masa (g) de la soluci6n. N6tese que esta
unidad de concentraci6n se puede definir 0 interpretar en cualquier unidad de masa, siempre
y cuando sea la misma para el soluto y para la soluci6n, es decir, para el numerador y el
denominador. Consecuentemente, su calculo sera como sigue.
Calculo:
.
PorcentaJe (PIP) STO =W (STO)
W (SLN)
* 100
En donde:
W = Numero de unidades de masa (g, mg, kg, ton, etc.). Se deben usar las mismas
Ejemplo 5.1
° ()
CeH12 e S H20(1)
disoluci6n I
°( )
CeH12 e ac
Calculos:
· (P I P) CeH12 e
Porcen t aJe ° -_ 30gC eH120e * 100 -_ 10g CeH120e --110 0/
300g SLN 100 9 SLN
01
II
Definici6n:
Porcenta'e (V I V) soluto [=] No. mL STO = No. L STO = No. J.1L STO = etc.
J 100 mL SLN 100 L SLN 100 J.1L SLN
Por ejemplo, una soluci6n acuosa del soluto etanol C2HsOH con una concentraci6n de 40%(V
I V) C2 HsOH se puede interpretar como:
Calculo:
V (STO)
Porcentaje (V I V) S10 = V (SLN) * 100
En donde:
V = Numero de unidades de volumen (mL, L,j.JL, etc.). Se deben usar las mismas
unidades en el numerador y en el denominador.
V (STO) = Numero de unidades de volumen de soluto disuelto.
V (SLN) = Numero de unidades de volumen de soluci6n. A menos que se tenga otra infor
maci6n, se puede usar la aproximaci6n de que el volumen total de la soluci6n es
la suma de los volumenes de soluto y de solvente (volumenes aditivos de liqui
dos); sin embargo, hay que recordar que los volumenes del soluto y del solvente
no necesariamente son aditivos.
=
Si se acepta la aproximaci6n de volumenes aditivos: V (SLN) V (STO) + V (STE). En cual
quier caso, el volumen de la soluci6n se puede obtener de su mas a (W) y de su densidad (d):
=
V (SLN) W (SLN) I d (SLN).
Ejemplo 5.2
5.0 mL CH30H(I)
Calculos:
V (SL~)
Definici6n:
Porcenta"e (P I V) soluto [=] No. 9 STO = No. mg STO == No. kg STO == etc.
Por ejemplo, una soluci6n acuosa del soluto cloruro de sodio NaCI con 30%{P I V) NaCI, se
interpreta como:
N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve como un factor de conversi6n entre la masa
(g) de soluto puro disuelto y el volumen (mL) de la soluci6n.
Calculo:
Notese que el %(P I V) STO tambiEm se puede calcular a partir del %(P I P) STO, si se conoce
la densidad (d) de la solucion:
Ejemplo 5.3
367 mg i<JFe(CN)s(s)
750 mL SLN
Calculos:
Esta unidad de concentraci6n se usa para soluciones muy diluidas, como es el caso de mu
chos contaminantes ambientales presentes como solutos disueltos en las aguas naturales
y en las aguas residuales. Existen tambilm tres modalidades de partes por mill6n de soluto:
ppm (P I P), ppm (V I V), Y ppm (P I V).
La concentraci6n en partes por mill6n por peso se define como el numero de unidades de
masa (peso) de soluto que hay disuelto por cada 106 unidades de masa (peso) de soluci6n.
Esta unidad de concentraci6n no depende de la temperatura de la soluci6n.
Resultan algunas equivalencias interesantes, si se recuerdan las relaciones entre las unida
des de masa en toneladas (ton), kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg), microgramos
(lJg) y nanogramos (ng):
= = = =
1 ton 103 kg 106 9 109 mg 1012 ng 1015 IJg =
Definici6n:
Partes por mill6n (P I P) soluto
Es muy comun la interpretaci6n en mg STO I kg SLN. N6tese que esta unidad de concentra
ci6n sirve como un factor de conversi6n entre la masa de soluto puro disuelto (mg) y la masa
de la soluci6n (kg).
Calcu/o:
Partes por mill6n (PIP) STO = W (STO) * 106 = W (STO: g, mg, I1g, ng) *1
W (SLN) W (SLN: ton, kg, g, mg)
N6tese que en el primer caso, las masas de soluto y de la soluci6n se deben expresar en las
mismas unidades en el numerador y en el denominador y, consecuentemente, la relaci6n se
debe multiplicar por el factor 106 • En el segundo caso, se usan unidades de masa diferentes
en el numerador y en el denominador, y al final la relaci6n se multiplica por la unidad.
Adicionalmente, ppm (V I V) STO se puede calculat a partir del %(V I V) STO, teniendo pre
=
sente que 106 1()2 * 104 :
ppm (V I V) STO =%(V I V) STO * 104
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las partes por mill6n por los dos metodos, lIegando
al mismo resultado.
Adicionalmente, ppm (P I P) STO se puede calcular a partir del %(P I P) STO, teniendo pre
sente que 106 = 102 * 104 :
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las partes por mill6n, por los dos metodos.
Ejemplo 5.4
Se tienen 60 9 de una soluci6n acuosa que contiene 0.30 mg de ion cloruro CI- disuel
to. Calcular las partes por mill6n por peso de CI- en la soluci6n.
Estrategia 1: usando el factor 106 para el calculo, es necesario expresar las masas de
soluto y soluci6n en las mismas unidades.
Calculo:
Partes por mill6n (P I P) CI- = W (CI-) * 10B
W (SLN)
W (CI-) =0.30 mg CI
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 67
3
W (SLN) =60 9 soluci6n *[10 mg SLN) 60" 103 mg SLN
1 9 SLN
Estrategia 2: sin usar el factor 106 para el calculo, es necesario expresar las masas
de soluto y de soluci6n en unas de las unidades correspondientes a su definici6n, por
ejemplo, mg y kg respectivamente.
W (SLN: kg)
10 9 SLN
Dennici6n:
Partes or mill6n (V I V) soluto [=] No. mL STO ::; No. J.lL STO ::; No. nL STO
p 106 mL SLN 106 J.lL SLN 106 nL SLN
Es muy comun la interpretaci6n en \iL I L N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve
como un factor de conversi6n entre el volumen de soluto disuelto (\IL) y el volumen de la
soluci6n (L).
Calculo:
Adicionalmente, ppm (V I V) STO se puede calcular a partir del %(V I V) STO, teniendo pre
sente que 106 = 102 * 104:
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las partes por mill6n por los dos metodos, lIegando
al mismo resultado.
Ejemplo 5.5
Ca/cula:
Partes por millOn (V IV) CH60H (80 t1L CH60H ) * 106 = 2.0 t1L CH3 0H
40*106 p,l SlN 106 t1L SlN
= 12.0 ppml
Estrategia 2: sin usar el factor 106 para el calculo, es necesario expresar los
volumenes de soluto y de soluciOn en unas de las unidades correspondientes
a su definiciOn, por ejemplo, III y l respectivamente.
Ca/culos:
Partes or millOn (V IV) CH OH = [80 t1L CH3 0H] * 1 = 2.0 t1L CH 30H
p 3 40 l SlN 106 t1L SlN
= 12.0 ppml
Es muy comun la interpretaciOn en mg STO I l SlN. NOtese que esta unidad de concentra
ciOn sirve como un factor de conversiOn entre la masa de soluto disuelto (mg) y el volumen
de la soluciOn (l).
CalcuJo:
Partes por mill6n (P I V) STO
= W (STO :g, mg, Itg) '" 106 =W (STO: g, mg, Itg) '" 1
V (SLN: mL, ttl, nL) V (SLN: m3 , L, mL)
N6tese que la concentraci6n en ppm (P I V) STO tambiEm se puede calcular a partir de ppm
(P I P) STO, si se conoce la densidad (d) de la soluci6n:
ppm (P I V) STO :;;: ppm (P I P) STO '" d (SLN)
Por 10 tanto, cuanto mas diluida sea la soluci6n, tanto mas se cumple la aproximaci6n de que
d(SLN) :;;: d(STE) :;;: d(H 20) :;;: 1.00 9 I mL, caso en el cual se cumple que: (mg STO I L SLN) :;;:
(mg STO I kg SLN).
Adicionalmente, la conversi6n de porcentaje a partes por mill6n involucra el factor 104 , ya que
106 :;;: 102 '" 104 :
ppm (P I V) STO:;;: %(P I V) STO '" 104
Ejemplo 5.6
La concentraci6n de un soluto expresada en partes por bill6n se usa para soluciones extre
madamente diluidas y existen las tres modalidades de partes por bill6n de soluto: ppb (P I P),
ppb (V I V),y ppb (P IV).
Definici6n:
Es comun la interpretaci6n en ng I kg. N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve como
un factor de conversi6n entre la masa de soluto disuelto (l1g) y la masa de la soluci6n (kg).
Calculo:
Partes por bill6n (P IP) STO W (STO) * 109 = W (STO: mg, f.1g, ng) * 1
W (SLN) W (SLN: ton, kg, g)
N6tese que la conversi6n de ppm (P I P) STO a ppb (P I P) STO, involucra el factor 103 , ya
=
que 109 106 * 103 :
Ejemplo 5.7
Calcular la concentraci6n del ion sodio Na+, en ppb (P I P), en una soluci6n
acuosa que contiene 0.045 ppm (P I P) Na+.
Calculos:
Definici6n:
Partes por bill6n (V I V) soluto [=] NO~ mL STO = No. ilL STO = No. nL STO
10 mL SLN 109 ilL SLN 109 nL SLN
[=] No. f.1L STO = No. nL STO
1 m3 SLN 1 L SLN
Ca/culo:
N6tese que la conversi6n de ppm (V I V) STO a ppb (V I V) STO, involucra el factor 103 , ya
=
que 109 106 * 103 :
Ejemplo 5.8
Calculos:
= [250 nL C2HsOH) = 12 50 bl
1 L SLN . pp.
Definici6n:
Partes por billan (P I V) soluto [=] 1~~'!LS~~N = No.9 mg STO _ No.9 (.1g STO
10 JlL SLN - 10 nL SLN
Es comun la interpretaci6n en I1g I L. N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve como
un factor de conversi6n entre la masa de soluto disuelto (ng) y el volumen de la soluci6n (L).
Ca/culo:
Partes por bill6n (PN) STO =W (STO: g. mg, I1g) * 109 =W (STO: mg, f.tg) * 1
V (SLN: mL, ilL, nL) V (SLN: ma, L)
N6tese que la concentraci6n en ppb (P/V) STO tambien se puede calcular a partir de la con
centraci6n en ppb (P I P) STO, si se conoce la densidad (d) de la soluci6n:
Por 10 tanto, cuanto mas diluida sea la soluci6n. tanto mas se cumple la aproximaci6n de que
= = =
d (SLN) d (STE) d (H 2 0) 1.00 9 I mL, caso en el cual son iguales las concentraciones
=
(No. I-1g STO I L SLN) (No. I1g STO I kg SLN).
Ejemplo 5.9
Calculos:
Partes por bill6n (P I V) NaCI::: ppm (P I V) NaCI * 103
3
::: (0.150 mg NaCI) * (10 Ilg NaCI)
1 L SLN 1 mg NaCI
Ejemplo 5.10
En el instante en que el estanque estaba lIeno con agua limpia hasta los 2/3
de su profundidad, se derram6 accidentalmente un paquete que contenia
20.0 9 de un pesticida con 18.0% (P 1 P) Heptacloro (el agente activo), quedando
disuelto el Heptacloro en el agua. Calcular si este derrame fue suficiente para
alcanzar el nivel de concentraci6n peligroso para los peces, que es de 7.0 ppb
(P I V) Heptacloro.
•,.>
,
I
I
20.0 9 pesticida
lH20 • C
2/3 ,/_)-_--_--_--_--_--_--_-_--_--_--_--_--_--_--_--..Y
....
20.0m
Calculos:
6
W (H eptacIoro ) '"d a .. (18.0 9 Heptacloro)*(10
= 20 .0 9 PestICI I-lg HeptacioroJ
100 9 Pesticida 1 9 Heptacloro
6
* 10 fl9 Heptacloro 18 fl9 Heptacloro
Pa rtes por b I'116 n (PN) Hept acIoro = 3.602.00 * 105 L SLN ::::: 1 L SLN
== 118 ppbl
Comparacion:
18 ppb (P I V) Heptacloro > 7.0 ppb (P I V) Heptacloro
Definicion:
Fracci6n molar de soluto
Calculo:
Fracci6n molar de soluto
X (STO) n(STO)*1
n (SLN)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 77
En donde:
Por 10 tanto, la fraccion molar de soluto en una solucion binaria se calcula como:
A veces, tambien se requiere conocer la fraccion molar del solvente, la cual para una solu
cion binaria se puede calcular de manera analoga, como sigue:
Alternativamente, como la suma de las fracciones molares debe ser la unidad, para una
solucion binaria se cumple que:
78 Concentraci6n de las soluciones acuosas
X - nj
j n (SLN)
En donde:
Ejemplo 5.11
25.0 g NaCI
Cslculos:
n (SLN) = 0.4277 mol NaCI + 4.4.39 mol H20 = 4.867 mol SLN
X(NaCI) = 0.4277 mol NaCI = 0.0879 mol NaCI
4.867 mol SLN 1 mol SLN
La molalidad de un soluto se define como el numero de moles de soluto que hay disueltas
por cada 1 kilogramo de solvente (0 cualquier otra proporci6n correspondiente a esta). Esta
unidad tiene la ventaja de que, como la masa no cambia con la temperatura. la molalidad
del soluto tampoco cambia cuando varia la temperatura de la soluci6n. Recuerdese que las
unidades de concentraci6n que involucran volumenes varian al cambiar la temperatura de la
soluci6n.
Definicion:
Mo Ia II'd ad ( soIut0) [=] No. mol STO = No. mmol STO = No. Ilmol STO = et c.
1 kg STE 1 9 STE ' 1 mg STE
Cslculo:
Ejemplo 5.12
Ca/culo:
W (H 0)
2
= 80.0 9 H2 °* ( 101 kg H20 )
3 gH 0
2
= 80.0 * 10-3 kg H
2
°
La molaridad de un soluto se define como el numero de moles de soluto que hay disueltas
p~r cada 1 litro de la soluci6n (0 cualquier otra proporci6n correspondiente a esta).
Definici6n:
Molalidad (Soluto) [=1 No. mol STO = No. m mol STO = No. J.l mol STO = etc.
1 L SLN 1 mL SLN 1 J.lL SLN
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 81
Cada una de estas relaciones se representa como M (molar). N6tese que la molaridad es un
factor de conversi6n entre la cantidad de soluto (mol) y el volumen de la soluci6n (L).
Calculo:
Para soluciones diluidas, a veces se usa el termino concentraci6n milimolar (mM), que re
presenta el numero de milimoles de soluto puro disueltas, por cada litro de soluci6n. Asi, una
concentraci6n de soluto 1 M, corresponde a:
3
1 M (STO) 1 mol STO * 10 m mol STO = 103 mM (STO)
1 L SLN 1 mol STO
Ejemplo 5.13
49.0g HSP04
200 mLSLN
Calculos:
Molaridad(H PO ) = n (H3P0 4 )
3 4 V (SLN)
82 ConcentradOn de las soluciones acuosas
Ejemplo 5.14
20.0 L SLN
Estrategia: con las masas conocidas de las dos sales, se calcula el numero de moles
disueltas de cada una; con las moles disueltas de cada sal y su estequiometria, se
calcula el numero de moles formadas de cada i6n; con las moles totales de cada i6n
y el volumen de la soluci6n, se calcula la concentraci6n molar de cada i6n. Debe
notarse que el i6n fosfato PO43- proviene de una sola sal, mientras que el i6n amonio
NH/ proviene de ambas sales (y con estequiometria diferente en cada una).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 83
Clllculos:
Molaridad (P03-) == n1 (PO:-)
4 V (SLN)
Molaridad f-----Itll!oi,
r Coneentraeion analitiea molar: C (STO), en moll L
La concentraci6n analftica molar (C) se reftere a la concentraci6n molar inicial que tiene el
soluto cuando se disuelve en la soluci6n, sin tener en cuenta las posibles interacciones que
pueda sufrir posteriormente el soluto en la soluci6n. Por 10 tanto, la concentraci6n analitica
molar representa el numero de moles inicialmente disueltas de soluto, en cada litro de so
luci6n; es decir, la concentraci6n analftica hace referencia solamente a la manera como se
prepara inicialmente la soluci6n.
Por ejemplo, cuando se disuelven inicialmente 0.100 moles de la sal i6nica cloruro de potasio
KCI en 2.00 L de agua pura, la concentraci6n analitica del soluto KCI es (suponiendo que no
hay cambio apreciable en el volumen de la soluci6n):
Sin embargo, experimentalmente se sabe que la sal i6nica KCI es un electr6lito fuerte que se
disocia completamente (100 %) al disolverse en el agua y se transforma en sus iones potasio
K+ y cloruro CI-, con estequiometria 1 a 1:
disoda<;i6n
KCI(ac) 100%
Por 10 tanto, al final de la disociaci6n del KCI en H 20, la sal en forma de KCI desaparece y
queda transformada en sus iones K+ y CI-. A partir de este momento, si no hay otras interac
ciones de las particulas disueltas, entonces tiene sentido hablar de la concentraci6n molar
de equilibrio (final) para cada una de las partfculas (iones, 0 moleculas) que quedan disueltas
en la soluci6n. Asi, se habla de la concentraci6n molar de equilibrio de los iones de potasio,
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 85
representada por [K+]; 10 mismo ocurre para los iones cloruro [CI-]. Naturalmente, como al
final del proceso no queda sal disuelta en forma de KCI, entonces su concentraci6n (final) de
=
equilibrio es cero: [KCI] 0 M.
Las concentraciones molares de cada uno de los iones se calculan, en este caso, sabiendo
que la disociaci6n de la sal KCI fue total (100 %) y con estequiometria 1 a 1:
Debe notarse que en este ejemplo particular sencillo, coinciden los valores numericos de la
concentracion analitica del KCI (0.0500 M) y las concentraciones de equilibrio de cada uno
de los iones K+ y CI- (0.0500 M), por dos razones: primero, porque la disociacion del KCI fue
completa (100 %) y segundo, porque la estequiometria del KCI con cada uno de sus iones
es de 1 a 1.
Para el calculo de la concentraci6n de los iones provenientes de otros electrolitos fuertes que
tambi(m se disocian completamente (100 %) pero con estequiometria diferente de 1 a 1, se
procede teniendo en cuenta la estequiometria, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 5.15
Se disuelven 0.300 moles de la sal ionica (electrolito fuerte) nitrato de bario Ba(N03)2
en 4.00 L de H20. Suponiendo que el volumen de la soluci6n no cambia, calcular:
C(Ba(NO ) ) = n (Ba(N03>2)
0.300 mol Ba(N03}2 = 0.0750 mol Ba(N03)2
3 2 V (SLN) 4.00 L SLN 1 L SLN
= 10.0750 M I
b. Concentraci6n molar de equilibrio de cada especie quimica en soluci6n:
disociaci6n
100%
) Ba2+(ac) + 2 NO~(ac)
V (SLN)
3 V (SLN)
n (NO~) = 0.300 mol Ba(N0 3 )2 * ( 2 mol NO-3 'J = 0.600 mol NO;
1 mol Ba(N03 )2
Por otra parte, cuando se disuelve un electr61ito debil en agua, se pueden calcular las con
centraciones molares, analitica (inicial) y de equilibrio (final) de cada especie quimica resul
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 87
Ejemplo 5.16
[H+] = neW)
V (SlN)
Mas propiamente, para realizar los calculos de las concentraciones molares de equilibrio
para solutos que se ionizan parcialmente (de manera reversible), se pueden aplicar melodos
de calculos de equilibrio, usando las lIamadas constantes de equilibrio. Estos metodos no se
incluyen en este documento y se pueden encontrar en textos de qufmica analftica.
Definici6n:
Calculo:
Por su parte, los detractores de la normalidad acusan el hecho de que su calculo es mas
complicado que el de la molaridad y por 10 tanto, sugieren usar mejor la unidad de concen
traci6n molar. Cuando se usa la molaridad, es necesario conocer la estequiometria en moles
entre los reaccionantes y-Ios productos, para realizar los calculos deseados. Independiente
de este debate, por demas interesante, la concentraci6n normal se incluye aquf, ya que se
usa con frecuencia en los textos y en la literatura de la quimica analitica, la quimica acuatica,
y el anal isis de aguas. Adicionalmente, la normalidad solo tiene sentido para cada uno de
los reaccionantes en una reacci6n quimica concreta, especifica y conocida de antemano,
mientras que la molaridad del soluto no depende de la reacci6n qufmica.
Tambien:
EI peso equivalente P.E. (g / eq) de un soluto es la masa en gramos de 1 equivalente del so
luto (0 la masa en miUgramos de 1 miliequivalente del soluto), analogamente a como la masa
molar M.M. (g / mol) de un soluto es la masa en gramos de 1 mol del soluto (0 la masa en
miligramos de 1 milimol del soluto). EI peso equivalente de una especie qufmica se denomina
a veces su Equivalente Quimico.
A su vez, el peso equivalente (P.E.) de un soluto se obtiene dividiendo su masa molar (M.M.)
entre un factor de conversi6n lIamado a veces el factor equivalente molar y representado por
E (eq / mOl).
P E (/ ) __
M_.M_.(=-9_,m_o-,-I)
. . 9 eq - E (eq/mol)
Por 10 tanto, el peso equivalente P.E. (9 , eq) es un factor de conversi6n de unidades entre
gramos y equivalentes de soluto, asl como el factor equivalente molar E (eq , mol) es un
factor de conversi6n de unidades entre equivalentes y moles.
EI factor equivalente molar (E) es una cantidad que representa el numero de equivalentes de
soluto que corresponden a una mol del soluto. Asi, una conversi6n importante entre moles y
equivalenles es la siguienle:
De esta forma, la secuencia general del calculo de la normalidad (N) de un soluto es:
Alternativamente. la normalidad (N) del soluto se puede calcular a partir de su molaridad (M).
y del factor equivalente molar (E):
Una vez conocida la concentraci6n normal (N) de un soluto en una soluci6n, ella sirve como
factor de conversi6n para calcular la cantidad de soluto disuelto en un volumen dado de la
soluci6n:
W (STO: g)
No. eq STO = N (eq STOlL SLN)*V (SLN: L)
PE (STO: 9 I eq)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 91
A continuacion, se explica la definicion de equivalente (eq) para cada uno de los cuatro tipos
mas comunes de reacciones quimicas: acido-base, precipitacion, complejacion, y oxida
cion-reduccion. Aplicando la definicion de equivalente a cada reaccion qufmica especifica,
se puede deducir el valor del factor equivalente molar E (eq I mol) del soluto, para proceder a
calcular su concentracion normal (N), 0 utilizarlo para otras conversiones.
Para las reacciones acido-base, se define un equivalente (1 eq) como la cantidad de sustan
cia (acido 0 base) que da 0 que acepta, 1 mol de iones H+ 0 1 mol de iones OH-:
1 eq = 1 mol H+ = 1 molOH-
Para calcular el factor equivalente molar (E) de un acido 0 de una base en una reaccion
acido-base dada, puede ser uti! empezar analizando el comportamiento de 1 mol de la espe
cie quimica de interes en la reaccion dada y luego, aplicarle la definicion de equivalente. EI
siguiente ejemplo ilustra la aplicacion de este procedimiento.
Ejemplo 5.17
a) Se observa que, segun la reaccion quimica dada, cada mol de H3 P04 que
tiene tres moles de hidrogeno, los pierde para convertirse en la sal fosfato
de sodio Na3 P0 4 •
Entonces:
Luego:
EJemplo 5.18
Calcular la normalidad del hidr6xido de bario en una soluci6n acuosa que contie
ne 9.50 9 de Ba(OH)2 disueltos en 2000 mL de soluei6n, si se va a utilizar en la
siguiente reacci6n aeido - base, con otra soluci6n acuosa de HCI:
9.50g
2000 mL SLN
N=?
Calculos:
No. eq Ba(OH)2
Normalidad (Ba(OH)2)
V (SLN: L)
Para determinar el valor del factor E, se tiene en cuenta que en la reacci6n dada,
por cada 1 mol de Ba(OH)2' se consumen sus 2 moles de iones hidr6xido OH-.
= 2 eq OH
= 2 eq Ba(OH)2
_ 2 eq Ba(OH)2
E (Ba(OH)2)
1 mol Ba(OH)2
= 0.118 eq Ba(OH)2
La reacci6n inversa se llama disoluci6n del precipitado. Por ejemplo, la disoluci6n parcial del
carbonato de calcio CaC03 en H20, se escribe como:
Por 10 tanto, el valor del factor equivalente molar (E) del cati6n, sera:
Cuando se requiera calcular el valor E del ani6n, sera necesario recurrir a su relaci6n este
Por ejemplo, en la reacci6n de formaci6n (precipitaci6n) del fosfato de magnesio M9 3 (P04 }2,
= 6 eq P043-/2 mol P0 4
3- = 3 eq I mol
Ejemplo 5.19
Ca/culos:
= 3 eq AP+
= 3 eq AICI 3
= 0.012708 eq AICI 3
Por ejemplo, si el agente complejante se representa por el anion Y4-, se pueden obtener los
siguientes tipos de complejos metalicos:
En general:
Ejemplo 5.20
Estrategia: con la reacci6n de referencia se calcula el valor del factor E (CaCI 2);
con este factor y la masa de CaCI2 disuelta se calcula su numero de equivalen
tes; con estos equivalentes y el volumen de la soluci6n se calcula la concen
traci6n normal del CaCI2 •
Reacci6n ~ E (CaCI2) ~ No. eq CaCI2 ~ N (CaCI2)
ell/culos:
= 2 eq Ca 2+
= 2 eq CaCI 2
= 0.0086411 eq CaCI 2
En este ejemplo, se observa que cada atomo de zinc (Zn) cambia su numero de oxidaci6n de
o a +2 y cada atomo de cobre (Cu) cambia su numero de oxidaci6n de +2 a O. Las parejas
de especies quimicas 0 de compuestos quimicos del mismo elemento pero con diferente
numero de oxidaci6n, se denominan pares conjugados redox: (Zn, Zn2+) y (Cu2+, Cu).
Toda reacci6n redox se puede pensar como la suma de dos semirreacciones, una de oxida
ci6n (perdida de electrones e-) y otrs de reducci6n (ganancia de electrones e-). Asi, en este
ejemplo se tiene:
N6tese que la reacci6n neta redox se puede obtener sumando las semirreacciones, pero
teniendo la precauci6n de multiplicar previamente cada una de elias por coeficientes apropia
dos, tales que igualen los electrones (e-) a ambos lados y se cancelen al sumarlas.
En las reacciones redox, el equivalente (eq) se define como la cantidad de sustancia que
intercambia 1 mol de e- (pierde 1 mol de e- si se oxida, 0 gana 1 mol de e- si se reduce):
1 eq = 1 mol e- (intercambiados)
Tambien: 1 meq = 1 mmol e- (intercambiados)
Por 10 tanto, para determinar el valor del factor equivalente molar (E), se analiza cuantas
moles de e- gana (0 pierde) cada mol de la especie quimica de interes, segun los cambios de
su numero de oxidaci6n en la reaccion redox en que participe.
= 2 mol e
EI siguiente ejemplo ilustra un calculo mas elaborado del factor E de un soluto en una reac
ci6n redox.
Ejemplo 5.21
= 1 mol Mn
= 5 mol e
= 5eq Mn
= 5 eq Mn04
= 5 eq KMn0 4
E (KMn04) = 5 eq KMn04 11 mol KMn04 = 5 eq 1mol
En la Tabla 5.1 se presenta un resumen de la definici6n de equivalente (eq) para cada tipo
de reacci6n.
100 Concentraci6n de las soluciones acuosas
Ejemplo 5.22
.!;zO(I)
d~~~6n
) K+(ac) + MnO-(ac)
4
16.2 9 KMn04
200mLSLN
N (KMn04) ? =
Estrategia: cada mol de KMn0 4 disuelta produce 1 mol del ani6n permanganato
Mn04-, el cual participa en la reacci6n redox dada; con la reacci6n se puede
determinar el valor del factor E para el anion MnO4-, el cual junto con la masa
del KMn0 4 define su numero de equivalentes (eq); con estos y el volumen de la
soluci6n, se calcula la norma lid ad del (KMn04).
elllculos:
No. eq KMn04
Normalidad (KMn04)
V (SLN: L)
Para determinar el valor del factor E: cada mol de KMn04 produce 1 mol de
Mn04-, el cual contiene 1 mol de Manganeso (Mn), el cual cambia su numero de
oxidaci6n de +7 a +2.
= 0.5125 eq KMn04
103 mL SLN
EI compuesto CaCOa contiene el cation Ca 2+ (que esta relacionado con la dureza del agua).
Las propiedades del cati6n Mg2+, se asemejan a las del cati6n Ca 2+ y, par 10 tanto, ambos
cationes se tratan de manera semejante en los calculos.
N6tese que el peso equivalente, tanto del CaC03 como del cati6n Ca2+, es la mitad de sus
correspondientes masas molares (100.0 9 1 mol para el CaCOay 40.0 9 1 mol para ei Ca2+) es
decir, 50.00 9 CaC03 1 1 eq CaC03 y 20.0 9 Ca 2+I 1 eq Ca2+, respectivamente.
Por 10 tanto, si se conoce la concentraci6n normal (N) del cati6n Ca 2+ (0 del Mg2+), se puede
convertir esta concentraci6n a ppm (P 1 V) CaCOa can la siguiente relaci6n:
Si la concentraci6n del cati6n Ca 2+ (0 del Mg2+) se conoce como concentraci6n molar (M),
tambian se puede derivar la siguiente relaci6n:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 103
Si la concentracion del cation Ca 2+(0 del Mg2+) se canace como ppm (P I V) Ca2+, tambien
se puede derivar la siguiente relacion (a traves de equivalentes a de moles):
Finalmente, debe tenerse en cuenta que para calcular la dureza total de una muestra de
agua, se pueden sumar las contribuciones de los cationes polivalentes (Ca 2+, Mg2+, etc.),
siempre y cuando cada concentracion se convierta previamente a mg CaC03 I L.
Para evaluar la dureza de una muestra de agua, se calcula su dureza total (en mg CaC0 3 I
L) Y luego, el resultado se campara can una Tabla de Dureza, como 10 muestra la Tabla 5.2.
De esta Tabla se evalua el grado de dureza de cada muestra de agua.
< 50 Suave
Ejemplo 5.23
Ca 2+ 55.0
Mg2+ 10.0
Na+ 40.0
K+ 2.0
En este caso, contribuyen a la dureza del agua los iones divalentes Ca 2+y Mg2+.
2
%dureza de Ca 2+ = (Dureza ca
Dureza total
+) * 100 = ( 179
138 mg CaC0
mg CaC0
3 I L) * 100
IL
3
177.1% I
Interpretacion: la dureza total de la muestra de agua es de 179 mg CaC03 I
L SLN; los iones de Ca2+ presentes en la muestra de agua contribuyen can el
77.1 % de la dureza total; segun la comparaci6n con la Tabla de Dureza, una
muestra de agua can una dureza total de 179 mg CaC0 3 1L, indica que se trata
de agua dura.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 105
EI titulo (T) de una soluci6n estandar 0 patr6n, es una unidad de concentraci6n util de
usar cuando se realizan analisis quimicos frecuentes y rutinarios de un mismo analito
(soluto de interes) y por el mismo metodo quimico. en diferentes muestras 0 soluciones
problema.
Por ejemplo. si se requiere determinar rutinariamente el contenido del i6n cloruro CI- en
distintas muestras de agua por el mismo metodo, se puede usar una soluci6n estandar de
nitrato de plata AgN03 • la cual se Ie agrega paulatinamente a cada una de las muestras pro
blema hasta que precipiten todos los iones cloruro de cada una de elias, por reacci6n con
los iones Ag+ provenientes del AgN0 3 • segun la siguiente ecuaci6n:
En este ejemplo, se trata de una reacci6n de titulaci6n de precipitaci6n. EI ana lito de interes
de cada muestra problema es el ani6n cloruro CI- y el titulante es el cati6n Ag+ proveniente
del soluto AgN0 3 de la soluci6n estandar.
EI titulo (T) de una soluci6n estandar 0 patr6n de nitrato de plata AgN0 3 , se define como el
numero de miligramos del analito (CI-) que reacciona completa y estequiometricamente con
la cantidad de soluto presente en cad a mililitro de la soluci6n estandar (AgN03). 0 cualquier
otra proporci6n correspondiente a esta.
106 Concentraci6n de las soluciones acuosas
Definicion:
Por ejemplo, si la soluci6n est8ndar de AgNOs tiene una concentraci6n de 0.100 M, entonces
su titulo (T) expresado con referencia al analito como i6n cloruro CI- y de acuerdo con la
reacci6n de precipitaci6n de AgCI(s), se calcula como:
T(CI-/AgNO ) = (100.0 mmol AgN0 3 )*( 1 mmol Ag+ )*( 1 mmol CI- )*(35.45 mg CI-)
3 1 ml SLN AgNO s 1 mmol AgN0 3 1 mmol Ag+ 1 mmol cr
En donde:
W= Masa (mg) de i6n cloruro CI- presente en una muestra problema dada.
T = Titulo de la soluci6n estandar de AgNOs, expresado en terminos de i6n cloruro CI-,
como mg CI- I 1 mL SLN AgN0 3 •
V= Volumen (mL) de la soluci6n acuosa estandar de AgNOs (de concentraci6n conocida)
gastado en cada muestra.
Una vez conocida la masa del analito CI- presente en un volumen analizado de cada muestra
problema, se puede calcular su concentraci6n, por ejemplo, en ppm(P I V) 0 en molaridad :
[CI-I] = n (mol Cn
V (muestra: L)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 107
En resumen, el titulo (T) de una solucion estandar, con referencia a un ana lito dado, se obtie
ne de la siguiente conversion de unidades:
En donde:
Ejemplo 5.24
Calcular el Titulo (T) de la solucion patron, expresado en terminos del analito NaOH.
108 Concentraci6n de las soluciones acuosas
Calculos:
Es tan importante conocer las concentraciones de las diferentes especies quimicas prove
nientes de un mismo elemento quimico, como conocer la concentraci6n total de un elemento
quimico presente en diferentes especies quimicas de una misma muestra de agua.
AI expresar las concentraciones en terminos de un constituyente comun, se tiene la ventaja
de que se pueden comparar en forma directa los aportes de las diferentes especies quimicas.
Este metoda se puede emplear para expresar, par ejemplo, las diferentes formas quimicas de
nitr6geno presentes en una muestra de agua, en terminos del elemento constituyente comun
nitr6geno (N); tambien se pueden expresar las diferentes formas de f6sforo, en terminos del
elemento comun f6sforo (P), a las diferentes formas de carbona, en terminos del elemento
comun carbona (C).
Un caso Upico es el de las diferentes especies quimicas de nitr6geno presentes en las aguas
residuales, las cuales son principal mente:
• Nitr6geno amoniacal: NH3 (amoniaco) y NH/ (i6n amonio)
• Nitr6geno de nitratos: N03
• Nitr6geno de nitritos: NO 2
• Nitr6geno orgimico: N-org (diversas formas)
(sin f6rmula unica)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 109
Para el caso del nitr6geno organico, si no se conoce la formula de cada especie quimica
contribuyente, es necesario determinar de manera experimental la concentracion total de
nitrogeno organico presente en la muestra problema, por algun metodo de analisis qufmico.
= 19 mg N _ 19 mg N(NH 3)
1 L SLN 1 L SLN
23 mg NH3 == 19 mg N(NHa)
1 L SLN 1 L SLN
Ejemplo 5.25
Una muestra de agua residual di6 el siguiente analisis para las diferentes for
mas quimicas de nitrogeno:
Especie Concentracion
Nitratos 1.5 mg N0 3 I L
(
30.0 mg NH3
L
)*( 14.01 mg N 11 mmol N
17.03 mg NH3/1 mol NH3
J= 24.67 mg N(NH3)
L
(
1.5 mg NO;)*( 14.01 mg N 11 mmol N J= 0.338 mg N{NO;)
L 62.01 mg NO;/1 mol NO; L
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 111
(
0.10 mg N02
L
]*( 14.01 mg N 11 mmol N
46.01 mg NO;/1 mol NO;
J 0.0304 mg N(N02)
L
30.03 mg NIL
Asi, el nitrogeno (N) contenido en el amoniaco (NH 3). representa el 82.2 %
del nitrogeno total contenido en la muestra de agua.
Capitulo VI
CALCULOS TiPICOS
CON CONCENTRACIONES
Soluto('s)
Concentraci6n
... Cantidad soluto
Cantidad soluci6n
SoluciOn
de soluto
Cantidad soluto
Solvente
Cantidad solvente
'6 d I t
C oncen t raci n e so u 0 = -Cantidad
---- de soluto
--
Cantidad de soluci6n
Para soluciones de un soluto y el solvente, ambos liquidos, en algunos casos los volumenes
son aditivos:
v (SLN) = V (STO) + V (STE)
Factores de conversion
Tal como se mencion6 anteriormente, la concentraci6n del soluto es un factor de conversi6n
entre la cantidad de soluto y la cantidad de soluci6n (0 de solvente). Ademas, la concentra
ci6n de soluto se puede manipular para derivar 0 diseiiar nuevos factores de conversi6n de
unidades, entre cantidad de soluto, cantidad de solvente y 10 cantidad de soluci6n.
Para derivar 0 diseiiar un nuevo factor de conversi6n, se puede tomar una base de calculo 0
de referencia, a partir de la concentraci6n de soluto conocida, que es una propiedad inten
siva.
Como base de calculo se puede tomar cualquier cantidad de soluto, de solvente, 0 de solu
ci6n. Sin embargo, en la practica puede ser recomendable seleccionar como base de calculo
una de las cantidades que aparecen en la concentraci6n del soluto conocida (numerador 0
denominador). Pero es aun mas conveniente, tomar como base de calculo la cantidad que
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 115
Ejemplo 6.1
Se prepar6 una soluci6n acuosa de la sal cloruro de calcio CaCI 2 • con una con
centraci6n de 8.30 % (P / P) CaCI2 • Si se tienen 150 9 de la soluci6n, calcular:
a. La masa disuelta del soluto CaCI 2 •
b. La masa del solvente H20 presente.
c. EI volumen de la soluci6n, si su densidad es d (SLN) = 1.02 9 I mL.
8.30 % (P / P) CaCI2
1-120
1....-_ _- - 1 150 9 SLN
w (SLN) ~ W (CaCI2)
W (H 2 0) = W (SLN) - W (CaCI2 )
= I 138gH 0 I
2
W (SLN)
% (P I P) CaCI 2 ~ Factor de conversi6n
~I 8.30 9 CaCI 2
I Base de calculo =100 9 SLN ir-----I W (STE) =1009 SLN - 8.30 9 CaCI 2
~ =91.709 H20
Por 10 tanto:
Por 10 tanto:
Ejemplo 6.2
r------R"'2.3 I
% (P P) KCI
~ 100.0g~O
a. Estrategia: La concentraci6n conocida es un factor de conversi6n entre la
cantidad de soluto KCI y la cantidad de solucion, pero no directamente con
la cantidad del solvente H20. Por 10 tanto, es necesario diseriar un nuevo
factor de conversion entre cantidad de solvente H20 y cantidad de soluto
KCI; para ello, se puede partir de la concentraci6n conocida y tomar una
base de calculo apropiada:
~I 12.3gKCI
Factores de conversion
W (KCI) = 100.0 H °
9 2
* .( 12.3 9 KCI
87.7gH20
J= 114.0 9 KCI 1
= I 114.0gSLN I
Ejemplo 6.3
Calculos:
= I 39.2 9 CH 30H I
Calculos:
Calculos:
CONVERSION DE UNIDADES
DE CONCENTRACION
En general, las unidades de concentracion se pueden clasificar en dos categorlas: las que
varian con la temperatura de la solucion y las que no varian con la temperatura de la solu
cion. Las concentraciones que dependen de la temperatura de la solucion estan expresadas
en terminos del volumen de la solucion, el cual varia al cambiar la temperatura (como la mola
ridad y la normalidad), mientras que las concentraciones que no dependen de la temperatura
estan expresadas en terminos de masa 0 de moles, las cuales no varran con la temperatura.
Para convertir unidades de concentracion dependientes de la temperatura, en unidades de
concentracion independientes de la temperatura, es necesario conocer el valor de la densi
dad (d) de la solucion a la temperatura correspondiente.
Para realizar la conversion de unidades de concentracion, puede decirse que hay tres meto
dos equivalentes entre si, a saber: uso de factores de conversi6n directos, uso de factores de
conversion indirectos (con una base de calculo), y usc de una tabla auxiliar.
Los factores de conversion directos se pueden aplicar entre concentraciones similares (por
ejemplo: entre % (P I P) Y ppm (P I P); entre % (P I P) Y % (P I V), conocida la densidad de
la solucion), y a(m entre algunas concenttaciones diferentes (por ejemplo: entre molaridad y
normalidad; entre molaridad y % (P I P), conocida la densidad de la solucion).
Los factores de conversion indirectos se aplican entre concentraciones diferentes (por ejem
plo: entre % (P I P) Y molalidad). Estos facto res de conversion se diseFian 0 se derivan a
partir de una base de calculo que se toma como referencia: a partir de la base de cE.llculo
122 Conversi6n de unidades de concentraci6n
seleccionada, se derivan nuevas relaciones entre los componentes de la soluci6n, las cuales
sirven para la conversi6n de unidades.
La tabla auxiliar es una matriz que se lIena a partir de los datos conocidos, y de la cual se
extraen los datos necesarios para calcular otras concentraciones requeridas, como se expli
cara mas adelante.
Con factores de
r--JI"
conversi6n directos
I
Conversi6n de .. Can factores de
concentraciones conversi6n indirectos
pre la precauci6n de escribir las unidades correspondientes completas), tales como las si
Algunas conversiones entre concentraciones diferentes tambien se pueden realizar con Fac
tores de Conversi6n directos. Por ejemplo:
(No. eq STO 11 L SLN) [=J (No. mol STO 11 L SLN) * (No. eq STO 11 mol STO)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 123
Recordar que el factor equivalente molar (E) se deduce de acuerdo con el tipo de reacci6n
en la cual vaya a participar el soluto.
Ejemplo 7.1
Cil/culos:
2
Partes p~r mill6n (PIP) Ca 2+ 2.20 mg ca +) * ( 1 L SLN )
( 1 L SLN 1.01 kg SLN
2
= 2.18 Ca +:::; 12.18 m1
1 kg SLN " pp"
2
Partes p~r mill6n (PIP) Mg2+ = (0.66 mg Mg +) * ( 1 L SLN )
1 L SLN l1.01 kg SLN
Ejemplo 7.2
Datos:
55.0 % (P 1 P) HF = 55.0 9 HF 1100 9 SLN
En conclusi6n, una soluci6n acuosa con una concentraci6n de soluto del 55.0
% (P 1 P) HF, corresponde a 29.4 M (HF).
Ejemplo 7.3
Datos:
14.7 M (H 3P04 ) =14.7 mol H P0
3 4 /1 L SLN
d (SLN) =1.70 9 SLN 11 mL SLN
d (SLN) = 1.70 9 I mL
Estrategia general: para i1ustrar el U$O de una base de calculo se puede tomar
como referencia cualquier cantidad de la soluci6n (en masa 0 en volumen), ya
que par ser una mezcla homogene~, la concentraci6n del soluto es la misma.
Aca se tomara como referencia exactamente 1 litro de la soluci6n, can el cual
se pueden deducir las siguientes proporciones de los componentes:
Calculos:
3 4 3 4 1 mol H PO 9 3 4
3 4
3
W (SLN) = (1.70 9 SLN) * 1 L SLN * (10 mL SLNJ = 1700 SLN
1 mL SLN 1 L SLN 9
n (SLN) ::: 14.7 mol H3 P04 + 14.4 mol H20 = 29.1 mol SLN
A continuacion se ilustra un ejemplo con otro tipo de base de calculo, para la conversion de
unidades de concentracion.
Ejemplo 7.4
Se tiene una soluci6n acuosa de metanol con una fracci6n molar de CH:PH
de 0.200, y con una densidad de 0.980 g I mL Calcular la concentraci6n del
CH 30H expresada como: a) molaridad, b) porcentaje peso a peso, c) molalidad.
Datos:
Calculos:
a) Molaridad:
b) Porcentaje:
c) Molalidad:
Molalidad (CH 0H) = n (CH3 0H)
3
W (H2 0)
Molalidad (CH3 0H) 0.200 mol CH30H = 13.9 mol CH30H = 113.9 m 1.
0.01441 kg H2 0 1 kg H20
En conclusi6n, una soluci6n con una fracci6n molar de soluto de 0.200 de
CH3 0H, corresponde a una molaridad de 9.42 M (CH 3 0H), a un porcentaje de
30.8 % (P I P) CH 3 0H ya una molalidad de 13.9 m (CH 3 0H).
Componentes SOLUC/ON
Variables
STO( ) STE ( ) (SLN)
V(ml)
W(g) ..
( )
n (mol) ..
( )
d (g I mL)
M.M. (g I mol) XXXXXXXXX
( .. ): Variables extensivas (aditivas). En algunos casos de solutos liquidos, los volumenes de soluto
y solvente liquidos son aditivos.
EI objetivo de este metodo consiste en lIenar las 14 celdas restantes (para el soluto, el solven
te, y la soluci6n) a partir de los datos conocidos de la soluci6n: su densidad y la concentra
ci6n del soluto. Una vez calculados los valores de cada celda, se extraen de la misma Tabla
los valores que se requieran para calcular cualquier otra unidad de concentraci6n, tal como
se ilustrara.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 129
Ejemplo 7.5
Se tiene a 25°C una soluci6n acuosa de acido sulfUrico con una concentraci6n de
5.02 m (H 2S04 ) y con una densidad de 1.24 9 1 mL. Calcular la concentraci6n del
H2S04 expresada como: a) porcentaje peso a peso, b) molaridad, c)fracci6n molar,
d) porcentaje peso a volumen.
Datos:
5.02 m (H 2S04 ) =5.02 mol H S0 2 4 1 1 kgH 2 0 =5.02 mol H S0 2 4 1 1000 9 H20
d (SLN) =1.24 9 SLN 11 mL SLN
Estrategia general: usando el metodo de la tabla auxiliar, se lIenan las celdas em
pezando con los datos conocidos de concentraci6n de soluto y densidad de la
soluci6n. Las celdas restantes se calculan a partir de los datos iniciales conocidos.
Una vez lIenas las celdas requeridas, se calculan las unidades de concentraci6n
pedidas.
Componentes
Variables Soluci6n (SLN)
STO (H2SO.J STE(HPJ
V (mL) (? ) (? ) 1203.4 (11)
Los datos y calculos basicos usados para lIenar la Tabla fueron los siguientes:
(7): n (H 0)
2
= 1000
9
H 0 * ( 1 mol H2 0
2 18.02gH20
J
(10): n (SLN) = 5.02 mol H2S04 + 55.493 mol H20 = 60.513 mol SLN
Una vez se tenga lIena la tabla auxiliar. seprocede a usar sus valores para calcular
las concentraciones pedidas. '
Cillculos:
a) Porcentaje:
= 33.0 9 H2 S0 4
100 9 SLN
b) Molaridad:
Molaridad (H S0
2 4
) Dato (1) = 5.02 mol H2 S04 = 4.17 mol H2S04 = I 4.17 M I
Dato (11) 1.2034 L SLN 1 mol SLN
c) Fraccion molar:
d) Porcentaje:
Porcenta'e (PN) H SO = Dato (8) * 100 = (492.3 9 H2 S0 4 ]
* 100
PREPARACION
DE SOLUCIONES ACUOSAS
S6lidos puros
a partir de
Preparaci6n de soluciones 1-----'----I-----Joo.I S61idos impuros
A continuaci6n se presentaran varios ejemplos que ilustran los calculos tipicos para cada una
de las tres alternativas de preparaci6n de soluciones acuosas.
EI siguiente ejemplo ilustra los calculos requeridos para la preparaci6n de una soluci6n acuo
sa, a partir de un s6lido pur~.
Ejemplo 8.1
1 Ws .p.= ?
T'f
U
2.00 L SLN
~o_oooo})
~ 0.100 M (Na,C03)
Ejemplo 8.2
1 Ws.p.=?
250g SLN
~o_ooooj).
~..
0.150 m (NaHC03)
H20 (I)
NaHC03(S)
Ca/culos:
Ejemplo 8.3
Calcular la masa del s6lido carbonato de sodio Na 2C03 que es necesario di
solver en agua destilada, para preparar 3.00 L de una soluci6n acuosa 0.200
M del i6n sodio Na+.
1 W s .p.=?
3.00 LSLN
'\OOOOO}}
~
H20 (I)
= I 31,8 9 Na 2 C0 3 I
Por \0 tanto. para preparar la soluci6n requerida, se deben pesar en una ba
lanza 31.8 9 Na2C03 • disolverlos completamente en un poco de agua destila
da, y completar con mas agua destilada hasta un volumen final de 3.00 L de
soluci6n; agitar la soluci6n para homogenizarla y guardarla en un recipiente
apropiado con tapa, rotulandolo como 0.100 M (Na2 C03 ) 0 sea 0.200 M (Na+)
y con la fecha de preparaci6n.
Estrategia general: aca se parte de una muestra s6lida que contiene el compuesto 0 especie
qufmica de interes. Por 10 tanto, es necesario determinar la masa de la muestra s61ida ("im
pura") que se requiere pesar y disolver en agua, para preparar la soluci6n.
EI siguiente ejemplo ilustra los calculos para la preparaci6n de una soluci6n acuosa a partir
de una muestra s6lida ("impura").
136 Preparaci6n de soluciones acuosas
Ejemplo 8.4
600mLSLN
........
impurezas
W ::::; W * (%pur)
S.p. s.L 100
o sea:
WS . P. (AI 2(S04)3 inicial) =Ws.P. (AI2(S04)3 final)
Calculos:
Ejemplo 8.5
1 WS.i.=?
l·····f
." --."
500 mL SLN
3
( ) 0.200 M (AI +)
----------------~.
H20 (I) ',,-........ -~<///
138 Preparaci6n de soluciones acuosas
H20(I)
100%
)0 2 AI3 + (ac) + 3 SOZ-(ac)
4
compuesto Al z(S04)3:
Cantidad AJ3+ (en la muestra inicial) =. Cantidad AJ3+ (en la soluci6n final)
Tambien:
EI siguiente ejemplo ilustra el proceso y los calculos requeridos para la preparacion de una
solucion acuosa, por dilucion simple de una solucion concentrada.
Ejemplo 8.6
el (Hel)
I ,(HCI) =12.4 M
Por 10 tanto, como en los casos anteriores de muestras s6lidas (puras 0 impu
ras) aca tambien se puede plantear el principio de conservaci6n de la materia.
Si se aplica este principio al soluto HCI, se escribe:
Cantidad HCI (en V 1) = Cantidad HCI (en V 2)
W1 (HCI) = W2 (HCI)
n1 (HCI) :: n2 (HCI)
Preparaci6n de la soJuci6n:
En el ejemplo anterior, se acaba de determinar que para preparar la soluci6n final diluida se
miden 8.06 mL de la soluci6n inicial concentrada y se diluyen can agua hasta un volumen
final de 500 mL. Se dice entonces que se ha hecho una diluci6n simple de 8.06 mL (V1) a
500 mL (V2).
La relaci6n entre el volumen inicial (V1) y el volumen final (V2) se denomina factor de diluci6n
(f.d.):
EI inverso del factor de diluci6n se llama factor de concentraci6n (f.c., siempre mayor que la
unidad):
C
1
=(VV )*c
2
1
2
1
(Vll V2 )
*C
2
=(_1
f.d.
)*c
2
(f.c.)*C
2
Este concepto se aplicara, a continuaci6n, al caso mas general de las diluciones sucesivas.
142 Preparacion de soluciones acuosas
(2)
2
H 0 (I) 8<WI)V • C2(A):
2
- _ _...... ac ' ,
Diluci6n
NlM~ 1 ·(4)
8
V4,C4(A)
1 AII",ota
(5) 1 - - - - '
En este esquema, se tiene un volumen inicial V 1 de una soluci6n acuosa del soluto analito
A, de concentraci6n inicial C 1(A). A esta soluci6n se Ie hace una primera diluci6n simple con
agua destilada, desde el volumen V1 hasta un volumen final V2 . Como en cualquier diluci6n
simple, las cantidades de soluto A en la soluci6n (1) y en la soluci6n (2) son iguales, pero las
concentraciones antes y despues de la diluci6n (C 1 y C 2) son diferentes y estan relacionadas
entre sl a traves de su correspondiente factor de diluci6n (Vj ' V2).
Aplicando el principio de conservaci6n de la materia (en moles) para el soluto A en las solu
clones consecutivas (1) y (2), se tiene:
Para realizar la segunda diluci6n, se saca de la soluci6n (2) una alicuota (porci6n medida de
la soluci6n) de volumen V3, la cual se diluye con agua desde V3 hasta un volumen final V4,
obteniemdose asi una concentraci6n final C4 (A).
La soluci6n (3) es una alicuota de la soluci6n (2), y ambas deben tener las mismas propieda
des por ser soluciones homogfmeas. Por 10 tanto, !a concentraci6n de soluto A en la soluci6n
(2) y en la alicuota (3), debe ser la misma:
Asi pues, la segunda diluci6n se realiza agregando agua desde el volumen V3 hasta el vo
lumen final V4 • Esta situaci6n es analoga a la de la primera diluci6n y, en consecuencia, la
cantidad de soluto A es igual en las soluciones (3) y (4), pero sus concentraciones antes y
despues de la diluci6n (C3 y C 4 ) son diferentes y estan relacionadas entre Sl a traves de su
correspondiente factor de diluci6n (V31 V4 ).
Aplicando el principio de conservaci6n de la materia para el soluto A (en moles), en las solu
ciones consecutivas (3) y (4), se tiene:
Esta ultima relacion es muy importante y muestra que la concentracion inicial del soluto Cl (A)
y su concentracion final C,,(A) estlm relacionadas entre sf por medio del producto de los
dos factores de diluci6n consecutivos utilizados. Por 10 tanto, si se conocen los factores de
concentracion (C" 0 Cl ).
En donde:
TambiEm:
Como el inverse de un factor de dilucion (f.d.) se llama factor de concentraci6n (f.c.), el inverso
del factor de dilucion total (f.d.h se puede denominar factor de concentracion total (f.c.h y
escribirse como:
En donde:
Asi, en los procesos de diluciones sucesivas, los calculos de las concentraciones descono
cidas (Cl 0 C,,) son muy sencillos a traves de los Factores de Dilucion 0 de los Factores de
Concentraci6n utilizados.
Debe notarse que si de la soluci6n (4) se saca una alicuota (5) de volumen Vs' esta alicuota
tiene las siguientes caracteristicas del soluto A:
Concentracion de A: C5 (A) =C" (A)
Cantidad de A (moles): n5 (A) =Cs (A) * V5
Finalmente, este proceso se puede generalizar con tres 0 mas diluciones, para relacionar la
concentracion final de soluto Cf (A) Y su concentracion inicial Cj (A), como:
C; (A) =C (A) *
f (f.c.h
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 145
En donde:
Cf
(A) = Concentraci6n molar de,1 soluto A en la soluci6n final.
(f.d.),. =(f.d'}1 ... (f.d·}2 ... (f.d'}a .. .
Para facilitar el analisis y los calculos de aplicaci6n de las diluciones sucesivas, es recomen
dable hacer un diagrama de flujo del proceso, graficando horizontalmente las diluciones y
Ejemplo 8.7
(3)
(1) (2)
\
H~O. \
(ac) )
I
V" =100 mL
C, (H~O.) =18,0 M
V,=400mL
C8 (H2 SO.) =7
V4=250 mL
C. (H 2SO.) =?
I A1icuota
..
(7) i - - - - - - i
Vr= 50.00 mL
Cr (H2 SO.) =?
CfJlculos:
C1 (H 2S04 ) =C 6 (H 2S04 )
~ (~J(~:J
= (100 mL) * (250 mL)
300 mL 400 mL
== 0.2083
1 L SLN . .
7 2 4 1 L SLN . .
Ejemplo 8.8
Un acuario con 60.0 L de agua contiene peces tropicales que estan afectados
por el hongo "amado "Punto Blanco". EI tratamiento contra el hongo consiste
en agregarle al agua del acuario el medicamento denominado Verde de Mala
quita (V.M.), hasta que alcance una concentraci6n de 1.00 ppm (P I V) V. M.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 147
Acuario
V2 =60.0 L SLN
1.00 ppm (PN) V.M.
5.00% (PN) V.M.
Calculos:
Cantidad de V.M. (en V1) = Cantidad de V.M. (en V 2 )
Despejando la inc6gnita V 1:
EJemplo 8.9
una alicuota de 30.00 mL la cual se diluy6 con agua hasta 50.00 mL; de esta
soluci6n se sac6 una alicuota de 20.00 mL, la cual se diluy6 hasta 100.0 mL;
de esta ultima soluci6n se sac6 una alicuota de 25.00 mL, la cual se analiz6
por un metodo dado y se encontr6 que tenia una concentraci6n molar de iones
cloruro CI- de 7.40*10-4 M. Calcular la concentraci6n molar de cloruros CI- en la
muestra original.
) . r;':so.oo m~
H20 (I) ~ M!(CI)-?
"
'--_---I DUuci6n
~r-l
Vs=30.00 mL
M3{CI) =?
V~=100.0 mL
Vs"'20.00 mL
H20 (I)
Diluci6n
8 .(
Clac)
I\&(CI) =?
Ms(CI) =7
AIIo-l
V1=25.00 mL
4
My (CI) '" 7.40*10 M
Calculos:
I
== 0.154M I
Por 10 tanto, la concentracion molar de los iones cloruro en la muestra de orina
original era de 0.154 M (CI').
Una forma de obtener una solucion mas concentrada, consiste en disolverle soluto adicional.
Otra forma, consiste en disminuir el volumen de la solucion por calentamiento, para evaporar
algo de solvente (cuando el soluto es no volatil).
Aumento de C(STO)
I Cambio en la C(STO)
Con adici6n de STE
(dilucion)
Disminucion de C(STO)
Ejemplo 8.10
(1)
Ca/culos:
Base de calculo = 1 dia de trabajo.
Sean:
W 1 = Masa (kg) de la soluci6n original procesada en 1 dia = 10000 kg SLN
W2
= Masa (kg) de la soluci6n concentrada recuperada en 1 dia.
W 3 = Masa (kg) de agua H20 evaporada en 1 dia.
Despejando la inc6gnita W2 :
38.00)
En estos casos, al mezclar las soluciones aumenta el volumen de la solucion final y, por 10
tanto, disminuye la concentracion de cad a soluto debido a la dilucion de una solucion sobre la
otra. Un ejemplo de mezcla de soluciones con el mismo soluto puede ser el de una solucion
acuosa de acido sulfurico H2S04 , mezclada con otra solucion acuosa de H2S04 de diferente
concentracion. Otro ejemplo con solutos inertes puede ser la mezcla de una solucion acuosa
de la sal cloruro de sodio NaCl, con otra solucion acuosa de azucar C,2H22011'
Mezcla
sin reaecion quimica
154 Mazels de soluciones aeuosas
Ejemplo 9.1
Se mezelan 3.0 L de una soluei6n aeuosa de acido elorhidrieo 6.0 M (HCI), con
. 2.0 L de otra soluei6n aeuosa 4.0 M (HCI). Caleular la eoneentraei6n molar del
soluto HCI en la mezcla final.
Ca/culos:
Cantidad HCI (en V1) + Cantidad HCI (en V 2) = Cantidad HCI (en V 3)
n1 (HCI) + n2 (HCI) n3 (HCI)
C = (6.0 mol HCI/I) * 3.0L + (4.0 mol HCII L) * 2.0 L I 5.2 mol HCI/L I
3 5.0 L . .
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 155
En la mezcla final aument6 la cantidad del sol uta HCI, pero al mismo tiempo
aument6 el volumen final debido a la diluci6n.
EI siguiente ejemplo ilustra el celculo de concentraciones para una mezcla de dos soluciones
can solutos inertes diferentes (sin reacci6n quimica).
Ejemplo 9.2
Se mezclan 2.0 L de una soluci6n acuosa de la sal NaCI 0.10 M, can 1.0 L de
otra soluci6n acuosa del azucar sacarosa C12H22011 0.30 M. Calcular la con
centraci6n molar de cada sol uta en la mezcla resultante.
NaCI (ae)
+ 2H22011 (ae) ~
C12H22011 (ae)
Estrategia: como se trata del caso de mezcla de soluciones con solutos inertes
(sal y azucar), el principia de conservaci6n de la materia se puede aplicar para
cada soluto en particular (en moles a en gramos). Ademes, los volumenes de
las soluciones acuosas pueden suponerse aditivos.
n1 (NaCI) = n3 (NaCI)
C1 (NaC!) * V1 = C3 (NaCI) * V3
En general, las soluciones Ifquidas son mas convenientes de medir, almacenar y mezclar que
los materiales solid os 0 gaseosos. Ademas, muchas reacciones quimicas en la naturaleza y
casi todas las reacciones bioquimicas ocurren en solucion acuosa; en la industria. la mezcla
de soluciones con solutos reactivos es muy importante para preparar productos utiles; y en el
laboratorio, la mezcla de soluciones con solutos reactivos se usa comunmente en el analisis
quimico de los analitos de interes 0 de los contaminantes ambientales presentes en una
muestra dada.
Conociendo la ecuacion quimica balanceada entre los solutos de dos soluciones que se
mezclan, y la cantidad gastada de uno de los solutos, es posible calcular las cantidades de
los otros reaccionantes y productos de la reacci6n. Las reacciones quimicas mas comunes
entre solutos reactivos suelen ser de cuatro tipos: acido-base (neutralizacion), precipitacion
(formacion de un producto solido), complejacion (formaci6n de una especie quimica compleja
y soluble), y oxidacion-reduccion (redox 0 con transferencia de electrones).
volumen dado de una soluci6n problema. Esto se logra agregandole otra soluci6n lIamada
estandar 0 patr6n (de concentraci6n previamente conocida) de un reactiv~ lIamado el titulan
te (T), hasta que la reacci6n quimica entre los solutos A Y T sea 10 mas completa posible. Una
vez se detecte por algun metodo el punto final de la reacci6n, se mide el volumen gastado de
la soluci6n estandar del titulante T.
Reacci6n de titulaci6n:
Ejemplo 9.3
Caleulos:
= 0.03254 9 P
Porcentaje (P I P) P 0.03254 9 P
( 0.7104 9 Alimento
) * 100 = I 4.58% I
Ejemplo 9.4
Ba(OHMac) + 2 HCI(ac)
0.205 M w=?
6.74 mL
Calculos:
Cantidad de Ba(OH)2 gastado:
1 mol Hel
= 1 0.101 9 Hel I
Por 10 tanto, en la soluei6n acuosa del recipiente, habia 0.101 9 de HCI disuelto.
160 Mezcla de soluciones acuosas
EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo del volumen de una soluci6n patr6n, requerido para
reaccionar con una cantidad dada de otro reactiv~.
Ejemplo 9.5
100%
2 HCI(ac) > 2 NaCI(ac) + CO2 (ac) + H20(I»
0.234 M 0.1297 9
v=?
Estrategia: con la masa de Na2C0 3 se calcula su numero de moles; con la
estequiometria molar entre el Na 2C03 y el HCI, se calcula el numero de moles
de HCI requerido para reaccionar con el Na 2C03 : con el numero de moles de
HCI y su concentraci6n, se calcula el volumen de esta soluci6n.
Calculos:
EI volumen requerido de la soluci6n acuosa de HCI se puede calcular eficien
temente en una sola etapa.
V (HCI(ac)) == 0.1297gNa CO
2 3
*( 1 mol Na2 C03
105.99gNa2C0 3
)*( 2 mol HCI
1 mol Na2C03
)*( 1 L SLN
0.234 mol HCI
)
EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo del volumen de una soluci6n patr6n, requerido para
reaccionar con un volumen dado de otra soluci6n patr6n.
Ejemplo 9.6
Calculos:
EI volumen requerido de la solucl6n acuosa de NaOH se puede calcular efi
cientemente en una sola etapa: .
Ejemplo 9.7
0.263 9 40.0 mL
M=?
Cslculos:
3
Molaridad (H SO ) = (2.481 * 10 mol H2 S04 ) = 0.0620 mol H2S04 I 0.0620 M I .
2 4 40.00 * 10-3 L SLN 1 L SLN . .
Ejemplo 9.8
Mg(OH)2
Hel (ac)
V3=9.16 mL
M3=0.4874
0.543 9 Muestra
Gil/cu/os:
.
PorcentaJe (P I P) Impurezas = W (impurezas) 11 100
W (muestras)
0.5207 9 Mg(OH)2
..
PorcentaJe (PIP) Impurezas = 0.0222 9 impurezas 11 100 = I 4.1% I
0.543 9 muestra
EJemplo 9.9
20.00 mL 0.1236 M
n? 15.38 mL
Calculos:
n (FeS0 4)
Molaridad (FeS04 )
V (SLN)
2
*( 5 mol Fe + )*(1 mol FeS04)
1 mol Mn04 1 mol Fe 2+
3
Molaridad(FeSO )= 9.5048*10- mol FeS04 = 0.4752 mol FeS0 4
4 20.00 * 103 L SLN 1 L SLN
= 1 0 .4752 M I
Por 10 tanto, la concentraci6n molar del soluto FeS04 es de 0.4752 M.
Ejemplo 9.10
0.106 M W ?
38.2 mL
v (SLN), C (NaOH)
Calculos:
.
PorcentaJe (P I P) CH CO H
3 2
=W W(CH(SLN)
CO H)
3 2 * 100
1 mol CH3 C0 2H
= 0.2431 9 CH3C0 2H
EJemplo 9.11
(2)
(1 )
Ca(OH)2(ac)
~ +H20(l) !Ill V4=41.0mL
~ diluci6n C4 = 0.520 M
Vl = 10.0 mL
Cl (HCI) =?
Alfcuota (3)
HCI (ac)
V3=20.0 mL
(V4 • C 4 ) Ca(OH)z --l> n4 (Ca(OH)2) --l> n3 (HCI en 20.0 mL) --l> C 3 (HCI
en 20.0 mL) --l> C2 (HCI en 50.0 mL) _ n2 (HCI en 50.0 mL) --l> n1 (HCI en
Calculos:
Para el soluto HCI, se eumple que:
n1 (HCI) = n2 (HCI)
C1 (HCI) * Vi = C2 (HCI) * V2
C2 (HCI) = Cs (HCI) =
n (HCI)
3 L
J
= (0.520 mol Ca(OH)2 * 0.0410 L * ( 2 mol HCI
1 mol Ca(OH)2
J
= 0.04264 mol HCI
C (HCI)
1
= 2.132 M * (50.0 mLJ
10.0 mL
= 110.7 M I
Por 10 tanto. la eoneentraei6n analitiea molar del HCI en la muestra liquida
original era de 10.7 M.
Tambien es posible realizar los ealeulos estequiometrieos por el metodo de los equivalentes
(eq). para 10 eual es neeesario eonoeer las eoneentraeiones normales (N). Este metodo tiene
la ventaja de que las proporeiones estequiometrieas entre reaeeionantes y/o produetos siem
pre son de 1 eq a 1 eq. Por 10 tanto, generalmente no es neeesario balaneear la eeuaei6n
quimiea (1 eq A 1eq B = 1 eq C = etc.).
168 Mezda de so/uciones acuosas
Ejemplo 9.12
Vb = 47.23 mL Va = 25.00 mL
Nb = ? Na = 0.08370
Calculos:
En el punto final de la reaccion. se cumpie que:
Ejemplo 9.13
0.245 9 37.3 mL
N=?
Calculos:
Normalidad (H S04 )
2
= No. eq H2S04
V (SLN)
n (H 2 S0 4 ) = 0.245 9 Na ZC0 3 * [
'
1 mol NaZ S0 4
105.99 9 Na 2C03
J* [ 11mol
mol H S0 J
Na C0
2 4
2 3
2 mol H+
=2eqH+
= 2 eq H2S04
E (H SO ) = 2 eq H2S04 = 2 e I mol
2 4 1 mol H2 SO4
q
3
Normalidad(H SO )= 4.623*10- eq H2S0 4 = 0.124 eq H2S04 10.124 N I
2 4 37.3 * 10-3 L. SLN 1 L SLN . .
Ejemplo 9.14
Una muestra solida de 0.2472 9 que contenia seido oxslico H2 C20 4 (diprotico)
e impurezas inertes se disolvio en un volumen dado de agua. Para neutralizar
completamente el scido H2C20 4 presente en la muestra disuelta, se requirio
adicionarle 38.46 mL de una solucion patron de hidroxido de sodio NaOH
0.09123 N, segun la siguiente ecuacion quimica (scido - base) balanceada:
Cslculos:
= 3.5087 * 10-3 eq H2 C2 0 4
E (H CO) == 2 eq H2 C2 0 4 == 2 e fmol
2 2 4 1 mol H2 C2 0 4
q
n (H2C20)
4 24 2eqHCO
2 2 4
W (H C
2
°
2 4
)= (1.7543 * 10-3 mol H C 0 )* [90.04 9 H2 C20 4 ]
2 2 4 1 mol H C 0
2 2 4
= 0.15796 9 H2C2 0 4
Porcentaje (P I P) H C 0
2 2 4 0. 2472 9 Muestra
j
= [°.15796 9 H2C 20 4 * 100 63.90%
Ejemplo 9.15
Se mezclan 2.0 L de una soluci6n acuosa 3.0 M en HCI, con 4.0 L de una solu
ci6n acuosa 2.0 M en NaOH. Calcular las concentraciones analiticas molares
del reaccionante en exceso (sobrante) y de la sal formada, presentes en la
mezcla resultante, si ocurre la siguiente reacci6n quimica (acido - base) entre
los solutos de las dos soluciones:
3.0M 2.0M
2.0 L 4.0 L
I HCI (ae)
V, =2.0 L
I + I NaOH (ae) I
v2 =4.0 L
CJ V3 =?
C,(HCI} = 3.0 M C2(NaOH) = 2.0 M C 3(HCI) =?
c3 )NaOH)= ?
C3 (NaCI) =?
Calculos:
n (HCI) sobrante = n3 (HCI) =6 ..0 mol HCI iniciales - 6 ..0 mol HCI gastadas = .0
n (NaOH) gastado = 6 ..0 mol HCI iniciales (1 1mol NaOH) = 6 ..0 mol NaOH
mol HCI
C 3 (HCI) = n3 (HCI) I V 3 = .0
174 Mezcla de soluciones acuosas
= 0.33 M
C3 (NaCI) = n3 (NaCI) IV 3 = 6.0 mol NaOH 16.0 L = 1.0 mol NaCI/1 L SLN
= 1.0M
Ejemplo 9.16
0.250 M exceso
42.8 mL
Calcular el volumen ocupado par el gas CO2 formado, a una presion de 640 torr
y una temperatura de 20 cC.
C (HN03), V (SLN)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 175
Calculos:
Por 10 tanto, el volumen ocupado por el CO2 gaseoso formado es de 153 mL.
EI siguiente es otro ejemplo del calculo del volumen de un gas formado en una reacci6n.
Ejemplo 9.17
EI porcentaje en masa del i6n bicarbonato HC03- presente en las tabletas an
tiacidas de Alka-Seltzer es de 32.5 % en promedio. Una persona ingiere una
tableta de Alka-Seltzer que pesa 3.29 g, ocurriendo la siguiente reacci6n con
el acido clorhidrico HCI de su est6mago:
exceso
Calculos:
5upaniendo que el CO2 se comporta como un gas ideal:
V (C02) =n (C0 2
) 1< R 1< TIP
T = 273.15 + 37 = 310.15 K
n(CO ) = 3.29
2 9
tableta (32.5 9 HCO;
100 9 tableta
J 1< ( 1 mol HCO;
61.00 9 HCO;
J 1< ( 1 mol CO2
1 mol HCO;
J
::: 0.01752 mol CO 2 formado
V (CO) = 0.01752 mol 1< 0.0821 «L 1< atm) I(mol 1< K» 1< 310.15 K
2 . 1atm
Ejemplo 9.18
Para proteger la salud de los trabajadores, las Normas Oficiales 'fijan una con
centracion limite maxima de 50 ppm (V I V) de dioxido de azufre gaseoso 502
=
(densidad del 502 2.85 giL) en el aire de los recintos de trabajo de las fabri
cas. Para determinar el grado de contaminadon par 502 en el aire del recinto
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 177
Para determinar el H 2S04 formado, se sac6 una alrcuota de 50.00 mL, la cual
se neutralizo completamente con 16.03 mL de una solucion acuosa de hidroxi
do de sodio NaOH 0.1975 M, segun la siguiente ecuacion quimica balanceada:
100%
H2S04 (ac) + 2 NaOH(ac)
--------------
0.1975 M
16.03 mL
NaOH (ae)
- . H2S04 V3=16.03mL
(ac) M3=O.1975
V1=1OO.0 mL SLN
C (NaOH), V (SLN) ----+ n (NaOH) ----+ n (H2S04 alicuota) ----+ n (H 2S0 4 total)
n (S02) ----+ W (S02) V (S02) ----+ ppm (V I V) 502
ClI/cu/os:
2 V (aire)
n (502) =3.1659 * 10-3 mol H2S0 4 * ( 1 molS02 ) = 3.1659" 10-3- mol 502
1 mol H2S0 4
Partes par mill6n (VN) 502 en ~I aire ::::: (0.07109 L. S02) ,. 106 263 ppm
270 L alre
Conclusi6n: como 263 ppm (S02) es mayor que ellimite permisible de 50 ppm
(502 ), el aire del recinto de la fabrica no cumple can las Normas Oficiales para
502' En consecuencia, alguna acci6n correctiva deberan tomar los ingenieros
de la fabrica, para reducir y controlar la contaminaci6n del aire debido al 502'
EJemplo 9.19
Todo el i6n 13- formado se titul6 con 14.65 mL de una soluci6n acuosa tiosulfato
de sodio Na 2S2 0 3 0.00214 M, segun la siguiente ecuaci6n quimica balanceada:
0.00214 M
14.65 mL
Calculos:
W (aire)
W (CO) = (0.00214 mol Na 2S20 a ) '" ( 1 mol SzO~- ) '" ( 1 moll; z-)
1 L SLN . 1 mol Na2S20 3 2 mol SZ03
Ejemplo 9.20
(C. V) HN03
Calculos:
1
64 * 106 Na CO * [ t on Na 2 C03 ) = I 64 ton Na CO I
g 2 3 106 g Na 2CaO . 2 3.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
DE LAS SOLUCIONES
Las propiedades fisicas de las soluciones son diterentes de las propiedades tisicas de sus
componentes y, en particular, difieren de las del solvente. La mayor parte de las propiedades
tisicas dependen de la naturaleza del sol uta y del solvente, asi como de la concentraci6n de
soluto. Entre elias esUm: la densidad de la soluci6n, la tensi6n superficial, la viscosidad, la
conductividad eh~ctrica. y el indice de refracci6n. Sin embargo, existen algunas propiedades
sobre las cuales la naturaleza del soluto no es significativa y s610 dependen de la concentra
ci6n total de las particulas disueltas (atomos, iones, 0 moleculas).
Las propiedades coligativas de una solucl6n son cuatro: la disminuci6n de la presi6n de va
por, el aumento del punto de ebullici6n, la disminuci6n del punto de congelaci6n, y la presi6n
osm6tica. Como se vera enseguida, estas propiedades se manifiestan debido a la imposibi
lidad de las particulas del soluto de cruzar entre dos fases en contacto. Las propiedades de
un solvente son, pues, afectadas por la presencia de un soluto. Se analizaran los casos de
solutos no electr6litos y no volatiles, solutos no electr6litos y volatiles, y solutos electr61itos
(no volatiles).
184 Propiedades coIigativas de las soIuciones
Propiedades Coligativas
Disminuci6n del punto de congelaci6n
Presi6n osm6tica
Presion de vapor de un solvente liquido puro es la presion parcial ejercida por las moleculas
de su vapor, cuando se alcanza el equilibrio dinamico liquido-vapor a una temperatura fija y
en un recipiente cerrado. En este estado de equilibrio, la velocidad de evaporacion (vaporiza
cion 0 volatilizacion) de las moleculas del liquido es igual a la velocidad de condensacion de
las moleculas de su vapor. La presion de vapor de un liquido puro depende de su temperatura
y de las fuerzas intermoleculares en el liquido, y aumenta al aumentar su temperatura. La
presion de vapor no depende del volumen del vapor, ni del volumen, ni del area superficial
del Ifquido que 10 genera. Tipicamente, la presion de vapor de un liquido versus temperatura
presenta la tendencia general mostrada en la Figura 10.1.
p,
p,
Por ejemplo, a la temperatura T1, la presion de vapor del liquido es P1• y al aumentar la
temperatura hasta el valor T2' su presion de vapor aumenta hasta el valor P2' Los liquidos
que se evaporan con facilidad a temperatura ambiente se lIaman volatiles y tienen presiones
de vapor relativamente altas. La presion de vapor de un liquido es una manifestacion de la
intensidad de las fuerzas de atraccion entre sus moleculas: cuanto menores sean las fuerzas
de atraccion entre sus moleculas, tanto mayor sera su presion de vapor, ya que las moleculas
estaran mas libres para evaporarse. La Figura 10.2 muestra la variacion de la presion de
vapor del agua liquida pura con la temperatura.
800
700
~600
e
!soo
8
~ 400
.g
,5
.:;;
300
£ 200
100
0'-==!:..-----I---1.---1._---J
o 20 40 60 80 100
Temperatura eC)
Figura 10.2 Variacion de la presion de vapor del agua liquida pura, con la temperatura.
Cuando en el solvente Jiquido puro se disuelve un soluto no electrolito (NE) y no volatil (NV),
se encuentra que la presion de vapor de la soluci6n resultante es menor que la presion de
vapor del solvente, a temperatura constante. Esta tendencia se muestra en la Figura 10.3.
Disolvente puro
Temperatura
Figura 10.3 Variacion de la presion de vapor de un solvente y de una solucion, con la temperatura.
186 Propledades coligativas de las soluciones
La curva de equilibrio liquido - vapor del solvente liquido puro se desplaza hacia abajo
(aproximadamente paralela) para dar la curva de presion de vapor de la solucion. La magni
tud de este desplazamiento es directamente proporcional a la concentracion del soluto en la
solucion.
Por ejemplo, a la temperatura T1 en la Figura 10.3, la presion de vapor del solvente puro tiene
un valor P1 correspondiente al punto A y, despues de disolverle un soluto no electrolito y no
volatil a la misma temperatura, el valor de la presion de vapor de la solucion es P2' corres~
pondiente al punto B. En este texto se seguira usando la siguiente nomenclatura: la presion
de vapor P1 del solvente puro se representara como PO(STE) y la presion de vapor P2 de la
solucion se representara como P(SLN).
A la temperatura T 1, la diferencia entre la mayor presion de vapor (la del solvente PO(STE) en
el punto A) y la menor presion de vapor (Ia de la solucion P(SLN) en el punto B) da un valor
positivo lIamado disminucion (descenso 0 abatimiento) de la presion de vapor de la solucion
y se representa como:
Cuando el soluto es no volatil, su presion de vapor por encima de la solucion es cero y, por 10
tanto, la presion de vapor de la solucion corresponde a la presion de vapor del solvente sobre
la solucion. La presion de vapor de la solucion se calcula como:
Alternativamente, se puede recordar que una fuerza motriz de los procesos fisicos y quimi
cos espontaneos en la naturaleza es la tendencia de ell os a ocurrir en la direccion en que
aumente el desorden del sistema (aumento de la entropfa). A una temperatura dada, un
solvente liquido puro se evapora debido a que las moleculas que se mueven aleatoriamente
en la fase de vapor tienen un desorden mayor que cuando estan aglomerados entre sf en el
estado liquido. Pero una solucion tiene un desorden de particulas mayor que el solvente puro
y, por 10 tanto, el solvente tiene una menor tendencia a evaporarse para alcanzar el mismo
nivel de desorden. Como consecuencia, se alcanza el equilibrio para la solucion y el vapor, a
una menor presion de vapor. Notese que la disminucion en la presion de vapor de la solucion
es una consecuencia de la inhabilidad de las partfculas del soluto a cruzar entre dos fases,
ya que por ser el soluto no volatil, no puede pasar de la solucion liquida a la fase gaseosa.
Desde el punto de vista cuantitativo, la presion de vapor de una solucion que contiene disuel
to un soluto no electrolito y no volatil esta dada por la ley de Raoult. La ley de Raoult (aplica
ble al componente volatil de una solucion) establece que la presion de vapor de una solucion
de un soluto no volatil en un solvente volatil es igual a la fraccion molar del solvente en la
solucion, multiplicada por la presion de vapor del solvente puro, a una temperatura dada:
En donde X (STE) es la concentracion, expresada como fraccion molar del sol vente en la
solucion.
Se llama solucion ideal aquella que obedece la ley de Raoult. De manera analoga a como
la mayorfa de los gases se desvian de su comportamiento ideal (P*V =
n*R*T), tambien se
desvian de su comportamiento ideal la mayoria de las soluciones liquidas. En la practica,
la ley de Raoult es una buena aproximacion para el comportamiento de soluciones reales
diluidas (en las cuales la fraccion molar del solvente es cercana a la unidad). Notese que para
=
una solucion ideal, la ley de Raoult (P X * PO) describe la ecuacion de una linea recta (y =
mx) que pasa por el origen y tiene una pendiente igual a po (co nstante , a una temperatura
dada), al graficar P (STE) contra X (STE).
Por ejemplo, la presion de vapor del agua a 20°C es de 17.5 torr. Si a la misma tempera
tura se Ie disuelve glucosa CsH120s (no electrolito y no volatil) hasta que la solucion acuosa
resultante tenga una fraccion molar de solvente X (H 20) = 0.800, entonces, suponiendo un
comportamiento ideal, la presion de vapor de la solucion es el 80.0 % de la presion de vapor
del agua pura:
188 Propiedades coligativas de las soluciones
liP (SLN) = po (H 20) - P (SLN) = 17.5 torr - 14.0 torr = 3.5 torr
Este resultado se puede observar en un grafieo de presi6n de vapor versus fraeci6n molar
del solvente H20, a 20°C:
o 08 1
Fracci6n Molar: X (H 20)
N6tese que un comportamiento ideal impliea que el grafieo de presi6n de vapor versus frac
ci6n molar del eomponente volatil da una linea recta, par cumplir la ley de Raoult en todo el
rango de concentraeiones. (0 ~ X ~ 1).
Para derivar una relaci6n cuantitativa del calculo de la disminuci6n en la presi6n de vapor de
la solucion (liP), en terminos de la concentraci6n del soluto no elect61ito y no volatil, se puede
partir de la ley de Raoult y del hecho de que en una soluci6n binaria (STO y STE), la suma de
las fracciones molares es la unidad:
X (STO) + X (STE) =1
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 189
x (STE) = 1 - X (STO)
Esto significa que la magnitud de la disminuci6n en la presi6n de vapor de una soluci6n (AP)
es igual a la fracci6n molar del soluto X (STO) multiplicada por la presi6n de vapor del sol
vente po (STE): a mayor fracci6n molar de soluto, X (STO), mayor descenso AP. Asi, hay dos
formas equivalentes de estimar el valor del descenso de presi6n AP:
Ejemplo 10.1
Cil/culos:
Una concentraci6n molal de soluto igual a 1.00 m (STO) corresponde a una
fracci6n molar de soluto de 0.018 (= 0.018 mol STO 11 mol SLN).
Ejemplo 10.2
Cil/culos:
P (SLN) = X (H 20) 11< po (H 20)
po (H 20) = 23.8 torr
X (H 0) = n (H20)
2 n (SLN)
n (SLN) = 7.214 mol H20 + 0.1460 mol C12H22011 = 7.3600 mol SLN
Ejemplo 10.3
Calculos:
boP (SLN) = X (CsH120s) * po (H 20)
boP (SLN)
X (CSH120 6 ) = po (H 0)
2
-+
_0.0139
_mol_CaH
1 mol SLN -
_ 120s
_- - - - J
W (H20) = 0.9861 mol H20 * (18.02 g H20) = 17.76 g H20 = 0.01776 kg H20
1 mol H20
Molalidad (C H
s 12 e
° )= 0.0249 mol CsH12 0 e = 0.78 mol CeH120e = 0.78m I
0.01776 kg H20 1 kg H20 . .
I
Por 10 tanto, para que la presi6n de vapor de la soluci6n sea de 17.01 torr, la
concentraci6n molal del soluto CeH120s debe ser de 0.78 m.
Una solucion binaria de las sustancias A y B se comporta idealmente (soluci6n ideal). cuando
elias tienen estructuras quimicas similares y sus fuerzas intermoleculares son semejantes.
En tal solucion ideal, cada una de las sustancias volatiles obedece a la ley de Raoult y la
presion de vapor total de la solucion sera la suma de las presiones de vapor parciales, segun
la ley de Oalton.
En donde:
-
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 193
XA + XB = 1
XB = (1 - X A)
PT = X A '" poA + (1 - X A) '" P ° B
PT = (P ° _ P 0) '" X A + po
A B B
A una temperatura dada, las presiones de vaporde los componentes volatiles puros, PAc y
PBO son constantes. Por 10 tanto,: la ecuacion de la presion total representa la ecuacion de
una linea recta (y = mx + b) con pendiente igual a (PA0 - PB0) e intercepto vertical igual a P B0,
cuando se grafica la presion total PT contra la fraccion molar X A•
Ejemplos tipicos de soluciones binarias ideates de Uquidos volatiles son las de benceno CeHe
y tolueno C6H5CH 3 , asi como las de pentano C5 H12 y hexano C6HW
Como ilustracion, la Figura 10.4 (no a escala) muestra la presion total (linea continua) de
la solucion ideal de pentano y hexano, a 20°C, en funcion de la fraccion molar de pen
tano; tambien se muestran con Hneas punteadas las presiones de vapor parciales de
cada componente; las presiones de vapor del pentano y del hexano puros a 20 "C son:
PO(CS H12) =
420.8 torr y PO(C6H14) =
101.9 torr.
Presi6n de vapor
(torr)
o 1
Figura 10.4 Variacion de la presion total (linea continua) de una solucion binaria ideal de pentano y hexano,
contra la fracci6n molar (X) de uno de los componentes volatiles (pentano). Las lineas punteadas indican la
variacion de la presion parcial (ideal) de cada uno de los dos componentes volatiles.
194 Propiedades coJigativas de las soluciones
De la Figura 10.4, n6tese que para eualquier valor de las fraeeiones molares (0 X 1),la
presi6n total siempre es intermedia entre los dos valores de las presiones de vapor de los
eomponentes puros: PO(CSH12) y PO(C6 H14).
EI siguiente ejemplo ilustra el ealeulo de la presi6n total de vapor de una soluei6n binaria, eon
ambos eomponentes volatiles.
Ejemplo 10.4
Ca/euJos:
En este punto es interesante anotar la relaei6n entre las presiones pareiales y las fraeeiones
molares en el vapor, de los eomponentes volatiles de una mezela liquida.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 195
Cuando se tiene una soluei6n binaria de los componentes liquidos A y B, ambos volatiles
(como se aeaba de estudiar), se forma una mezela gaseosa por eneima de la soluei6n. La
mezela esta formada p~r los vapores de A y de B, cada uno de los cuales ejeree su pro pia
presi6n parcial.
Simplificando:
PA nA
PT nT
Esta importante relaci6n entre las moles de A (nA) en la mezcla gaseosa y las moles totales
de la mezcla gaseosa (rlr) es la fracci6n molar de A en el vapor, representada como YA (frae
ci6n molar de A en la mezcla gaseosa, no en la soluci6n); la concentraei6n del eomponente A
como fracci6n molar en el vapor YA (en la mezcla gaseosa) es diferente de su fraeei6n molar
en elliquido X A (en la mezela liquida).
y. = nB = PB
B nT PT
XA + Xs = 1
En resumen, para una soluci6n ideal con componerites volatiles: la concentraci6n de la solu
ci6n esta regida por la ley de Raoult, mientras que la concentraci6n del vapor por encima de
la soluci6n obedece la ley de Dalton de las presiones pareiales.
Ejemplo 10.5
Calcular la fracei6n molar del CeHs y del CeHsCH3 en el vapor (mezela gaseo
sa).
X (cada uno), pc (cada uno) --4 P (cada uno) --4 PT --4 Y (cada uno)
Calculos:
Ley de Raoult para los eomponentes volatiles de una soluci6n ideal:
--
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 197
Y (CsHs) = P (CsHs) I PT
Este ultimo ejemplo indica que el vapor sobre la soluci6n es mas rico (0.89
> 0.11) en el componente mas volatil (75 torr > 22 torr). Este es un principio
general que se puede aplicar para separar el componente mas volatil de una
mezcla liquida. Si, por ejemplo, una mezcla de benceno y tolueno se calienta
y se destila, el vapor sera mas rico en CsHs que es el componente mas volatil.
Si este vapor se condensa, el Hquido resultante se llama el destilado. Si este
destilado se redestila, se obtendra un nuevo vapor y su liquido correspondien
te; este nuevo vapor sera aun mas rico 0 concentrado en el componente mas
volatil CsHs' Si este proceso se repite varias veces, se puede obtener CsHs casi
puro, separado asi del tolueno.
Soluciones no idea/es
Anteriormente se mencion6 que una soluci6n ideal es aquella en la que sus componentes vo
latiles obedecen la ley de Raoult en todo el rango de concentraciones posible (0 ~ X :5..1). Se
tiene una soluci6n ideal cuando el soluto (NE y NV) Y el solvente son quimicamente similares,
es decir, cuando tienen tamafios moleculares semejantes y cuando las fuerzas intermole
culares entre las partlculas de soluto-solvente son similares a las fuerzas intermoleculares
que hay entre las particulas de solvente-solvente y entre las particulas de soluto-soluto. Una
caracteristica de una soluci6n ideal es que su calor de soluci6n 0 cambio de entalpia es cero,
=
LlH(SLN) 0, correspondiente al proceso de mezclar los dos componentes. Si las fuerzas
intermoleculares mencionadas no son similares, ocurren desviaciones del comportamiento
ideal y se dice que la soluci6n es no ideal, y en tal caso LlH(SLN) es diferente de cero (posi
tivo 0 negativ~).
EI segundo tipo de desviaci6n ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre particulas
de soluto-solvente son mas debiles que entre particulas de solvente-solvente y que entre
particulas de soluto-soluto; en este caso, la presi6n de vapor de la soluci6n es mayor que la
predicha por la ley de Raoult y se llama desviaci6n positiva (por encima de la ideal). En esta
situaci6n, el calor de soluci6n es positiv~ (LlH > 0) y el proceso de mezclado es endotermico.
Las soluciones no ideales, con desviaciones positivas 0 negativas, tienden a cumplir con la
ley de Raoult s610 cuando las soluciones se hacen muy diluidas (fracci6n molar del solvente
cercana a 1). Es decir, las soluciones diluidas se comportan como soluciones ideales. La Fi
gura 10.5 muestra el comportamiento de la presi6n de vapor para dos soluciones del mismo
solvente, pero con diferentes solutos (NE y NV). una de elias con desviaci6n positiva y la otra,
con desviaci6n negativa; la linea punteada se toma como referencia del comportamiento que
ambas soluciones tendrian si fueran ideales y cumplieran la ley de Raoult en todo el rango
de concentraci6n del solvente.
N6tese de la Figura 10.5 que las curvas de las soluciones con desviaciones positivas 0 ne
gativas tienden a confundirse con la de la soluci6n ideal, a la derecha del grafico, cuando la
fracci6n molar del solvente X(STE) tiende a 1 (soluciones diluidas). Ademas, a medida que
disminuye la fracci6n molar del solvente, es decir, a medida que aumenta la fracci6n molar
del soluto ocurre un abombamiento de las curvas y un alejamiento del comportamiento ideal.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 199
PresiOn de vapor
P' (STE)
o x (STE)
Figura 10.5 Variacion de la presion de vapor de dos soluciones del mismo solvente (con desviaciones
positivas y desviaciones negativas) contra la fracci6n molar del solvente. La linea punteada indica
comportamientO ideal.
Cuando se tiene una soluci6n binaria de las sustancias moleculares volatiles A y B que no
se comporta idealmente (solucion no ideal), se pueden presentar desviaciones positivas 0
negativas.
Cuando las fuerzas intermoleculares entre moleculas de las sustancias A y B (A - B) son me
nores que las fuerzas entre moleculas de la sustancia A (A - A) Y que entre moleculas de la
sustancia B (B - B), se presentan las desviaciones positivas (+), ya que las moleculas de ambas
sustancias volatiles tienen mayor tendencia a abandonar la soluci6n, que en el caso de una
soluci6n ideal.
La Figura 10.6 (a) muestra las desviaciones positivas con respecto al comportamiento ideal. En
las soluciones con desviaciones positivas las presiones parciales de cada componente volatil
seran mayores que las predichas poria leyde Raoulty la suma de estas presiones parciales sera
mayor que la predicha por la ley de Dalton, para una misma fracci6n molar dada. En este caso,
el valor del AH(SLN) sera positiv~ (AH > 0), indicando que el' proceso de mezclado es
endotermico.
Presi6n de vapor
de la SOludan
10=---_ t
t
Figura 10.6 Presiones de vapor de las soluciones no ideales (curvas continuas): (a) con desviaciones
positivas, y (b) con desviaciones negativas. las lineas rectas punteadas representan el comportamiento ideal.
Briceno, C.O., et ai, 1997.
200 Propiedades coligativas de las soluciones
La Figura 10.6 (b) muestra las desviaciones negativas con respecto al comportamiento ideal.
En las soluciones con desviaciones negativas las presiones parciales de cada componente
volatil seran menores que las predichas por la ley de Raoult y la suma de estas presiones
parciales sera menor que la predicha par la ley de Dalton, para una misma fraccion molar
dada. En este caso, el valor del dH (SLN) sera negativ~ (dH < 0). indicando que el proceso
de mezclado es exotermico.
Por su parte, la ebullicion de un liquido es un fenomeno mas interno, ocasionado por un au
mento intencional de su temperatura, en el cual se generan burbujas de vapor en el interior
del Jiquido, las cuales suben hasta la superficie y estallan al igualar su preSion con la preSion
externa que existe sobre la superficie del liquido. Sedice. entonces, que el J[quido ebulle 0
hierve. Asi pues, se define el punto de ebullicion de un liquido, 0 temperatura de ebullici6n
del liquido, a aquella temperatura hasta la cual es necesario calentarlo para que su presion
de vapor sea igual a la presion externa aplicada sobre la superficie del Uquido.
Para Jiquidos en recipientes abiertos, la presion externa es la presion atmosferica del lugar,
cuyo valor depende de la altitud 0 altura sobre el nivel del mar (a mayor altitud, menor presion
atmosferica). Cuando la presion atmosferica vale 1 atm (a nivel del mar), se habla del punto
normal de ebullicion 0 temperatura normal de ebullicion.
La Figura 10.7 muestra la variacion de la presion de vapor con la temperatura, para un Jiquido
puro (curva de equilibrio liquido-vapor).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 201
T
Figura 10.7 Variaci6n del punto de ebullici6n de un liquido, con la presi6n externa.
Esta grafica tambien puede interpretarse como la variacion del punta de ebullicion delliquido
con la presion externa aplicada sobre el liquido., Asi, si sobre la superficie del liquido se
ejerce una presion externa igual a Pl , entonces para generar una presion de vapor delliquido
que sea igual a Pl , es necesario calentarlo hasta la temperatura Tl : en el punto A se cumple
que la presion de vapor delliquido es igual a Pl y por 10 tanto, Tl es la temperatura de ebu
IIicion del liquido. Cuando P1 es igual a 1 atm, entonces Tl se denomina temperatura normal
de ebullicion del liquido.
Por otra parte, recuerdese que si en el solvente se disuelve un soluto no electrolito y no vola
til, entonces la presion de vapor de la solucion resultante sera menor que la presion de vapor
del solvente, generandose asi una disminucion en la presion de vapor de la solucion (~P).
Por 10 tanto, la curva de equilibrio liquido-gas para la solucion queda desplazada por debajo
de la curvadel solvente (aproximadamente paralela) a cualquier temperatura, ya su derecha
a cualquier presion, como se muestra en la Figura 10.8.
---1---
A
c
AP
P2
- - - --
Temperatura
Figura 10.8 Puntos de ebullici6n de un liquido pur~, y de una soluci6n, a diferentes presiones externas.
202 Propiedades collgativas de las soluciones
En este texto se seguira usando la siguiente nomenclatura: el punto de ebullicion del solvente
puro Tl se representara como TeO{STE) Y el punto de ebullicion de la solucion T2 se represen
tara como Te(SLN).
EI ascenso ebulloscopico tambian se puede abreviar como: ~Te = Te - Teo. EI puntq de ebu
llicion de la solucion se puede calcular, entonces, como:
ke(STE) = Constante molal de elevaci6n del punto de ebullici6n, cuyo valor de
pende solamente del solvente y no del soluto.· Sus unidades son grados
centigrados(Celsius) por unidad molal (OC 1m). Tambien se llama constante
ebullosc6pica del solvente.
En la Tabla 10.1 se presentan los valores de la constante ebullosc6pica (~) para varios sol
ventes, junto con sus correspondientes valores de los puntos normales de ebullici6n (TeO).
N6tese que para el solvente agua, el valor de ~ es relativamente pequeno (0.52 cc 1m),
raz6n p~r la cuallos valores obtenidos de dTe suelen ser muy pequenos. Por ejemplo, una
soluci6n acuosa de un soluto no electr6lito y no volatil como la sacarosa C12H22011 con una
concentraci6n molal unitaria (1 m), tendra un valor de dTe de 0.52 °c, indicando que a 1 atm
de presi6n externa, esta soluci6n ebullira 0.52 °c por encima del punto de ebullici6n normal
del agua pura, 0 sea ebullira a 100.52 ec, en lugar de 100.00 cc. Para soluciones liquidas
de concentraci6n de soluto 1 m, el valor de dTe es numericamente igual ala constante ebu
lIosc6pica keo
Ejemplo 10.6
Ca/culos:
= 10.052°C I
b) Te (SLN) = TeO (H 20) + aTe (H 2O)
= 1
100.1 "C 1
Por 10 tanto, la adici6n del soluto C12H22011 al solvente H20 hasta alcanzar una
concentraci6n de 0.10 m produjo un aumento de 0.052 °C en el punta normal
de ebullici6n del agua, ebullendo a 100.1 °C, en lugar de 100.0 "C.
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la cantidad de soluto requerida para causar un de
terminado aumento en el punta de ebullici6n.
Ejemplo 10.7
Calculos:
Molalidad (C H
2 e
° )=
2
.1.Te (SLN)
Ke (H2 0)
= 6.4 °C
0.520C/m
W 0) =
(H
2
5.00 al H
9
0"
2.
(3.78 L H2
1 gal H2 0
0J . (1.00 kg H2
1 L H20
0J
=18.9 kg H20
W(C H
e " e
° )= (12.3 mol C 2He0 2
1 kg H O g 2
J.. HO
18.9 k H 0" (62.07 9 C 2 e
1 mol C H ° "J
" " S 2
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de una propiedad coligativa. a partir de otra propiedad
coligativa.
Ejemplo 10.8
Calculos:
W (H 0)
2
= 0.9882 mol H °
2 1 mol H2 °
* (18.02 9 H20) * ( 1 kg H20) == 0.01780 k H
103 9 H 2 Og 2
°
Molalidad (A):;; 0.0118 mol A := 0.662 mol A = 0.662 m
0.01780 k H20 1 kg H20
Por 10 tanto, a 1 atm de presi6n externa,la soluci6n ebulle a 100.3 °C, en lugar
de 100.0 °C.
Ejemplo 10.9
(1) (2)
Ct2Hn0l1
~ac) (ac)
Calentamiento
Calculos:
Te = Teo + LlTe
Molalidad (C H
1 12 22 11
° )= n, (C12H22011)
W, (H20)
= 0.029214 mol C12H22011
90.00" 10-3 kg H20
n2 (C12H21 0)
11 40.00 9 C12H22 0 11 * [ 342
1 mol C12H21011 )
30 9 C H 0
. 12 21 11
Por 10 tanto, el incremento del punto normal de ebullicion entre las dos solucio
nes es de 100.2 °e a 101.0 ae,
que corresponde a una diferencia de tempera
turas de 101.0 °e - 100.2 °c =
0.8 cc.
LiqUi'd 0 \
congelaci6n
fusi6n
> S61'd
I 0
A una presi6n externa dada, el punto de fusi6n de un s61ido es igual al punta de congelaci6n
de su liquido. Cuando la presi6n externa es de 1 atm, se habla de punta normal de fusi6n del
s6lido 0 del punto normal de congelaci6n del liquido. Sin embargo. como los liquidos y los
s6lidos son practicamente incompresibles. la presi6n externa influye poco.
La Figura 10.9 muestra un diagrama de fases de presi6n versus temperatura (no a escala)
para el agua.
c Punto eritico
B
P (atm) (374"C. 218 atm)
SOLIDO LiQUIDO
1.0
GAS
o 100 T (GC)
La Figura 10.9 muestra las condiciones de presi6n y temperatura a las cuales el agua existe
en forma estable en cada uno de sus tres estados (s6lido, liquido, y gaseoso). Cualquier
punto situado sobre una de las tres curvas indica la coexistencia del H20 en dos fases en
equilibrio. EI punta A se llama punto triple de la sustancia, en el cual coexisten en equilibrio
las tres fases del H2 0 (hielo s6lido, agua liquida, y vapor de agua).
La curva AD representa las presiones de vapor del s6lido a varias temperaturas y se llama
curva de sublimaci6n; a 10 largo de la curva AD, el s6lido y su vapor se encuentran en equi
librio dinamico (S ~ G).
La curva AB representa las presiones de vapor dellfquido a varias temperaturas y tam bien se
puede interpretar como la variaci6n del punta de ebullici6n delliquido con la presi6n externa.
A 10 largo de la curva AB, ocurre el equilibrio dinamico entre ellfquido y su vapor (L ~ G).
La curva AB termina en el punto B, lIamado el punto critico.
210 Propiedades coligativas de las soluciones
La linea de nuestro interes es la AC, que representa las condiciones de equilibrio entre elliquido
y su s6lido (L S), la cual, para el caso excepcional del H2 0, tiene una pendiente negativa. Esto
significa que al incrementar suficientemente la presion extern a sobre el hielo sOlido (en la
vecindad del equilibrio solido-liquido), este se funde debido a que es menos denso que el
agua liquida. Por esta razon, el hielo flota sobre el agua liquida. La mayorra de las otras sus
tancias son mas densas en el estado solido que en el liquido y, para elias, la linea AC tiene
una pendiente positiva.
Cuando una solucion que contiene un soluto no electr6lito y no volatil se congela, gene
ralmente el componente que se solidifica preferencialmente es el solvente: las moleculas
del soluto normal mente no son solubles en el solvente solidificado, y siguen en la solucion
restante, la cual queda mas concentrada en el soluto, con el tiempo. Asi, cuando se congela
una solucion acuosa, por ejemplo agua de mar, el solido que se obtiene es casi siempre hielo
puro. Por 10 tanto, el punto de congelacion de una solucion se define como la temperatura a
la cual se forman los cristales (solido) de disolvente puro, los cuales quedan en equilibrio con
el resto de la solucion ( S r==: L).
La Figura 10.10 muestra los diagramas de fase superpuestos (no a escala) para el agua
(lineas solidas) y para una solucion acuosa de un soluto no electrolito y no volatil (lineas
punteadas).
C' C B B'
•• ..
Soluci6n ... Disolvente puro .
..•
•
1atm~----~--~---------------------+~'
••
••
SOLIDO
.•.
••
UaUIDO
••
••
c •
1
0..
...
.... .... "
.... .
.. -
,," "
GAS
D
To Te· Teo Te
Temperatura
Solvente liquido
Soluci6n Uquida
Figura 10.10 Diagramas de fase superpuestos (no a escala) para et agua (lineas s6lidas) y para una solucion
En este texto se usara la siguiente nomenclatura: el punta de congelaci6n del solvente puro se
representara como TcO(STE) Y el punto de congelaci6n de la soluci6n se representara como
Te(SLN). EI fen6meno de la disminuci6n (descenso 0 abatimiento) del punto de congelaci6n
de una soluci6n se conoce como crioscopia y se representa como la cantidad positiva (ATe),
definida por la diferencia:
Para las sustancias puras, el punto de fusi6n de un s6lido tiene el mismo valor del punta de
congelaci6n de su liquido. En las soluciones, a medida que el solvente se congela y se sepa
ra, el resto de la soluci6n se hace mas concentrada en el soluto, y el punto de fusi6n del s6
lido disminuye aun mas; en consecuencia, las mezclas no tienen puntos de fusi6n constante.
212 Propiedades coligativas de las soluciones
Como efecto global, de la Figura 10.10 se observa que, a cualquier presi6n extema cons
tante, la soluci6n presenta: una disminuci6n en su presi6n de vapor (~P), una elevaci6n del
punta de ebullici6n (~Te) y una disminuci6n del punto congelaci6n (~Tc)'
En donde:
~Tc(SLN) = Disminuci6n del punta congelaci6n de'la soluci6n.
m (STO) = Concentraci6n molal del soluto en la soluci6n.
1\ (STE) = Constante molal del punto congelaci6n, cuyo valor depende solamente del sol
vente y no del soluto. Sus unidades son grados centfgrados (Celsius) por uni
dad molal (OC 1m). Tambilm se llama constante criosc6pica del solvente.
En la Tabla 10.2 se presentan los val ores de la con stante criosc6pica kc para varios solventes
puros, junto con sus correspondientes valores de los puntos normales de congelaci6n (Tc0).
Para soluciones de un soluto no electr6lito y no volatil de concentraci6n 1 m, el valor de (~T•.)
es numericamente igual a la constante criosc6pica 1\. Par ejemplo, una soluci6n acuosa de
sacarosa C12H22011' de concentraci6n molal 1 m, tendra un descenso en el punto de conge
laci6n (~Tc) de 1.86 °C, indicando que esta soluci6n congelara 1.86 °C par debajo del punta
de congelaci6n normal del agua pura, 0 sea que congelara a - 1.86 (lC, en lugar de 0.0 ac.
Tabla 10.2 Puntos normales de eongelacion (TeO) y constantes crioscopicas (kc )
de varios solventes. Brown, T.L., et ai, 1998.
Ejemplo 10.10
Glllculos:
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la cantidad de soluto requerida para causar un de
terminado efecto sobre el punta de congelaci6n de una soluci6n.
214 Propiedades collgativas de las soluciones
EJemplo 10.11
Calcular la masa minima de sacarosa C12H22011 (soluto NE y NV) que debe disol
verse en 500.0 9 de agua pura, para evitar que la soluci6n congele a temperatu
ras mayores de -2.00 °C, a 1 atm de presi6n externa.
- - W (C12H22011)
Calculos:
W (C H
12 22 11
° )= 1 kg H
2
og 2
°
[1.07 mol C12H22 0 11 ) * 0.5000 k H * [342.30 9 C12H22011)
1 mol C12H22 11 °
En la Figura 10.10, n6tese que el solvente permanece en estado liquido a temperaturas por
encima de su punto de congelaci6n (TeO) y por debajo de su punto de ebullici6n (TeO). en el
intervalo de temperaturas T(Jiquido) dado por Teo < T(STE liquido) < Teo. La adici6n de un
soluto no electr6lito y no volatil, amplia este intervalo de temperaturas y, asi, la soluci6n per
manece en estado Hquido a temperaturas por encima de su punto de congelaci6n (Te) y por
debajo de su punto de ebullici6n (Te)' es decir, en un intervalo de temperaturas dado por Te
< T{SLN liquida) < Te' N6tese que el intervalo de temperaturas en el cual la soluci6n per
manece en el estado liquido es mayor que el intervalo de temperaturas en el cual el solvente
puro permanece en el estado liquido, debido al efecto del soluto disuelto.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 215
Es interesante anotar que para obtener la elevaci6n del punto de ebullici6n de una soluci6n
acuosa (dTe ), el soluto disuelto debe ser no volatil. Por ejemplo, el etilenglicol C2 H6 0 2 lrquido es
un soluto que se puede usar, ya que tiene un punto de ebullici6n muy alto (197°C) y es no volatil a
100°C, por 10 cual aumenta el punta de ebullici6n del H20 (ya que el C2H60 2 no ebulle a 100°C).
Si se utilizara como soluto el metanol CHaOH, tendria la desventaja de que par servolatil (punto
de ebullici6n de 65°C), disminuiria el punto de ebullici6n del H20, en lugar de aumentarlo: los
solutos volatiles generalmente disminuyen el punto de ebullici6n de una soluci6n, parque
contribuyen a aumentar la presi6n de vapor total de la soluci6n (ebullendo por 10 tanto a una
temperatura menor).
Por otra parte, si el objetivo exclusivo es disminuir el punto de congelaci6n de una soluci6n
(dTJ, no es indispensable que el soluto sea no volatil. Por ejemplo, el metanol CH 30H se
puede usar como anticongelante del H20, a pesar de ser volatil. Sin embargo, si el objetivo
es simultaneamente elevar el punto de ebullici6n de la soluci6n y disminuir su punto de con
gelaci6n, el soluto debe ser no volatn, con 10 cual ~e amplia el intervalo de temperaturas en el
cualla soluci6n permanece en el estado liquido comparado con el intervalo de temperaturas
del solvente pur~.
Por ejemplo, el etilenglicol C2 H6 0 2 liquido se puede usar como anticongelante y a la vez como
enfriador del agua de los radiadores de los autom6viles: cuando el C2 H6 0 2 se mezcla con el
agua, simultaneamente reduce el punta de congelaci6n (dTc) del agua. y tambien aumenta
su punta de ebullici6n (dTe)' Asi, se evita que el agua se congele en inviemo rompiendo el
radiador al expandirse el hielo, y tambien se evita que el agua ebulla 0 hierva en verano.
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo del punto de congelaci6n yel punto de ebullici6n de una
soluci6n no acuosa.
Ejemplo 10.12
W (H2O)
(P, V, T) gas --IJo. n (gas) III m (gas)
V (gas) =4.00 L
T (gas) =273.15 + 27 =300.15 K
n (gas) = 0.9842 atm .., 4.00 L = 0.1597 mol gas
(0.0821 L .., atm / mol'" K) .., 300.15 K
Ejemplo 10.13
Calculos:
Punto normal de congelaci6n de la soluci6n (TJ:
Ejemplo 10.14
Calculos:
m (C H
2 6
° )=2
ATe (SLN)
Ke H20
= 20.0°C
(1.86 0 C/m)
= 10.75 m = 10.75 mol C2Hs0 2
1 kg H20
W (H 0)
2
= 6.50 L H 0* [1.00 kg H20J
2 1 L H2 ° 6.50 kg H2 0
W (C H
2
° )=
S 2 1 kg H2
og 2
2J
[10.75 mol C 2Hs0 * 6.50 k H ° * [62.07 g C HS
1 mol C2H6
2 02]
° 2
Ejemplo 10.15
Una fabrica tiene dispuesto al aire libre un dep6sito (tanque) que contiene 500
L de agua a 25 DC. Con la lIegada del invierno, se estima que la temperatura
ambiente puede bajar hasta - 10.0 DC.
Con el fin de evitar la congelaci6n del agua del dep6sito. se piensa agregarle
alcohol etilico C 2HsOH liquido. Calcular el volumen de alcohol puro que debe
disolverse en el agua para prevenir su congelaci6n. La densidad del C 2 HsOH
liquido es de 0.789 9 I mL.
V(C2HsOH)=?
Calculos:
L\Tc (SLN) = kc (H 0) 2 * m (C2HsOH) = 0.0 °C - (- 10.0 0c) = 10.0"C
[
5.376 mol C 2H5 0H) * 500 L H
1 kg H20 2
° * [1.00 kg H20)
1 L H2 0
W (C2H50H)
d (C2H5 0H)
Por 10 tanto, para evitar que se congelen los 500 L de agua, se Ie deben agre
gar al menos 157 L de C2 HsOH liquido pure.
Ejemplo 10.16
de la soluci6n.
Estrategias:
solucion (ATe); con este valor, se calcula la concentracion molal (m) del soluto
. e 1.86 0 C/m
Por 10 tanto, a una presion extema de 1 atm, la solucion ebulle a 101.2 "C.
Por ejemplo, cuando se agregan unas gotas de tinta liquida a un recipiente con agua, la tinta
se movera y tendera a distribuirse uniformemente en el agua, hasta que su concentracion
sea igual en todas las partes de la solucion. Este fenomeno se denomina difusion.
Igual sucede cuando un colorante liquido cae a una corriente de agua: en el punto donde el
colorante cae al agua, su concentracion es alta; a medida que transcurre el tiempo, el colo~
rante se difunde en la corriente de agua alcanzando cada vez menores concentraciones. En
ambos casos, inicialmente existe una diferencia 0 gradiente de concentracion de la tinta 0 del
colorante, entre el punto donde cae al agua y el resto del agua. EI proceso de difusion ocurre
hasta que la tinta 0 el colorante se distribuye uniformemente, es decir, hasta que el gradiente
de concentracion (.1C) tiende a cero y la concentracion de soluto tiende a ser uniforme en
toda la solucion, como se ilustra en la Figura 10.11.
Un fen6meno similar ocurre cuando los gases emitidos por la chimenea de una fabrica 0
industria se difunden, dispersandose desde la chimenea hacia el aire circundante.
La difusi6n es, entonces, el movimiento de un soluto en una soluci6n, desde sitios de alta
concentraci6n de soluto, hacia sitios de baja concentraci6n de soluto.
Por otra parte, cuando distintos tipos de materiales se usan para filtrar una soluci6n, ellos
se pueden comportar como permeables, impermeables, 0 semipermeables. Por ejemplo,
si a traves de un papel de filtro para cafe (0 a traves de un papel de filtro de laboratorio), se
vierte un jugo de uvas, practicamente todo elliqui~o pasa por el filtro (excepto las particulas
s6lidas no disueltas que son retenidas en el filtro): este es un ejemplo de filtro 0 membrana
permeable.
Cuando una soluci6n acuosa se almacena en un recipiente plastico, meta lico , 0 de vidrio,
el liquido no puede atravesar las paredes del recipiente: estos son ejemplos de materiales
impermeables.
Sin embargo, existe una clase de materiales lIamados semipermeables, que son intermedios
entre los permeables y los impermeables. Los materiales semipermeables permiten el paso
de particulas muy pequenas de una soluci6n, por ejemplo de moleculas del solvente, pero
no dejan pasar el resto de las particulas disueltas de solutos, de tamanos mayores. Si la
membrana semipermeable solo permite el paso de moleculas del sol vente de una soluci6n, el
proceso se llama la 6smosis. Si la membrana permite el paso de iones y/o moleculas ambos
de tamano pequeno, junto con el solvente, el proceso se llama de dialisis y se trata de una
membrana dializante. Muchas membranas celulares son membr~nas dializantes que permi
ten el intercambio de nutrientes y de materiales de desecho (metabolitos).
Una membrana semipermeable es un material con poros tan diminutos que solo permite el
paso de moleculas del solvente y retiene las restantes mas grandes, ocasionandose el fen6
meno de la osmosis. Es comun que con soluciones acuosas, s610 las pequenas moleculas
del solvente H20 puedan pasar a traves de una membrana semipermeable, pero no asf las
partfculas de soluto (moleculas 0 iones), de mayor tamano.
Las membranas semipermeables pueden ser naturales (como el papel pergamino y algunos
tejidos animales 0 vegetales), 0 sinteticos (como el celofan).
224 Propiedades coligativas de las soluciones
Membrana
semipermeable
IizO pura
H2O pura
(a) (b)
En la parte (a) de la Figura 10.12 se tiene un recipiente dentro del cual se introducen dos
liquidos con el mismo nivel 0 altura y separados por una membrana semipermeable: en el
compartimiento izquierdo se tiene agua pura (concentraci6n de soluto igual a cer~) y en el
compartimiento derecho se tiene una soluci6n acuosa de un soluto no electr61ito y no volatil
(concentraci6n de soluto igual a C1). Como la membrana es semipermeable, las moleculas
de H20 situadas a ambos lados de la membrana la pueden atravesar espontaneamente en
ambas direcciones (del agua pura hacia la soluci6n y de la soluci6n hacia el agua pura) de
bido al fen6meno de la 6smosis. Sin embargo, se encuentra que se mueven mayor numero
de moleculas de H20, desde el agua hacia la soluci6n, que desde la soluci6n hacia el agua.
EI resultado es que ocurre un f1ujo neto de moleculas de H20 de izquierda a derecha. Con
el tiempo, la consecuencia es que disminuye et nivel y et volumen de solvente en el com par
timiento izquierdo, aumentando la altura (hasta un valor h) y el volumen de la soluci6n en el
compartimiento derecho, tal como se muestra en la parte (b) de la Figura 10.12, hasta que no
haya flujo neto de moleculas de H20 en ningun sentido.
* EI flujo neto de moleculas de H20 continua hasta que la solucion ya diluida del compar
timiento derecho alcanza una altura (h) tal que la presion ejercida por el peso de esta
columna de liquido es suficiente para igualar el flujo de agua en ambos sentidos; en ese
momento, se alcanza un equilibrio dinamico en la difusion del agua, y su velocidad hacia
la derecha es igual a la velocidad hacia la izquierda.
La presion ejercida por la columna liquida de altura h, en (b), generada por la presencia de
un soluto disuelto, se conoce como la presion osmotica, representada por el simbolo TJ (pi).
La medida experimental de la presion osmotica se conoce como osmometria 0 tonometria.
La presion osmotica se puede definir como la presion externa que es necesario aplicar sobre
la superficie de la solucion mas concentrada de soluto (compartimiento derecho de la parte
(b)), para prevenir la osmosis del solvente (H 2 0) desde la izquierda. Es decir, la presion que
hay que aplicar sobre el compartimiento dere.cho de la parte (b), para mantener las alturas
originales iguales en ambos compartimientos como en la parte (a), deteniendo asi el flujo
neto de solvente (H 20).
La fuerza motriz 0 fuerza impulsora del flujo neto de solvente hacia la solucion mas concen
trada de soluto (C 1), se debe a la diferencia de presiones de vapor en la parte (a), entre la
mayor presion de vapor (H 20 pura) y la menor presion de vapor (solucion de concentracion
C1, debido a la presencia de sOluto). En consecuencia, la presion osmotica (TJ) es propor
cional a la diferencia de las presiones de vapor de los liquidos (~p =
po - P) en los dos
compartimientos de la parte (a) de la Figura 10.12.
Si no se aplica la presion externa, el solvente se movera para diluir la solucion mas concen
trada de soluto, hasta que la concentracion de soluto tiende a igualarse a ambos lados de la
membrana. En ese momento la osmosis del solvente H20 se detiene y ocurre un equilibrio
dinamico entre moleculas de H20 a ambos lados de la membrana.
Como propiedad coligativa que es, la expresion de la presion osmotica (TJ) de una solucion
dada obedece una ley, cuya formula matematica es coincidencialmente similar a la ley de los
gases ideales (P * V = n * R * T): TJ * V = n * R * T:
En donde:
TT* V =n * R * T
TT = (;) R *T = e* R *T
Ejemplo 10.17
Una solucion acuosa del azucar maltosa C12H22011 tiene una presi6n osm6tica
de 5.61 atm a 25 cC. ealcular la concentracion molar de la maltosa en la so
lucion.
Calculos:
(SLN)
1t
R * T (SLN)
Molaridad (C H
12 22 11
° )= 5.61 atm
0.0821 ((L * atm) I (mol K» * 298.16 K
Ejemplo 10.18
Calculos:
Tf (SLN) V (SLN) = n (CaH120S) * R * T (SLN)
V (SLN)
Por 10 tanto, a 25°C, la soluci6n tiene una presi6n osm6tica de 1.36 atm.
Ejemplo 10.19
~ T (SLN)
d(SLN) 1t(SLN)
W (CaHaOa). W (H.?O) -+ W(SLN) "'v (SLN) ~
Calculos:
TT (SLN) = C (CsHaOs) * R * T (SLN)
Molaridad (C H
3 a
°)
s
== n (CsHaOa)
V (SLN)
Momlaridad (C H
3
° )=
S 3
2.171 mol CsHsOa
0.9551 L SLN
= 2.273 mol C3Ha0 3 = 2.273 M
1 L SLN
EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo de las cuatro propiedades coligativas de una soluci6n
acuosa.
Ejemplo 10.20
(1 ) (2)
I I
Esfrafegia: con un balance de masa del soluto C3 Hs0 3 , se calcula su masa total
en la solucion resuItante; con este dato y con la masa inicial del solvente H20,
se calcula la masa total de la solucion resultante; con estos datos y la densidad
de la soluci6n, se calcula la concentracion del CaHsOa en la solucion resultante
expresada como molaridad (C) y molalidad (m). as! como la fraccion molar del
H20; con estas concentraciones se calculan las cuatro propiedades coligativas
de la solucion resultante.
Gillculos:
En la solucion original (1):
P (SLN) = X (H 0) * po (H 0)
2 2
3.17 m
Molaridad (C H O) ; n2 (C aHa0 3 )
2 3 8 3 V (SLN)
2
= 269.5m L SLN
Molaridad (C H
2 a 8
°)3
= 0.7608 mol C 3 Hs0 3
0.2695 L SLN
valo de temperaturas de
- 5.9 °C a 101.6°C.
Soluciones isotonicas
Cuando se comparan las presiones osm6ticas de dos soluciones acuosas, elias pueden ser
iguales 0 diferentes; soluciones isot6nicas son aquellas que tienen el mismo valor de sus
presiones osm6ticas. Como la presi6n osm6tica (rr) depende de la temperatura, se pueden
presentar dos casos: cuando las dos soluciones: estan a la misma temperatura y cuando
estan a temperaturas diferentes.
rr1 = rr 2
C1 * R *T1 =C 2 * R* T2
= C2
En este caso, n6tese que si las temperaturas son diferentes (T2 1; T1), entonces necesaria
mente las dos concentraciones deben ser diferentes (Cl 1; C2 ). Por 10 tanto, dos soluciones
232 Propiedades coligativas de las soluciones
isot6nicas (1T1 =1T2) tienen la misma concentracion de soluto (C1 =C2). unicamente si estan
a la misma temperatura
=
(T1 T2 )·
Ejemplo 10.21
Isot6nicas
,.. ...
T= 20·C T'" 10·C
Estrategia: como las dos soluciones son isotonicas, tienen iguales presiones
osmoticas (1T1 = 1T2); la concentracion molar (C) de la solucion de CeH120S se
obtiene de su presion osmotica y de su temperatura; la presion osmotica de la
solucion de CSH 120 S' a su vez, se obtiene de la presion osmotica de la solucion
de C12H22011; la presion osmotica de la solucion de C12H22011 se obtiene de la
concentracion molar (C) del soluto C12H22011 y de la temperatura de la solucion.
Calculos:
1T2 = C2 (C12H22011) * R * T2
Por ser soluciones isotonicas. se pueden igualar las expresiones de sus pre
siones osmoticas:
1T1 = 1T2
C1 (CsH120 e) * R * T1 = C2 (C12H22011) * R * T2
C (C H
2 12 22 11
°)
= n (C12H22011)
V (SLN)
T2 = 273.15 + 10 = 283.15 K
T1 = 273.15 + 20 = 293.15 K
C1(C H
6 12
° 6
)=(0.1985 mOI/L)*(283.15K)
293.15 K
0.192 mol C12H22011 = 0.1985 M
1 L SLN
Por otra parte, cuando dos soluciones tienen diferentes presiones osmoticas, la solucion con
la menor concentracion de soluto (Ia mas diluida) tendra una menor presion osmotica y la
solucion con mayor concentracion de soluto (Ia mas concentrada) tendra una mayor presion
osmotica. La solucion mas diluida se denomina hipotonica, con respecto a la soluci6n mas
concentrada. La solucion mas concentrada se denomina hipert6nica, con respecto a la solu
ci6n mas diluida.
T1 = T2
3..=S
1t2 C2
TT 2: se dice que la soluci6n con presi6n osm6tica TT1 (mayor) es hipert6nica con respecto a
la soluci6n con presi6n osm6tica TT2 (menor); y ala inversa, la soluci6n con TT2 (menor) es
hipot6nica con respecto a la soluci6n con TTl (mayor).
Recuerdese que cuando dos soluciones acuosas con diferentes presiones osm6ticas se se
paran por medio de una membrana semipermeable, entonces ocurrira espontaneamente
un f1ujo neto de moleculas del solvente H20 desde la soluci6n mas diluida de soluto hacia
la soluci6n mas concentrada de soluto; es decir, habra espontaneamente un f1ujo neto de
moleculas de H 20 desde la soluci6n hipot6nica, hacia la soluci6n hipert6nica (hasta que la
concentraci6n de soluto en ambas tienda a igualarse), 0 sea, hasta que las presiones de
vapor de ambas soluciones tiendan a igualarse.
La 6smosis y la presi6n osm6tica tambien son importantes en los seres vivos. Asi, de manera
esquematica, una celula puede considerarse como una soluci6n acuosa encerrada en una
membrana semipermeable. Por 10 tanto, la soluci6n acuosa que rodea la celula (soluci6n
extracelular) debe ser isot6nica con la soluci6n del interior de la celula (soluci6n intracelular),
para que no ocurra la 6smosis y la celula no sufra dano alguno p~r perdida 0 ganancia de
agua. Si la soluci6n extracelular es hipert6nica con respecto a la soluci6n intracelular, enton
ces saldra agua de la celula, deshidratandose y haciendo que la celula se encoja, se arrugue
y se distorsione: este proceso se denomina crenaci6n 0 plasm6lisis, como se ilustra en la
Figura 10.13.
As! pues, las soluciones isot6nicas previenen la crenaci6n y la hem6lisis de las celulas. Por
esta raz6n, la aplicaci6n de inyecciones intravenosas debe hacerse con soluciones acuosas
que sean isot6nicas con la sangre (es decir, que tengan una presi6n osm6tica similar a la de
la sangre, que es de unas 7.7 atm) para que no haya movimiento neto de entrada 0 de salida
de agua en las celulas del torrente sanguineo.
Por efectos del fen6meno de la presi6n osm6tica se sabe que los peces y las plantas acua
ticas de agua dulce (soluci6n hipot6nica) se mueren al ponerlos en agua salada (soluci6n
hipert6nica, por tener mayor concentraci6n de sales disueltas), y viceversa.
Las sales disueltas en el agua de mar (liamada soluci6n salina) producen una presi6n osm6tica
dada en la soluci6n. Si se coloca esta soluci6n salina, separada de una pequena cantidad de
agua pura por una membrana semipermeable, ocurrira la 6smosis espontanea desde el agua
(hipot6nica) hacia la soluci6n salina (hipert6nica), manifestandose asi la presi6n osm6tica
(TT) de la soluci6n salina. Si se aplica una presi6n extern a (P) igual a la presi6n osm6tica (P
= TT), se previene este f1ujo neto de agua. Pero si se aplica una presi6n externa mayor que
la presi6n osm6tica (P > TT), se invierte la direcci6n de la 6smosis: las moleculas de H20 son
forzadas a f1uir desde la soluci6n salina (hipert6nica) hacia el agua pura (hipot6nica); de esta
forma, los materiales disueltos son retenidos por la membrana semipermeable y el agua que
pasa y se recoge es mas pura que al principio. Esta tecnica se denomina 6smosis inversa (0
reversal. La Figura 10.15 ilustra la tecnica de la 6smosis inversa.
236 Propiedades coUgativas de las soluciones
Soporte
membrana
Soluci6n
-+ mas concentrada
Agua en impurezas
impura-+
Bomba
de alta
presmn
EI soluto no pasa de la fase liquida a la fase gaseosa, 10 cual trae como consecuencia la
disminucion de la presion de vapor y la elevacian del punto de ebullicion de la solucian.
Francisco Juliim Trujillo Santacoloma 237
EI soluto no pasa de la fase trquida a la fase solida cuando se congela el solvente, 10 cual
conduce a la disminucion del punto de congelacion de la solucion.
EI soluto no puede atravesar una membrana semipermeable, 10 cual conlleva a la genera
ci6n de la presion osm6tica.
Otra explicacion complementaria para analizar la causa de las propiedades coligativas de las
soluciones ideales es que estas propiedades se originan por un efecto de entropia, ya que
como se explico anteriormente la formacion de las soluciones ideales ocurre sin un cambio
=
apreciable de energia, dH(SLN) O. Asi, la entropia del solvente puro es menor que la
entropia de su vapor, pues los gases son mas desordenados que los liquidos: el solvente se
evapora porque al hacerlo, tiende a desordenarse. Por su parte, como una solucion es mas
desordenada que su solvente puro, entonces cuando un soluto no volatil se disuelve en el
solvente, disminuye la diferencia de entropia entre ,las fases liquida (Ia soluci6n) y gaseosa (el
vapor). Por consiguiente, la menor tendencia del solvente a evaporarse disminuye la presion
de vapor de la soluci6n y eleva su punta de ebuUicion. Analogamente, el mayor desorden
de la solucion, comparado con el del solvente puro, se opone a la tendencia del solvente a
congelarse y, por 10 tanto, el punta de congelacion de la solucion se disminuye.
Conocido el valor experimental de una propiedad coligativa, se puede derivar una expresi6n
sencilla para calcular la masa molar de la sustancia en cuesti6n y, par 10 tanto, conocer su
peso molecular.
R .. T (SLN: K) .. W (STO: g)
MM(STO: g/mol) =
1t (SLN: atm) V (SLN: L)
= P.M. (STO: uma I molecula
EI sjguiente ejemplo ilustra el calculo del peso molecular de una sustancia covalente (mole
cular).
Ejemplo 10.22
n (SLN), V (SLN). T (SLN) ----4 n (Hb) - . .~ M.M. (Hb) ----4 P.M. (Hb)
ell/culos:
n (SLN) .. V (SLN) =n (Hb) .. R * T (SLN)
n(Hb) = 1t * V
R*T
3
1t (SLN) = 0.180 K A * (10 PA)*( 1 atm ) = 1.776*10-3 atm
V (SLN) = 0.100 L
Observense las ecuaciones de las disociaciones de los siguientes electrolitos fuertes disuel
tos en agua:
H2O
NaCI(s) Na+(ac) + CI"(ac)
H2O
CaCI 2 (s) Ca 2+(ac) + 2 CI-(ac)
H2O
Na2 S04(s) 2 Na+(ac) + SO/-(ac)
H2O
AICI 3 (s) ) AP+(ac) + 3 CI"(ac)
H2O
AI 2 (S04Ms) 2 AI 3+(ac) + 3 SO/"(ac)
Entonces, segun la estequiometria de cada disociacion, se puede observar que por cada mol
de NaCI se obtienen en total dos moles de iones (1 mol Na+, mas 1 mol Cit por cada mol de
CaCI2 se obtienen 3 moles de iones; por cada mol de AICI 3 se obtienen 4 moles de iones y por
cad a mol de AI 2(SO4)3 se obtienen 5 moles de iones. Notese que, por cada mol del electrolito
fuerte disuelto que se disocie, se obtienen siempre por 10 menos 2 moles de iones disueltos.
En general, por cada mol del electrolito fuerte, se obtiene un numero total de moles de iones,
igual a la suma de los coeficientes estequiometricos de los productos (0 sea, la suma de los
subindices de la formula del electrolito).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 241
Para tener en cuenta el efecto de la formacion de iones por disociacion del electrolito, sobre
las propiedades coligativas de una solucion, se introduce un factor de correccion lIamado el
factor de van't Hoff y representado por la letra minuscula i, en las ecuaciones de las propie
dades coligativas.
Por 10 tanto, las propiedades coligativas de soluciones de electrolitos fuertes quedan modifi
cadas con el factor de van't Hoff (i), de la siguiente manera:
Para el caso de la disminucion en la presion de vapor (L\P), es necesario tener en cuenta que,
al calcular la fraccion molar de soluto, esta se referira a la fraccion molar de las particulas
(iones) pravenientes del electrolito fuerte, en cuyo caso elias aparecen consideradas tanto en
el numerador como en la suma del denominador de la fraccion molar:
' I ) n (partfculas)
X (part ICU as = ----= ----"---
n (particulas) + n (solvente)
Ejemplo 10.23
1 L SLN
EI siguiente ejemplo ilustra el efecto de un electr6lito fuerte, sabre la presi6n de vapor de una
soluci6n acuosa
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 243
EJemplo 10.24
Se disolvieron 5.00 9 del s6lido i6nico sulfato de sodio Na2S04 (electr6lito fuer
tel en 92.0 9 de agua a 65 °C; a esta temperatura, la presi6n de vapor del agua
pura es de 187.5 torr. Calcular la presi6n de vapor de la soluci6n (P).
P (SLN)
Calculos:
Ley de Raoult:
P (SLN) =X (H 20) * po (H 20)
X (H 0) :;:: n (H20)
2 n (SLN)
.
n (Iones) = 0.03520 mol Na S0 2 4
( 3 mol iones J = 0.1056 mollones
.
1 mol Na 2 S0 4
n (SLN) = 5.105 mol H20 + 0.1056 mol iones = 5.2106 mol SLN
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la masa requerida de un electr6lito fuerte para cau
sar una determinada disminuci6n en la presi6n de vapor (dP) de una soluci6n.
244 Propiedades collgativas de las soluciones
EJemplo 10.25
Calcular la masa de la sal i6nica bromuro de potasio KBr (electr6lito fuerte) que
se debe disolver en 0.500 kg de agua a 40 ec,
para que la presi6n de vapor de
la soluci6n acuosa sea 4.60 torr menor que la presi6n de vapor del agua. A 40
cc, la presi6n de vapor del agua es de 55.3 torr.
0.500 kg H2O
Calculos:
Las particulas de la soluci6n estsn formadas par las particulas del solvente
H20 (moleculas) y par las particulas (iones) provenientes del sol uta KBr.
N6tese que cada mol de KBr disuelto produce dos moles de iones.
n (iones)
0.08318
n (lanes) + 27.74
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 245
Por 10 tanto, para causar una disminucion en la presion de vapor de 4.60 torr
es necesario disolver 150 9 de KBr en 500 9 de H20, a 40 ac.
Por ejemplo, para una solucion ideal del electrolito fuerte AI 2(504)3' el valor de i se calcula
como:
H2 0(I) ) 2 AI 3+ + 3 50 2·
4
3
.
I = 2 mol (iones AL +) + 3 mol (iones 50:-)
------'--------'-----=--------"-~
La Tabla 10.3 muestra ejemplos de los valores del factor de correccion de van't Hoff (i) para
soluciones ideales de distintos electrolitos fuertes.
esperado (suponiendo comportamiento ideal). Lo anterior significa que el valor medido del
factor de van't Hoff (i medido), es menor que el valor esperado (i esperado). Por 10 tanto, para
soluciones no ideales se cumple que:
La desviaci6n del comportamiento ideal implica que los iones formados por el electr6lito no
se comportan como particulas independientes. Este comportamiento no ideal se explica con
base en las fuerzas electrostaticas entre iones de carga opuesta, que conducen a la forma
ci6n de los lIamados pares i6nicos. Un par i6nico esta formado por uno 0 mas cationes (+)
y uno 0 mas aniones (-), unidos entre sf por medio de fuerzas de atracci6n electrostaticas.
Naturalmente, la formaci6n de pares i6nicos (por asociaci6n de iones) reduce el numero total
de particulas en la soluci6n, 10 cual conduce a la disminuci6n en el valor de las propiedades
coligativas medidas.
Por ejemplo, la asociaci6n de un i6nsodio Na+ con un i6n cloruro CI' para formar un par i6nico
de cloruro de sodio NaCI acuoso, reduce el numero de partrculas en soluci6n, de 2 a 1:
EI efecto de la formaci6n de pares i6nicos sobre las propiedades coligativas es mas dramati
co si la asociaci6n ocurre entre iones polivalentes (divalentes y trivalentes), como Mg2+, AP+,
504 20 , y PO/', ya que tienen mayortendencia a atraerse, que los iones monovalentes, como
NaT y CI-. Por ejemplo, la asociaci6n de dos iones de AP+ con tres iones de 50l para formar
un par i6nico de A1 2(50 4 )a reduce el numero de particulas en soluci6n, de 5 a 1:
Asi por ejemplo, para una soluci6n acuosa del electr6lito fuerte NaCI (monovalente) 0.0500 M
a 25°C, el valor medido del factor i es de 1.9, mientras que el valor esperado 0 calculado es
de 2; para una soluci6n del electr61ito fuerte FeCla (polivalente), con igual concentraci6n y a
igual temperatura, el valor medido del factor i es de 3.4 y el valor calculado es 4: la diferencia
del polivalente (4 - 3.4), es mayor que la diferencia del monovalente (2 -1.9).
Como resumen de 10 anterior: cuanto mayor sea la carga sobre los iones que se asocian,
tanto mayor sera la reducci6n en el numero de particulas en soluci6n y, por 10 tanto, menores
seran los valores medidos de las propiedades coligativas de la soluci6n, por ser menores los
valores del factor de van't Hoff i.
EI calculo del factor de van't Hoff esperado para soluciones de electr6litos y no electr6litos
se puede generalizar como:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 247
Para solutos no electrolitos, el factor i vale 1. Por ejemplo, por cad a mol que se disuelve en
agua, de un no electrolito como el solido sacarosa C12H22011' se forma tambien 1 mol de de
moleculas de C12H22011 acuoso (no se forman iones que se puedan asociar):
Por su parte, el valor del factor i esperado, para solutos electrolitos fuertes, se calcula como
se explic6 anteriormentea partir de la estequiometria de la disociacion del electrolito. Este
valor del factor i esperado se puede usar para hacer calculos aproximados de las propieda
des coligativas de soluciones de electrolitos. Sin embargo, cuando se requieren calculos mas
exactos, es necesario determinar experimentalmente el valor del factor i, para cada valor de
la concentracion analitica del electro lito.
Experimentalmente, el factor de van't Hoff (i) se determina por la relacion entre el valor me
dido (real) de una de las cuatro propiedades coligativas en una solucion de concentracion
dada del soluto electrolito, y el valor esperado (ideal) de la misma propiedad coligativa en una
solucion de la misma concentracion de soluto no electrolito.
Por ejemplo, para una solucion acuosa del electrolito fuerte NaCI de concentracion 0.050 m,
el valor medido de su aumento en el punto normal de ebullicion es de 0.049 DC; por su parte,
para una solucion acuosa del soluto no electrolito glucosa C6 H120 6 de la misma concentra
cion 0.050 m, el valor calculado del aumento en el punta normal de ebullicion de la solucion
es de 0.026 DC. Por 10 tanto, el factor i para el NaCI es:
= 0.049 DC = ~
0.026 DC ~
Asi, debido a la formacion de pares ionicos de NaCI(ac), su factor i real vale 1.9 (en lugar del
valor ideal de 2.0 en solucion diluida), cuando su concentracion es de 0.050 m (NaCI). Si
esta concentracion varia, tambien varia el valor real del factor i, ya que cambia el valor de la
propiedad coligativa medida. En ausencia de informacion sobre el valor real del factor i, se
usa el valor ideal de i, para hacer calculos aproximados.
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo del valor real del factor i para una concentracion dada
de un electrolito.
248 Propiedades coligativas de las soIuciones
Ejemplo 10.26
1t (esperado) M (KI) * R * T
Por 10 tanto, el valor real del factor i para el KI en una solucion acuosa de con
centracion 0.010 M ya 25°C es de 1:9 (en lugar del valor ideal de 2.0).
EI siguiente ejemplo ilustra la aplicacion del factor de van't Hoff con un electr6lito fuerte.
Ejemplo 10.27
Usar el valor ideal del factor de van't Hoff 0) para calcular el valor del punto
normal de ebullicion de la solucion.
Calculos:
3
i (AICI ) = 1 mol A1 + + 3 mol CI- ::; 4 mol iones ::; 4
3 1 mol AICI 3 1 mol AICI 3
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 249
3 100 9 SLN
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de una propiedad coligativa de una soluci6n acuosa en
presencia de solutos electr61itos y no electr6litos.
Ejemplo 10.28
Una soluci6n acuosa se prepar6 disolviendo 5.44 9 del electr6lito fuerte bro
muro de potasio KBr y 6.35 9 del soluto no electr61ito glucosa C eH120 e• en 200
9 de agua destilada, a 25°C y 1 atm. Calcular el punto normal de congelaci6n
de la soluci6n.
5.44 9 KBr
~o
2009 ~O
CfJ/cu!os:
ATe (SLN) =k.: (H20) .. m (particulas) =Teo (H 0) -
2 Tc (SLN)
'
n (lones ) =,
544 9 KB"
r ( 1 mol KBr ) .. (2 mol iones) =009143
, moI'lones
119,0 9 KBr 1 mol KBr
Por 10 tanto, la solucion con ambos solutos disueltos congela a - 1.2 °C, a 1
atm de presion externa.
EJemplo 10.29
500 mLSLN
Ca/culos:
Porcentaje (P 1 P) NaCI = W (NaCI) * 100
W (muestra)
. n(SLN} 6.41 atm
M (partlculas de soluto) = R * T (SLN) 0.0821 «L * atm) I (mol * K» * 298.15 K
En la muestra salida:
Llamando:
x =2.78 9 NaCI
Porcentaje (P I P) NaCI =(2.78 9 NaCI ) * 100 = 119% 1
15.0 9 muestra
Un comentario final se refiere a la comparacion entre los gases reales (no ideales) y las
soluciones liquidas reales (no ideales).
Las desviaciones del comportamiento ideal en las soluciones de electrolitos son mucho
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 253
mayores que las desviaciones del comportamiento ideal de los gases, ya que en las soluciones
las particulas estlm mas cercanas entre si y forman pares i6nicos. A pesar de esto, los dos
sistemas presentan algunas similitudes interesantes:
• Los gases tienen un comportamiento cercano al ideal a bajas presiones. puesto que las
distancias entre las particulas (moh3culas) son grandes. Similarmente, en las soluciones
Ifquidas, los valores de los factores de van't Hoff (i) se acercan a los valores ideales 0
esperados, a medida que la soluci6n se hace mas diluida (a menor concentraci6n de
soluto). puesto que aumentan las di.stancias entre los iones y disminuye la probabilidad
de que se formen pares i6nicos.
• En los gases reales, las eventuales atracciones entre las particulas causan desviaciones
de la presi6n esperada. Similarmente en las soluciones, las atracciones entre las particulas
ocasio nan desviaciones del valor esperado decada propiedad coligativa.
• Tanto para gases reales como para soluciones reales, se usan facto res de correcci6n
determinados experimental mente (constantes de van der Waals, 0 factores de van't Hoff.
respectivamente). para transformar teorias simples (ley del gas ideal, 0 ley de Raoult.
respectivamente) en teorias mas aplicables y mas utiles.
Capitulo XI
COLOIDES
Las solueiones aeuosas formadas p~r uno 0 varios solutos disueltos en agua son verdaderas
mezclas homog(meas, en las euales las partieulas del soluto (iones 0 moleeulas) estan uni
formemente distribuidas en toda la soluei6n formando una sola fase (liquida).
Per otra parte, euando se pone en eontacto con agua un material insoluble como la arena, y
se agita, las partieulas de arena quedan suspendidas inicialmente en el agua. Si el sistema
se deja en reposo, las partieulas de arena gradual mente se sedimentan y se depositan en el
fondo del recipiente, formandose asi dos fases (s6lida y liquida). Esta suspensi6n de arena
en agua es un ejemplo de una mezela heterogenea.
Entre los extremos de las mezelas homogeneas y heterogeneas existe un grupo de mez
elas lIamadas dispersiones eoloidales, 0 simplemente eoloides. Una dispersi6n eoloidal se
earaeteriza porque una sustaneia 0 fase dispersa 0 dispersada (semejante a un soluto) se
distribuye en otra sustaneia 0 soluci6n, lIamada fase dispersante 0 dispersora (semejante
a un sOlvente). Los eoloides son, pues, dispersiones de partieulas (no suspensiones) en un
medio dado (espeeialmente el agua y el aire).
Homogeneas (soluciones)
puedenser
Mezcb~s r--~-------i--~ Dispersiones coloidales
Heterogeneas
La Tabla 11.1 muestra algunas propiedades eomparativas de las solueiones verdaderas, las
dispersiones eoloidales, y las suspensiones.
256 Coloides
Tabla 11.1 Propiedades de las soluciones, las dispersiones coloidales, y las 5uspensiones
(Bums, R. A., 1996)
Las particulas coloidales son de mayor tamano que las moleculas simples, pero son 10 sufi
cientemente pequenas como para no sedimentarse. La masa y el tamano de una particula
coloidal son tan pequenos, que los efectos gravitacionales no son importantes para sedi
mentarla. Se consideran como coloides las particulas con diametros en el intervalo de 1
nm a 1000 nm (103 pm a 106 pm). Una particula coloidal puede consistir de un agregado de
muchos atomos, iones, 0 moleculas; tambien puede ser una macromolecula sola (como una
proteina, 0 un polimero sintetico).
En general, los coloides presentan una enorme area superficial total, en relaci6n con su pe
quena masa y su pequeno tamano. Esta area superficial grande permite que puedan ocurrir
un gran numero de interacciones en las cuales predominan los fen6menos superficiales, que
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 257
Estabilidad
Cuando se estudian las dispersiones coloidales, se usa el termino estabilidad, el cual se pue
de entender como la resistencia de los coloides a ser removidos por simple sedimentacion 0
filtracion. La estabilidad de los colo ides se debe a su pequeno tamano y a sus propiedades
quimicas electricas. La estabilidad de los coloides es afectada por su naturaleza quimica
(composicion qufmica) y por las propiedades quimicas de la fase 0 medio dispersante. Por
ejemplo, la estabilidad de los coloides en H20 depende de factores como la concentracion de
los iones en la solucion, el pH de la solucion y el contenido de materia organica. Por 10 tanto,
para remover los coloides, ellos deben ser desestabilizados de alguna manera, como se vera
mas adelante. La contribucion de las particulas coloidales a las propiedades coligativas de
una solucion, son despreciables.
Generalmente, las dispersiones coloidales son opacas 0 turbias, aunque algunas pueden ser
transparentes. Los coloides contribuyen a la turbiedad de las aguas.
Efecto Tyndall
Una forma de distinguir una solucion verdadera de una dispersion coloidal es por medio del
lIamado efecto Tyndall.
Cuando se hace incidir un rayo de luz a traves de una solucion verdadera, las partlculas del
soluto son tan pequenas que el rayo de luz no es dispersado en ninguna direccion: el rayo
de luz no sufre dispersion, porque las particulas del soluto son demasiado pequenas para
interactuar con la luz visible (es decir, el tamano de las particulas del soluto es menor que la
longitud de onda (lambda A) promedio de la luz visible).
Sin embargo, cuando un rayo de luz se hace pasar a traves de una dispersion coloidal, la
trayectoria del rayo de luz se hace visible cuando se mira perpendicularmente de costado.
Esto se debe a que el tamano de las partlculas es similar 0 mayor que la longitud de onda
(lambda A) de la luz visible (400 nm a 780 nm) y, por 10 tanto, interfieren con el paso de la
luz, dispersandola.
En resumen, la dispersion de la luz visible por las partfculas coloidales se llama efecto Tyn
dall. Hay muchos ejemplos en la vida cotidiana, de la dispersion de la luz por el efecto Tyndall:
• En el dia, cuando la luz solar pasa a traves del aire cargado con partfculas de polvo.
• En las noches, cuando las luces de los automoviles pasan a traves de la neblina del aire.
• En las salas de cine, cuando la luz del proyector atraviesa el aire del recinto cargado con
particulas de polvos.
258 Colaides
Movlm/ento Brownlano
Las particulas coloidales exhiben un tipo de movimiento lIamado browniano, consistente en
que las particulas cambian de velocidad y de direcci6n, de manera continua y aleatoria. EI
movimiento browniano se debe a las colisiones de los coloides con las particulas del medio
dispersante, raz6n por la cual ell os no se sedimentan.
Desestabillzaci6n
A pesar de la presencia de las fuerzas repulsivas entre los coloides de carga similar, en
el agua es posible desestabilizarlos por varios metodos, contribuyendo a su aglomeraci6n
o coagulaci6n y a su posterior remoci6n por filtraci6n. Las particulas coloidales en el H20
tienen superficies cargadas que las mantienen dispersas, pero pueden desestabilizarse y
aglomerarse por coagulaci6n. bien sea por adici6n externa de iones, 0 por calentamiento.
EI calentamiento de una dispersion coloidal hace que los coloides se muevan mas rapido
colisionando entre si con mas frecuencia y con energia suficiente para coagularse en partl
culas mas grandes y pesadas, que se pueden sedimentar. Por otra parte, la adicion de una
solucion de un electrolito a la dispersion coloidal, introduce iones de cargas opuestas a las
de los coloides presentes: estas cargas opuestas neutralizan las cargas en la superficie de
los coloides, provocando su coagulaci6n y posterior sedimentacion.
Por su parte, las particulas coloidales sin carga, presentes en los gases (humos) de las chi
meneas industriales, se pueden eliminar ionizando el aire circundante, cuyos iones formados
se adsorben sobre la superficie de los coloides: los coloides asi cargados se pueden atraer
hacia las placas cargadas de equipos lIamados precipitadores electrostaticos. De esta forma,
se eliminan los coloides de los gases de las chimeneas y se evita la contaminacion del aire.
Incidentalmente, los coloides presentes en liquidos pueden tambien clasificarse como lio
fobicos, si repelen al solvente, y como liofilicos, si son afines con el solvente. Cuando el
medio dispersante es el agua, los coloides se clasifican como hidrofobicos, 0 hidrofilicos,
respectivamente.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 259
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EJERCICIOS DE AUTOEVALUACION
SOLUBILIDAD
1. Para el yoduro de sodio Nal disuelto en agua, su calor de soluci6n es de -7.5 kJ/mol.
Explicar si el Nal es mas soluble a 30°C 6 a 50°C.
2. Sabiendo que la solubilidad del s61ido nitrato de plata en el agua es de 170 9 AgN03 /100
9 H20 a 10°C Y de 222 9 AgN0 3 /100 9 H20 a 20 DC:
a) Establecer si el proceso de disoluci6n es endotermico 0 exotermico.
b) Indicar cual es el signo del calor de soluci6n del AgN0 3.
c) Escribir una ecuaci6n general para la disoluci6n del AgN0 3. mostrando el calor como
un reacionante 0 como un producto.
3. La con stante de la ley de Henry para el di6xido de carbono CO2 gaseoso disuelto en
agua a 25°C vale 3.1*10-2 mol/(L*atm). Calcular la concentraci6n de CO2 en una bebid a
refrescante que se embotell6 con una presi6n parcial de CO2 de 3.9 atm.
5. Una porci6n de 4.10 9 de una sal dada se disuelve en 11.5 9 de agua, obteniendose una
soluci6n saturada a 25°C. Calcular:
a) La solubilidad de la sal en el agua.
b) EI porcentaje peso a peso de la sal en la soluci6n saturada.
6. A 18 DC, la solubilidad del f1uoruro de sodio en agua es de 4.22 9 NaFI100 9 H20. Calcu
lar la concentraci6n del NaF en la soluci6n saturada, expresada como:
a) Molalidad.
b) Fracci6n molar.
c) Porcentaje peso a peso.
266 Ejercicios de autoevaluaci6n
CAlCUlO DE CONCENTRACIONES
7. Calcular el porcentaje peso a peso de sol uta en una solucion acuosa que contiene:
a) 29.5 9 de cloruro de potasio KCI disueltos en 190 9 de solucion.
b) 29.5 9 de cloruro de potasio KCI disueltos en 154 9 de agua destilada.
8. Una solucion acuosa se prepara disolviendo 30.0 9 de amoniaco NH3 en 70.0 9 de agua.
Si la densidad de la solucion es de 0.982 g/mL, calcular la concentracion del NH3 expre
sada como:
a) Molalidad.
b) Fraccion molar.
c) Molaridad analitica.
d) Porcentaje peso a volumen.
9. Una solucion acuosa tiene una densidad de 1.33 g/mL y contiene 286 9 de acido sulturico
H2S04 disueltos en 500 mL de solucion. Calcular la concentracion del H2S0 4 expresada
como:
a) Molalidad.
b) Fraccion molar.
c) Molaridad analitica.
d) Normalidad, como acido diprotico.
e) Porcentaje peso a peso.
t} Porcentaje peso a volumen.
10. Una solucion acuosa usada como anticongelante en el radiador de los autom6viles se
prepara mezclando volumenes iguales delliquido organico etilEmglicol C2H~Pz (densidad
= =
1.11 g/mL) y agua (densidad 1.00 g/mL) a 20 CC. Si la densidad de la solucion es de
1.070 g/mL, calcular la concentracion del C2 HaO z expresada como:
a} Molalidad.
b) Fraccion molar.
c) Molaridad analitica.
11. Una solucion acuosa contiene 0.1053 9 de acido nitroso HN02 disueltos en 25.00 mL de
solucion. Calcular la concentraci6n del HNOzexpresada como:
a) Molaridad analitica.
b) Normalidad, como acido monoprotico.
c) Normalidad, como agente reductor en la siguiente reaccion redox:
12. Una solucion acuosa se prepar~ disolviendo 50.0 mL de etanol C2HsOH liquido (densi
dad = 0.789 g/mL) en 50.0 mL de agua destilada (densidad = 1.00 g/mL). Suponiendo
volumenes aditivos, calcular la concentracion del alcohol expresada como:
a) Pocentaje peso a peso.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 267
d) Molaridad.
e) Molalidad.
f) Fraccion molar.
13. Calcular las fracciones molares de los cationes, de los aniones, y del agua, en una solu
cion acuosa 0.25 m del electrolito fuerte carbonato de sodio Na 2C03
14. Una solucion acuosa se prepara disolviendo 24.6 9 del electrolito fuerte cloruro de calcio
CaCI 2 en 370 mL de solucion. Calcular la concentracion molar de los iones cloruro CI- en
la solucion:
15. Una muestra de agua de mar contiene iones de calcio en la proporcion de 0.412 9 de
Ca 2+ por cada kilogramo de solucion. Calcular su concentracion, expresada como partes
por millon peso a peso de Ca 2+.
16. En una reaccion redox en solucion acuosa el estario 8n4 + se reduce a 8n2 +. Calcular la
concentracion normal del estario en una solucion 0.40 M de 8n4 +.
b) Una solucion acuosa 0.0854 N de cromato de potasio K 2Cr04 , en terminos del ana
lito plomo Pb2+, segun la siguiente ecuacion quimica de precipitacion:
18. EI mercurio Hg es una sustancia muy toxica que desactiva las moleculas de muchas
enzimas que intervienen en las reacciones bioquimicas.
c
19. A 25 C, se prepar6 una soluci6n acuosa, disolviendo 400 mg puros de la sal i6nica
ferricianuro de potasio ~Fe(CN)6 en agua pura, hasta completar un volumen de soluci6n
de 950 mL:
Calcular:
d) La concentraci6n del i6n potasio K+, en partes por mill6n peso a volumen.
de la soluci6n.
f) EI numero de miligramos del i6n potasio K+, presentes en un volumen de 80.0 mL
de la soluci6n.
20. Calcular el numero de moles de cloruro de magnesio MgCI 2 disueltas en una alicuota de
50.0 mL de una soluci6n acuosa 0.200 M de MgCI 2•
21. Calcular la masa y el numero de equivalentes de hidr6xido de sodio NaOH (como base
monohidroxilica) presentes en un volumen de 40.0 mL de una soluci6n acuosa 3.20 M
de NaOH.
22. Calcular el volumen de una soluci6n acuosa de cloruro de potasio que contenga 3.40 9
de KCI disueltos y una concentraci6n analitica molar de 0.450 M de KC!.
23. Calcular las masas de soluto y de solvente presentes en 250.0 9 de una soluci6n acuosa
aI16.0% (PIP) NaC!.
24. Calcular la masa de una soluci6n acuosa que tiene disueltos 30.0 9 de cloruro de potasio
y una concentraci6n de 17.0 %(P/P) KCI.
25. Una soluci6n acuosa de cloruro de amenia contiene 105.0 9 de H20 y tiene una concen
traci6n de 8.30 %(P/P) NH 4CI. Calcular:
a) La masa de NH4 CI disuelto.
b) La masa de la soluci6n.
=
26. Una muestra de agua de mar (densidad 1.025 g/mL) tiene una concentraci6n promedia
de oro de 1.1 x 10-2 ppb (PIP) Au. Calcular el volumen de la soluci6n de agua de mar que
=
deberia procesarse para recuperar 1 onza troy de oro (1 onza troy 31.1 g) si la eficien
cia del proceso es de 79.5 %.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 269
27. En un proceso industrial usado para concentrar juga de naranja, el zumo recien extraido
de las naranjas que contiene 7.08 %(P/P) de solidos se introduce en un evaporador, con
el fin de extraerle la suficiente cantidad de agua, hasta que el jugo final concentrado
contenga 58.00 %(P/P) de solidos. Si en esta industria se procesan 7000 kg zumol hr,
calcular:
a) La masa de juga concentrado obtenido por hora.
b) La masa de agua evaporada por hora.
28. Se midieron 15.00 mL de una solucion acuosa del electrolito fuerte cloruro de calcio
CaCI 2 :
Esta alicuota se diluyo con agua destilada hasta un volumen de 125.0 mL; de esta solu
cion se saco una alicuota de 25.00 mL, la cual se diluyo con agua destilada hasta 100.0
mL; de esta ultima solucion se saco una alicuota de 50.00 mL, la cual se analiza por un
metodo analitico dado y se encontro que tenia una concentracion de 0.0768 M de ion
cloruro CI-.
Calcular:
a) EI numero de moles del ion cloruro CI- presente en la alicuota de 25.00 mL.
b) La concentracion molar del ion cloruro CI- en la alfcuota de15.00 mL.
c) La concentracion del ion cloruro CI- en la alicuota de125.00 mL, expresada como
ppm(PIV) CI-.
d) EI numero de gramos cloruro de calcio CaCI 2 disueltos en la alicuota de 15.00 mL.
e) La concentracion molar del calcio Ca 2 + en la alicuota de100.0 mL.
CONVERSION DE CONCENTRACIONES
29. Calcular la concentracion de nitrogeno, en partes p~r millon peso a volumen de N, apor
tada por los nitritos en una muestra de agua que contiene 25.0 mg N0 2-/L.
30. Una solucion acuosa de sulfato de potasio tiene una densidad de 1.083 g/mL y
una concentracion de 12.50 %(P/P) K2S0 4 • Calcular la concentracion del soluto expre
sada como:
a) Molalidad.
b) Molaridad analitica.
c) Fraccion Molar.
d) Partes p~r millon peso a peso.
31. Una solucion acuosa de acido sulfurico de una bateria de un automovil tiene una densi
dad de 1.225 g/mL y una concentracion molar de 3.75 M de H2S0 4 • Calcular la concen
tracion del soluto expresada como:
270 Ejercicios de auroevaluaci6n
a) Molalidad.
b} Fraccion Molar.
32. Una solucion acuosa de tricloruro de aluminio tiene una densidad de 1.20 g/mL y una
concentracion molal de 8.60 m de AICI 3 • Calcular la concentraci6n del soluto expresada
como:
a) Fracdon Molar.
b) Porcentaje peso a peso.
c) Molaridad analitica.
33. Una soluci6n acuosa de metanol tiene una densidad de 0.980 g/mL y una fracci6n molar
de CH 3 0H de 0.200. Calcular la concentraci6n del soluto expresada como:
a) Molaridad.
b) Molalidad.
c) Porcentaje peso a peso.
34. A 100.0 mL de una solucion acuosa de acido sulfurico a196.00 %(P/P) H2 S04 Y con una
densidad de 1.84 g/mL, se Ie agregaron 200 mL de agua destilada. De esta solucion
se saco una alicuota de 250 mL, a la cual se Ie agregaron 150 mL de agua destilada.
Calcular la concentracion molar del H2S04 en la ultima solud6n diluida.
35. Se disolvieron 58.0 9 de etanol C2 H50H en 600 mL de una solucion acuosa. De esta so
luci6n se sac6 una aUcuota de 100 mL, a la cual se Ie agregaron 200 mL de otra soluci6n
acuosa 0.300 M de C2 H50H. De esta mezcla se saco una alicuota de 150 mL, a la cual
se Ie agregaron 120 mL de agua destilada. Caleular la eoneentraei6n molar del, C2 HsOH
en la ultima soluei6n diluida.
36. Hallar el Titulo T (mg/mL) de una soludon aeuosa 0.01980 M de fosfato de sodio Na3P0 4 ,
en terminos del Analito eloruro de plata AgCI, con refereneia a la siguiente eeuaei6n
quimica balaneeada:
PREPARACICN DE SOLUCIONES
37. Caleular la masa de yoduro de potasio s61ido requerido para preparar 600 mL de una
solud6n acuosa 2.40 M de KI.
38. Realizar los ealeulos apropiados y luego deseribir la preparaeion de 500 mL de una so
lud6n aeuosa de eloruro de sodio NaCI 0.225 m, a partir del s61ido pur~, si la densidad
de la solueion es de 1.01 g/mL.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 271
39. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparacion de 500 9 de una solu
=
cion acuosa de etilenglicol C2H6 0 2 (densidad del C2H60 2 liquido 1.11 g/mL), con una
concentracion molal de etilenglicol de 0.125 m.
40. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparacion de 800 9 de una solu
cion acuosa de acido clorhidrico al 16.0% (PIP) HCI, a partir de otra solucion acuosa al
37.0% (PIP) HCI.
41. Calcular la masa de carbonato de sodio decahidratado Na 2C0 3.10H 20 que se debe
disolver en 250 9 de H20, para obtener una solucion con una concentracion molal de
1.50 m de Na2C03.
42. Calcular la masa de bromuro de potasio KBr que se debe disolver en 200 9 de H20, para
obtener una solucion con una concentracion de 3.50 %(P/P) KBr.
43. Calcular la masa del soluto nitrato de sodio NaN03 que debe disolverse en agua destila
da para preparar 500 mL de cada una de las siguientes soluciones, con las concentra
ciones indicadas:
a) 5.00 %(P/V) NaN03.
b) 0.200 M (NaN0 3).
c) 250 ppm(P/v) NaN03.
44. Calcular la masa de una muestra solida de sulfato de aluminio con una pureza del 96.5
%(P/P) AI2(S04)3' que debe disolverse en agua destilada para preparar 600 mL de una
solucion con una concentracion de 0.200 M del ion AP+:
45. Se dispone de una solucion acuosa de peroxido de hidrogeno (agua oxigenada) al 30.0
%(P/v) H20 2, la cual se va a usar para la determinacion del contaminante gaseoso
dioxido de azufre S02 por su conversion en acido sulfurico H2S0 4, segun la siguiente
ecuacion quimica redox:
Calcular el volumen de la solucion de H20 2 requerido para preparar 500 mL de cada una
b) 0.030 N (H 20 2).
46. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparacion de 400 mL de una solu
cion acuosa de nitrato de plata con 6.00 %(P/V) AgN0 3, a partir de una solucion acuosa
1.25 M de AgN0 3.
272 Ejercicios de autoevaluaci6n
47. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparaci6n de 250 mL de una solu
ci6n acuosa 0.600 M de acido bromhfdrico HBr, a partir de una soluci6n acuosa de HBr
concentrado que tiene una densidad de 1.50 g/mL y 48.0 %(P/P) de HBr.
48. Un estanque con 800 L de agua, contiene peces tropicales que estan afectados por
el hongo lIamado «Punto Blanco». EI tratamiento contra el hongo consiste en disolver
en el agua del estanque el medicamento «Verde de Malaquita», hasta que alcance una
concentraci6n de 1.00 ppm(P/V).
Si se dispone del medicamento en estado solido, con una pureza del 97.8 %(P/P) de
Verde de Malaquita, calcular el peso de medicamento que es necesario disolver en el
agua del estanque, para asegurar un tratamiento efectivo contra el hongo.
Un acuario con 60.0 L de agua, contiene peces tropicales que estan afectados por el
hongo lIamado «Punto Blanco», EI tratamientocontra el hongo consiste en disolver en
el agua del estanque el medicamento «Verde de Malaquita», hasta que alcance una
concentraci6n de 1.00 ppm(P/V).
Si se dispone del medicamento en solucion acuosa, con una pureza del 5.00 %(P/V) de
Verde de Malaquita, calcular el volumen de medicamento que es necesario disolver en
el agua del estanque, para asegurar un tratamiento efectivo contra el hongo.
Para determinar el contenido de ion cloruro CI- en una muestra de orina de un paciente,
se procedio asi: se midieron 10.00 mL de la muestra liquida y se diluyeron con agua
destilada hasta un volumen de 250.0 mL; de esta solucion se saco una allcuota de 30.00
mL, la cual se diluyo con agua destilada hasta 50.00 mL; de esta solucion se saco una
aHcuota de 20.00 mL, la cual se diluyo con agua destilada hasta 100.0 mL; de esta ultima
solucion se sac6 una alicuota de 25.00 mL, la cual se analiz6 por un metodo analitico
dado y se encontro que tenia una concentracion de ion cloruro CI- de 7.40x10-4 M. Cal
cular la concentracion molar del ion cloruro CI- en la muestra original.
ESTEQUIOMETRiA DE SOLUCIONES
51. La herrumbre es el oxido ferrico Fe20 3 que se forma por la oxidacion de las superficies
metalicas de hierro. Una forma de remover la herrumbre consiste en lavar la superficie
metalica con una solucion acuosa de acido oxalico H2C2 0 4
para disolver el oxido, segun
la siguiente ecuacion quimica:
Calcular la masa de herrumbre que se puede remover con 500 mL de una solucion
acuosa 0.100 M de H2C20 4 .
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 273
52. Calcular la masa del precipitado de fosfato de plata A9 3 P04 que se forma al mezclar
50.00 mL de una soluci6n acuosa de fosfato de sodio Na3P04 0.4230 M, con 80.00 mL
de una soluci6n acuosa de nitrato de plata AgN0 3 0.5214 M, segun la siguiente ecuaci6n
quimica de precipitaci6n:
53. Una muestra s61ida de 0.215 9 de acido oxalico H2C20 4 que contenia impurezas inertes,
se disolvi6 en determinado volumen de agua destilada. EI acido H2C20 4 presente en esta
soluci6n se neutraliz6 completamente con 24.6 mL de una soluci6n acuosa 0.178 M de
hidr6xido de sodio NaOH, segun la siguiente ecuaci6n quimica acido-base:
54. Una muestra de 10.00 mL de una soluci6n acuosa de acido clorhidrico HCI se diluy6 con
agua destilada hasta un volumen de 50.00 mL. De esta soluci6n se sac6 una alicuota de
20.00 mL, la cual requiri6 41.00 mL de una soluci6n acuosa 0.02550 M de hidr6xido de
bario Ba(OH)2 para neutralizar el HCI presente en la alicuota, segun la siguiente ecua
ci6n quimica acido-base:
55. Se mezclaron 15.00 mL de una soluci6n acuosa 0.100 M de scido nitrico HN03 con
30.00 mL de una soluci6n acuosa 0.150 M de hidr6xido de calcio Ca(OH)2' habiendo
ocurrido la siguiente reacci6n quimica scido-base:
56. Para proteger la salud de los trabajadores, las Normas Oficiales fijan una Concentraci6n
Limite Permisible (Maxima) de 50 ppm(V/V} de amoniaco gaseoso NH3 (densidad de
0.771 giL) en el aire de los recintos de trabajo de las fsbricas.
Para determinar el grado de contaminaci6n p~r NH3 en el recinto de una fabrica, se hizo
burbujear el aire contaminado a una velocidad de 13.0 L(aire}/min durante 12.0 min a
traves de 100.0 mL de una soluci6n acuosa 0.1038 M de acido clorhidrico HCI, habiendo
ocurrido la siguiente reacci6n quimica scido-base:
274 Ejercicios de autoevaluaciOn
Terminada esta reaccion quedo sobrando algo de HCI, el cual se neutralizo con 13.06
mL de una solucion acuosa 0.7570 M de hidroxido de sodio NaOH, segun la siguiente
ecuaci6n qufmica acido-base:
Realizar los calculos apropiados y determinar si el aire del recinto de trabajo cumple con
las Normas Oficiales para amoniaco.
57. Se mezclaron 49.7 mL de una solucion acuosa de carbonato de sodio Na2COa 0.100
M, con 100.0 mL de una soluci6n acuosa de acido clorhidrico HCI 0.0492 M, habiendo
reaccionado de acuerdo con la siguiente ecuacion quimica balanceada:
Calcular el volumen ocupado por el dioxido de carbona CO2 gaseoso formado, a una
presion de 640 torr y a una temperatura de 20.0 °C.
58. Se disolvieron 1.120 9 de carbonato de sadie Na 2C0 3 pur~, en 100.0 mL de una 50
lucion acuosa de acido clorhidrico HCI 0.0493 M, habiendo reaccionado de acuerdo con
la siguiente ecuaci6n quimica balanceada:
Na2COa (ac) + 2 HCI (ac) ~ CO2 (g) + 2 NaCI (ac) + H20 (I)
Calcular el volumen ocupado por el di6xido de carbono CO2 gaseoso formado, a una
presion de 630 torr y a una temperatura de 25.0 cC.
EI porcentaje (peso a peso) promedio del i6n bicarbonato HC03 presente en las tabletas
antiacidas de Alka-Seltzer es de 32.5 %. Una persona ingiere una tableta de Alka
Seltzer que pesa 3.29 g, la cual reacciona con el acido clorhidrico HCI del est6mago, de
acuerdo con la siguiente ecuacion qufmica balanceada:
Calcular el volumen ocupado por el dioxido de carbono CO2 gaseoso formado, a una
presion de 1 atm y a una temperatura de 37.0 cC.
Para proteger la salud de los trabajadores en las fabricas, las Normas Oficiales permiten
una Concentracion Limite Maxima de 50 ppm(V/V) de dioxido de azufre S02 gaseoso
=
(densidad del gas puro 2.85 gIL), en el aire de los recintos de trabajo.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 275
Para determinar el grado de contaminaci6n por 802 en el recinto de una fabrica, se hizo
burbujear el aire contaminado a una velocidad de 9.00 L(aire)/min durante 30.0 minutos,
a traves de una soluci6n acuosa de peroxido de hidr6geno H20 2, habiendo reaccionado
completamente el 802 de la muestra, de acuerdo con la siguiente ecuaci6n quimica
balanceada:
Realizar los calculos apropiados y determinar si el aire del recinto de la fabrica cum pie
con las Normas Oficiales para 802'
PROPIEDADES COLIGATIVAS
61. Se disolvieron 35.5 9 del azucar sacarosa C12H220t1 (soluto no electr6lito y no volatil) en
400 9 de agua destilada a 25 °C. Calcular:
a) La presi6n de vapor de la sollJci6n.
b) EI descenso en la presi6n de vapor de la soluci6n.
c) EI aumento del punto de ebullici6n.
d) EI punto normal de ebullici6n de la soluci6n.
e) EI descenso del punto de congelaci6n.
f) EI punta normal de congelaci6n de la soluci6n.
62. A 25 °C se prepar6 una soluci6n acuosa disolviendo 50.0 9 de sacarosa C12H22011 (soluto
no electr6lito y no volatil) en suficiente agua para obtener una concentraci6n molal de
1.25 m. Si la densidad de la soluci6n es de 1.34 g/mL, calcular el valor de sus cuatro
propiedades coligativas.
63. Una soluci6n binaria de componentes volatiles contiene 0.250 moles de acetona CsHsO
(PO =345 torr) y 0.300 moles de cloroformo HCCl s (PO =295 torr). Suponiendo un com
portarniento ideal, calcular:
a) La presi6n parcial en el vapor de cada componente.
b) La presi6n de vapor total de la soluci6n.
c) La composici6n del vapor.
64. Calcular la presi6n de vapor de una soluci6n acuosa 0.100 m de urea (NH2)2CO (soluto
no electr6lito y no volatil), a 25 cC.
276 Ejercicios de autoevaluacion
65. Calcular la masa de bromuro de potasio KBr (electr6lito fuerte) que se debe disolver en
150 9 de agua para causar un descenso en la presi6n de vapor de la soluci6n de 1.50
torr, a 25°C.
66. Se tienen tres soluciones acuosas con las siguientes concentraciones molales: (I) 0.100
m de nitrato de sodio NaN03 (electr6lito fuerte). (II) 0.200 m de glucosa CSH120S (no
electr6lito) y (III) 0.100 m de cloruro de calcio CaCI2 (electr6lito fuerte). Clasificar las
soluciones, ordenandolas en orden decreciente:
a) De puntos de ebullici6n.
b) De puntos de congelaci6n.
67. Calcular el intervalo de temperaturas dentro del:cual permanece en el estado Ifquido una
soluci6n acuosa con 1.80%(P/P) de urea (NH2)2CO, soluto no electr6lito y no volatil, a 1
atm de presi6n.
68. Calcular la masa de glucosa CsH120e (soluto no electr6lito y no volatil) que se debe disol
ver en 600.0 9 de agua para obtener una soluci6n acuosa que congele a -2.30 ac.
69. Calcular la mas a minima de etilenglicol C2H s0 2(soluto no electr6lito y no volatil) que se
debe disolver en 15.0 9 de agua para evitar que la soluci6n se congele a una tempe
ratura de -10.0 OF.
70. Se dispone de 2.50 L de una soluci6n acuosa con una densidad de 0.9767 g/mL y con
una concentraci6n de 13.8 %(P/P) de etanol C 2H 50H (soluto no electr61ito y no volatil;
=
densidad 0.789 g/mL). A partir de esta soluci6n se desea preparar la maxima cantidad
posible de soluci6n anticongelante etanol-agua que ofrezca protecci6n hasta una tem
peratura de -2.0 °C:
72. Calcular el factor de van't Hoff (i) para cad a uno de los siguientes electr61itos fuertes, a
diluci6n infinita:
a) NaOH
b) Na2 S04
c) AI 2(SO4)3
73. Calcular el numero total de moles de partrculas (jones) que estan presentes en 2.00 L de
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 277
74. Calcular los puntos normales de congelacion y de ebullicion de una solucion acuosa
saturada del electrolito fuerte f1uoruro de litio, cuya solubilidad es de 120 mg LiF/100 9
H20 a 0 °C.
75. Calcular la presion osmotica a 25°C de una solucion acuosa 0.10 M del electrolito fuerte
cromato de potasio K2Cr0 4 •
76. Una masa de 1.00 9 de una muestra solid~ conformada por una droga de formula
C21H230sN (soluto no electrolito y no volatil; P.M. = 369 uma/molecula) y por el azucar
lactosa C12H22011 (soluto no electrolito y no volatil; P.M. = 342 uma/molecula), se disolvio
en 100.0 mL de solucion acuosa, generando una presion osmotica de 527 torr a 25°C.
Calcular el porcentaje peso a peso de lactosa en la muestra.
77. Las aguas residuales provenientes de una refine ria de azucar contienen sacarosa
C12H22011 como principal impureza, con una concentracion de 3.42 9 C12H2201/ L, las
cuales son descargadas directamente a un rio. Para evitar la contaminacion del rio se
piensa aplicar la osmosis inversa (0 reversa) a las aguas residuales y asi, remover el
azucar. Calcular la presion que se deberia aplicar para obtener agua limpia a 20°C.
78. Se tiene una solucion acuosa 0.020 M de glucosa CSH120S (soluto no electro lito y no
volatil) separada por una membrana semipermeable de otra S91ucion acuosa 0.050 M de
urea (NH2)2CO (soluto no electrolito y no volatil), a 25°C.
Analizar:
b) Cual solucion se vuelve mas diluida al pasar las moleculas de H20 a traves de la
membrana.
c) A cual de las soluciones se Ie deberia aplicar una presion externa para mantener un
equilibrio en el f1ujo de moleculas de H20 a traves de la membrana.
d) Calcular el valor de la presion externa que se deberia aplicar en (c).
80. Calcular el peso molecular del polimero poli(vinil alcohol) si al disolver 6.053 9 del polimero
278 Ejercicios de autoevaluaci6n
en 100.0 mL de solucion acuosa a 25 °C, se genera una presion osmotica de 0.272 atm.
81. A 25°C, se preparo una soluci6n acuosa al 12.00 %(P/P) AI 2(S04)a sulfato de aluminio
(electrolito fuerte). La densidad de la solucion fue de 1.07 g/mL.
Calcular:
a) EI valor de las cuatro propiedades coligativas de la solucion (P, Te, Tc, IT).
82. Calcular la presi6n de vapor de una solucion preparada disolviendo 396 9 del solido, no
electrolito y no volatil, sacarosa C12 H22011' en 624 9 de agua H20 pura, a 30°C. Suponer
que la solucion se comporta idealmente.
=
Respuesta: P 30.8 torr.
83. Se prepar~ una solucion binaria de los Jiquidos volatiles, benceno CaHa y tolueno CrH a,
mezclando 2.00 mol de CaHa con 6.00 mol de CrH a, a 20°C. A esta temperatura, las
=
presiones de vapor de los Jiquidos PUROS, son: PO(CaHa) 75.0 torr y PO(C7 Ha) 22.0 =
torr. Suponiendo que la solucion se comporta idealmente, calcular la presion total de
vapor de la solucion, a 20°C.
84. Calcular la masa de sacarosa C12H22011 que se debe disolver en 552 9 de agua, para
obtener una solucion cuya Presion de Vapor sea 2.00 mm Hg MENOR que la del agua
pura a 20°C.
85. Se prepar~ una solucion binaria de los Jiquidos volatiles benceno CaHa y octano CaH18 ,
mezclando 0.400 mol de CaHs con 0.800 mol de CaH1a , a 60°C. A esta temperatura, la
presi6n de vapor del benceno puro es de 0.507 atm.
Suponiendo que la solucion se comporta ideal mente, calcular la presi6n de vapor del
CaH1a puro, a 60°C, si la presion TOTAL de vapor de la solucion a esta temperatura, es
de 0.238 atm.
86. Una solucion acuosa tiene una densidad de 1.05 g/mL y contiene 0.200 kg de glicerina
CaHaOa, sustancia no electrolita y no volatil, disueltos en 800 9 de agua H20.
Calcular:
90. Una fabrica tiene dispuesto al aire libre un deposito (tanque) que contiene 500 L de agua.
Con la lIegada del invierno. se estima que la temperatura ambiente puede bajar hasta
10.0oC.
Con el fin de evitar la congelacion del agua del deposito. se piensa agregar alcohol
etilico C2 HsOH liquido (no electrolito). Calcular el volumen de alcohol puro que deberla
disolverse en el agua, que esta a 25°C.
Para el C2 HsOH (I): densidad = 0.789 g/mL
Para el H20 (I): densidad = 1.00 g/mL.
=
91. Elliquido organico etilenglicol C2Hs0 2 (densidad 1.11 g/mL). no electrolito y no volatil,
es un anticongelante que se agrega al radiador de los automoviles, para evitar que el
agua se congele y al expandirse rompa el radiador.
Calcular:
a) EI volumen de C2Hs0 2 puro que se debe agregar para proteger el radiador de un auto
que contiene 6.50 L de agua si la temperatura mas baja esperada durante el invierno
=
es de -20.0 °C, a presion atmosferica normal. Densidad (H 20) 1.00 g/mL.
b) EI punta normal de ebullicion de la mezcla CzHsOz-HzO.
92. A 25°C, se preparo una solucion acuosa del electrolito fuerte cloruro de aluminio AICI 3 ,
con 20.5 %(P/P) AICI 3 :
93. Una solucion se prepara condensando 4.00 L de un gas dado, medidos a 27°C Y 748
280 Ejeroicios de autoevaluaci6n
Calcular:
94. Una soluci6n acuosa que contiene 338.0 9 de azucar C12H22011 puro disuelto, por litro,
tiene una densidad de 1.127 g/mL a una temperatura de 20 °C.
Calcular:
95. La lisozima es una enzima que rompe las paredes de las celulas bacterianas. Una solu
ci6n acuosa que contiene 0.150 9 de la enzima, disueltos en 210 mL de la soluci6n, tiene
una presi6n osm6tica de 0.953 torr, a 25 °C.
31) a) 4.37m
51} 1.33 9 Fep3
b) 0.0731
c) 30.0% (P / P) H2 SO4
d) 7.50N 52) 5.820 gA93P04
c) 0.13°C
d) 100.1°C
d) TT = 28.7 atm
63) a) P (CaHsO) =
157 torr 81) a) =
P 0.825 torr, Te = 1.0 °C,
P(HCCl a) = 161 torr Tc = 3.71 °C, p=45.9 atm
b) 318 torr b) Te =101.0oC
92) To (-14.4 0c) < T < Te (104.0 0C) 95) P.M.(lisozima) = 13900 uma/molecula
93) a) Tc =- 8.6 °C
b) T. = 87.1 °C
Capitulo IV
APENDICEA
UNIDADES DE MEDICION
EI sistema SI tiene siete unidades fundamentales 0 basicas. Las demas se lIaman unidades
derivadas y se obtienen por combinaciones de las siete unidades basicas. La tablaA-1 muestra
las siete unidades SI basicas. N6tese que se escriben con mayusculas los simbolos de las
unidades que se relacionan con nombres propios y que ningun simbolo se pluraliza.
Por su parte, toda cantidad medida se debe expresar con numeros, seguidos de su
correspondiente unidad de medici6n. Por ejemplo, la longitud de una soga puede ser de 8.3
m (metros).
Para expresar cantidades mas grandes 0 mas pequenas que la correspondiente unidad
basica, se usan prefijos decimales y notaci6n exponencial 0 cientifica. La tabla A-2 muestra
286 Unidades de medicl6n
los prefijos usados para los multiplos y sub-multiplos de cada unidad fundamental 51, 0 sus
derivadas.
Vale la pena una nota aclaratoria sobre la unidad 51 de masa. La masa es una propiedad
ffsica que representa la cantidad de materia que posee un objeto. La unidad fundamental 81
de masa es el kilogramo (simbolo kg). Esta unidad es la unica inusual en cuanto a que utiliza
el prefijo kilo (k), en lugar sola mente de la palabra gramo (simbolo g). Por 10 tanto, otras
unidades de masa se obtienen aliadiendo prefijos ala palabra gramo (ejemplos: microgramos
J..Ig, miligramos mg, etc.).
En donde:
N = el numero, escrito con su primer digito diferente de cero en la posicion de las unidades,
y los digitos siguientes (si los hay) formando su parte decimal.
n = exponente, siempre entero (positivo 0 negativ~) de la potencia de 10.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 287
Unidades SI derivadas
Las unidades derivadas se obtienen combinando dos 0 mas unidades SI basicas.
Por ejemplo, si se necesita calcular el volumen de un cubo, al esta dado por el producto de
sus tres dimensiones, en unidades de longitud elevada al cubo: (longitud)3. Asi. la unidad SI
fundamental de volumen es el metro cubico (m3).
En muchas aplicaciones quimicas se usan unidades de volumen mas pequet1as que el metro
cubico (m3). entre las cuales estan: el centimetro'cubico (cm3, 0 tambian cc) y el decimetro
cubico (dm3). Un metro cubico (m3) equivale a 1000 decimetros cubicos (1Q3 dm3). EI decimetro
cubico se designa mas comunmente como litro (L). Un litro corresponde exactamente a 1000
mililitros (103 mL) y cada mililitro es igual a un centimetro cubico (1 mL =
1 cm3 1 cc): =
1 m3 = 103 dm3 = 103 L = 106 mL = 106 cm3
Otra unidad derivada importante es la presi6n, definida como la fuerza (masa por aceleraci6n)
por unidad de area; tiene como unidad SI derivada el pascal (Pa). el cual equivale a newton
(N) sobre metro cuadrado (m2):
1 Pa = 1 N I m2 = (1 kg .. m I S2) I m2 = 1 kg 1m" S2
Sin embargo, tambian se utilizan como unidades de presi6n las siguientes, que no son unidades
SI: la atm6sfera (atm), el miHmetro de mercurio (mm Hg) y el torr (torr), los cuales tienen las
siguientes equivalencias:
Para la temperatura, las tres escalas mas importantes son: la Kelvin (liamada tambian escala
absoluta) que es la escala SI de temperatura y cuya unidad SI es el kelvin (K); la Celsius, antes
lIamada centigrada, con su unidad de grados Celsius eC); y la Fahrenheit, con su unidad de
grados Fahrenheit (OF).
Existen dos clases de numeros: los exactos ylos inexactos. Los numeros exactos no tienen
incertidumbre en sus valores, pu~s resultan de una definici6n (por ejemplo, 1 L es exacta
mente igual a 1000 mL) 0 de un conteo de objetos (por ejemplo, en un area dada de una
ciudad hay 8 chimeneas). Los numeros exactos no necesariamente son enteros (por ejemplo,
el numero pi tiene infinito numero de digitos: TT =
3.14159265 ...).
por su parte, los numeros inexactos son aquellos que resultan de cualquier medici6n f1sica.
Medir, es comparar contra un patr6n 0 unidad de referencia. Como resultado de cualquier
medici6n, nunca es posible medir una cantidad con absoluta seguridad, sin incertidumbre.
Toda cantidad medida experimentalmente necesariamente tiene una incertidumbre asocia
da. La incertidumbre de una medici6n depende del instrumento de medici6n usado.
Cifras significativas
Como resultado de una medici6n, al conjunto de los digitos ciertos y el primer dfgito incierto,
se Ie denomina "cifras significativas". Por 10 tanto, el numero de cifras significativas de una
medici6n, es limitado; generalmente en quimica, los resultados de mediciones cotidianas 0
de calculos aritmeticos, tienen un numero de cifras significativas que puede f1uctuar entre
tres y seis.
Con respecto al digito cero (0): todos los ceros de un numero, situados a la izquierda del pri
mer digito diferente de cero (del 1 al 9), no son cifras significativas; en las demas posiciones,
se aceptara en este texto que los ceros escritos sf son cifras significativas. Sin embargo,
para evitar ambigOedades, 10 mejor es expresar el numero con notaci6n cientifica 0 exponen
cial, especialmente cuando se trata de numeros enteros.
Por ejemplo, el numero entero 20700 puede presentar ambigOedad en su numero de cifras
significativas, con respecto a los ceros terminales .. Sin embargo, expresando este numero
con la notaci6n exponencial, se puede eliminar esta ambiguiedad y precisar el numero de
cifras significativas que Ie corresponda. Asi, las distintas alternativas para precisar las cifras
significativas de este numero entero, son las siguientes:
20700 = 2.0700 * 10 4
(indica 5 cifras significativas)
En una ciencia experimental como la Quimica, las mediciones originales se utilizan para cal
cular posteriormente otras cantidades. No es posible obtener resultados exactos, a partir de
datos inexactos 0 inciertos. La incertidumbre de los resultados de operaciones esta limitada
por la incertidumbre de los datos medidos.
En este texto, se usa la siguiente convenci6n para expresar los resultados de las operaciones
aritmeticas comunes:
* EI resultado de operaciones de multiplicaciones y/o divisiones se expresa con el mismo
numero de cifras significativas del factor que tenga el menor numero de cifras significati
vas. Si este resultado aritmetico tiene mas del numero correcto de cifras significativas que
Ie corresponde, entonces debe redondearse: este caso es comun y cotidiano.
* EI resultado de operaciones de sumas y/o restas se expresa con el mismo numero de de
cimales del numero que tenga el menor numero de decimales. Si este resultado aritmetico
tiene mas del numero correcto de cifras significativas que Ie corresponde, entonces debe
redondearse: este caso tambien es comun y cotidiano.
-
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 291
Reglas de redondeo
En este texto se usa la siguiente convencion simplificada, para el redondeo del resultado final
de una 0 de varias operaciones consecutivas:
* 5i el primer digito siguiente al que se ha de conservar (es decir, el primer digito a la de
recha de la ultima cifra significativa) es menor que 5, el digito que se conserva se deja
igual y se eliminan todos los demas digitos no significativos situados a su derecha. Por
ejemplo, si el resultado final de una 0 de varias operaciones aritmeticas es 6.3748 y es
necesario redondearlo a tres cifras significativas (es decir, si la ultima cifra significativa es
el digito 7) entonces el resultado redondeado se reporta como 6.37.
* 5i el primer digito siguiente al que se ha de conservar (es decir, el primer digito a la
derecha de la ultima cifra significativa) es mayor que 4 (es decir, si es igual 0 mayor que
5) al digito que se conserva se Ie suma una unidad (+1) y se eliminan todos los demas
digitos no significativos situados a su derecha. Por ejemplo, si el resultado final de una
o de varias operaciones aritmeticas es 6.3762 y es necesario redondearlo a tres cifras
significativas (es decir, si la ultima cifra significativa es el digito 7) entonces el resultado
redondeado se reporta como 6.38.
En el siguiente ejemplo se subraya la ultima cifra significativa de"1 resultado de cada opera
cion intermedia y se redondea el resultado final:
8.321 * 5.2 (20.4 + 1.32) = 8.321 * 5.2 * 21.12 = 9~9.8 = 9.~98*102 = 9.4*102
ANEX04 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS QUiMICOS
Nota: Algunos elementos entre ell13 yel 118 son desconocidos actualmente. _ No metales _ metaloides D metales
~
r"~'-~""~""""~~" ,-~~~>"~ ,>
21 22
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Sc Ti
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(226,03)
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(227,03)
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(261,11)
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rlant?nldos I 140,~ 16 114t.908
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174,967 m
- I r~-'~-90
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Pa
103
Lr
m»
l-a
act?nldos 232,038 23 Gi36 (262,11)
m m-
Tabla peri6dica tomada de: http://www.adi.uam.es/docencia/elementos/spv21/sinmarcos/elementos/periodico.htm 3:z
mo
z
-In
om N
(An cg
w
295
APENDICE D
(Whitten, K.W., et ai, 1999)
elementos artificiales.
Los vaJores entre par40tesis son el numero de mass. del tsotopo de semivida rruis larga,
1'11_.... ~ ......
1'11-""- Peso
al4imieo 1'11_11_
Nilmero
SImWo ......
Peso
.1ltnUeo ~ .... N....."
Slmltolo al4imieo
....
alltnUeo
Pr~lor
Pm
Fa
"
61
91
U4S)
231AlS88
Amt<J".· At 85 f210) Hictro Fe 26 ".M1 Radi<J".'· Ita 88 12l6)
Azuftllb
S 16 32,066 HoImIo lL
' Ho 61 164,93032 Ra46n...• In 86 1m)
Bario sa 56 137,327 Indio Tn 49 114,U Jtemo I.e> 7S 186,201
Denlio' De 4 9.012182 Indio If 7i 192.22 Radio' Rh 4S 102.905SO
Berkeli!>"" Uk 97 (247) l~rbro" Vb 7() 173M RllbJdio" Rb J1 35.4618
BiliMUIO" Hi 83 2Q8,9t!037 Itrio' Y 39 811.90585 Rutenio" Ru 44 101,01
Bora.... • II ~ 10.311 Kriptdll"· Kr 36 8UO Samano' Sm 62 150,36
Bromo Bt 35 79,904 untanol' La 51 138,905S Seienitl Sf :!4 18.96
C~mio Lawnmciod.< Lr SiliQ()- 14 21U18S5
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Ca '"20 It 2,4 II
40,013 Utio"q I.i
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CarboM C 6 12,011 Ma~o MI! 12 24.JOj() Talio TI 81 204,J833
Cerro"· Cc 58 140.115 Manp!lCSid' Mn 25 S4.9380' Tantalio Ta 73 180.9419
CWo" (:8 55 132.90S43 Menddcvi0 4.• Met 101 (258) T~' Te 43 {!la)
Cine Zn 30 65.)9 Menruno HI 8() 200,S9 Teluro" Til! 52 127,00
Clom a 17 35,4521 MoHbdImo Mo 42 95.94 Tubio' TIl 65 1,SS2S34
Cobaitl~' Co 27 58,93320 NC>odlmiol' Nd 60 144.24 Tilanio Ti 22 47,83
Cobrco Cu 29 63,546 NeOn"'· Nc 10 »,1191 Torio"l. Tb 90 232.0381
Cr<nno Cr 24 51.9%1 Neptlomlo'" Np 93 (2l7) Tulid"" Tit! 69 168,,93421
Curio" Cm 96 (247) Nique! Nt 2fl 58,69 Urmilbexi04 Unb 106 (263)
DiIIprooo'" Dy 66 162.50 Niobitl" Nb 41 92.90638 Unnilpenlio" Unp lOS (261)
Eimitlmiod. • E$ 99 (252) NitrojIJIllo'" N 7 14.ooti74 UnnilqlJlldid' Unq H)II (161)
&bio" Er 68 1(17,26 Nobellio" • No 102 (2S9} Urmilsepno" UM 101 (26l)
~ Se 21 44,9559tO Oro' Au 79 196,96654 Unmid"~' U 92 2J&.02!!9
€ s tda' So SO IlS,710 Osmio" Os 1f, 190.2 Vuadio V 23 5O,941S
F..stroncio" ~ Sr 38 81.62 Odgeno"· 0 8 l~ Wolff1Ullio W 74 133.85
Egrapto" Eu 63 151.%.5 Pa!lIdio'l Pd 46 106,42 Xel'l<.'\W'~' Xc 54 1l1,29
Fermio'" Fm 100 !2S1} Platai' Ag 47 101,8682 Yado' f Sl 126,90447
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f'd!;fow' p 15 3(},973762 Momo"· Ph 82 207,2
"Er-nw parD eJ que la ('QIIOCWa IJorl<l";611 de .<It ~ia I$()/tlpin! "" las _8lTOS IIffI'i'nres. limila 14 pr«WOft del ptflW <lt6nlico dtldD.
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297
APENDICE E
Skoog, Douglas A., et al. Quimica Analitica. Mexico: McGraw-Hili, 68 Edici6n. 1995.
APENDICE F
GASES (P, V. T)
n =(P * V) / (R * T)
N W
(partfculas) (g)
n = W / M.M.
NA M.M.
(partfculas/mol) (g/mol)
n =M *V
SOLUCIONES (M. V)
Concentracion dada
ConcentraciOn
buscada Porcentaje (P) Fraccion molar (X) Molal em) Molar (M)
:,