Universidade de São Paulo

Instituto de Química
QFL1201 – Química Analítica Instrumental

Relatório da Análise I

Potenciometria

Alunos:
Danilo Rodrigues Vieira 5653262
Luís Fabiano Baldasso 5653338
Renan Kuwana 5653168
1. Introdução

1.1 – Fundamentos teóricos

Esta análise foi realizada utilizando-se da técnica de titulação potenciométrica de uma solução de
ácidos fósforico e hidrogenofosfato de sódio em concentração desconhecida. A técnica consiste em
observar o aumento de pH na medida em que é adicionado o titulante, no caso, uma base forte. Durante o
processo observa-se, no gráfico de pH vs. volume de titulante, um ponto de inflexão na curva. Este ponto
de inflexão é o ponto exato em que ocorre a neutralização do ácido pela base. Por tratar-se de um ácido
poliprótico observamos vários pontos de inflexão pelos quais podemos descobrir suas concentrações.

1.2 – Equações químicas

Quando o ácido fosfórico está em solução aquosa, ele sofre as seguintes dissociações:

H 3 PO 4 (aq) → H + + H 2 PO 4− (aq)
H 2 PO 4− (aq) ↔ H + + HPO 42 − (aq)
HPO 42 − (aq) ↔ H + + PO 43− (aq)

Quando o hidrogenofosfato de sódio está em solução aquosa, ocorrem as seguintes dissociações:

Na 2 HPO 4 (aq) → 2 Na + + HPO 42− (aq)

HPO 42 − (aq) ↔ H + + PO 43− (aq)

Quando adicionamos o hidróxido de sódio na solução, ocorrerá a neutralização das espécies ácidas
conforme equações abaixo:

NaOH (aq) → Na + + OH −
OH − + H + ↔ H 2 O(l )

1.3 – Objetivo

O objetivo do experimento é determinar a concentração de ácido fosfórico e hidrogenofosfato de

sódio em uma amostra utilizando-se a técnica de titulação potenciométrica com medidas de pH com
eletrodo de vidro combinado.

2. Parte experimental

2.1 – Instrumentação

2.1.1 – Instrumentos para a padronização do hidróxido de sódio

• Agitador magnético
• Balança analítica
• Balão volumétrico de 200ml
• Base universal e fixadores de vidraria
• Bureta de 50ml
• Erlenmeyer de 250ml
• Pipeta volumétrica de 10ml
2
 2.1.2 – Instrumentos para a titulação potenciométrica

• Agitador magnético
• Base universal e fixadores de vidraria
• Béquer
• Bureta de 50ml
• pHmetro com eletrodo de vidro combinado
• Pipeta volumétrica de 20ml

2.2 – Reagentes e materiais

2.2.1 – Reagentes para a padronização do hidróxido de sódio

• Fenolftaleína
• Ftalato ácido de potássio
• Hidróxido de sódio

2.2.2 – Reagentes para a titulação potenciométrica

• Hidróxido de sódio padronizado

2.3 – Procedimento

2.3.1 – Procedimento da padronização do hidróxido de sódio

1. Calcular a quantidade de hidróxido de sódio PA necessária para a concentração

desejada.
2. Pesar o hidróxido de sódio em balança analítica.
3. Dissolver em balão volumétrico o NaOH PA em água pré fervida e reservar.
4. Calcular a massa de ftalato ácido de potássio necessária para utilizar meia bureta na
concentração aproximada, preparada no item anterior, do NaOH.
5. Pesar a massa de ftalato ácido de potássio em balança analítica.
6. Dissolver o ftalato ácido de potássio em um erlenmeyer com 100ml de água destilada.
7. Pingar 5 gotas de fenolftaleína no erlenmeyer
8. Titular com a solução preparada de NaOH sob agitação.
9. Calcular a concentração de hidróxido a partir dos dados da titulação.

2.3.2 – Procedimento da titulação potenciométrica

1. o pHmetro com soluções tampão (pH 4 e pH 7)

2. Transferir 60ml da amostra para um béquer
3. Encher a bureta com a solução de NaOH padronizado e deixá-la preparada para a
titulação
4. Introduzir o pHmetro na solução de amostra
5. Titular sob agitação anotando os valores de pH em intervalos apropriados de adição do
titulante (NaOH)
6. Construir o gráfico da titulação usando os dados anotados
7. Calcular os pontos de inflexão pelo método das derivadas e calcular as concentrações
das espécies

3
3. Resultados e discussão

3.1 Dados coletados e gráficos

Os valores de pH obtidos durante o experimento encontram-se na Tabela I (anexa ao final do

relatório), enquanto que o gráfico construído com esses valores encontra-se abaixo:

Dados empíricos da titulação

11

10
pH

0 10 20 30 40
Volume de Titulante H mlL
Gráfico 3.1: dados obtidos na titulação.
As linhas tracejadas indicam o ponto de equivalência (pH = 9,07; volume de titulante = 28,1ml).

Traçamos as derivadas primeira e segunda para obter o ponto de equivalência com maior exatidão:

Derivadas correspondentes à titulação

0.5 primeira

segunda
0.4

0.3

0.2

0.1

- 0.1
0 10 20 30 40
Volume de titulante HmlL
Gráfico 3.2: derivadas [1]
A linha tracejada indica o ponto de equivalência

4
 A análise dos gráficos mostra que o ponto de equivalência ocorre quando o volume de titulante é
de 28,1ml e, neste momento, o pH é 9,07.

Antes de iniciar os cálculos, analisamos as curvas de distribuição do ácido fosfórico (Gráfico 3.3)
para sabermos a composição da amostra no início do processo e no ponto de equivalência.

Curvas de distribuição do ácido fosfórico

1

PO 34 −
HPO 24 −
0.8 H2 PO −4
H3 PO 4

0.6
a

0.4

0.2

0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Gráfico 3.3: distribuição do ácido fosfórico [1]
As linhas tracejadas indicam o pH inicial da titulação (pH = 6,83) e o ponto de equivalência (pH = 9,07).

Vemos que, no ponto de equivalência, há predomínio de HPO42− . Este HPO42− foi formado pois
havia H 2 PO42− na amostra e, com a neutralização dos H + pelo NaOH o equilíbrio deslocou-se para o
sentido de formação do HPO42− . Assim, podemos fazer os cálculos e obter a concentração de H 2 PO42− na
amostra.

Sabendo que o NaOH foi padronizado em 0,1010M, podemos concluir que foram necessários
2,84.10-3 mol para neutralizar os H + e formar HPO42− .
Então, a concentração do H 2 PO42− será de 4,73.10-2M.

3.2 Discussões

Principais fontes de erros: transferências de volume (pipetas volumétricas e balões volumétricos)

sem o fator de correção da calibração. O pHmetro, que teve problemas de calibração. O ponto de viragem
da fenolftaleína na padronização do NaOH . Erros de paralaxe na leitura da bureta. A construção do gráfico
com dados discretos, ou seja, não contínuas. Porém, mesmo assim, esta titulação apresenta um bom
resultado na faixa de concentração de mmol.

3.3 Comparações

Comparando-se os resultados reais obtidos na titulação com os dados obtidos em simulação feita
no software CurTiPot [1] observamos o seguinte:

5
 Comparação entre titulação real e simulada
12

11

10
pH

9
real

simulada
8

7
10 20 30 40
Volume de titulante HmlL
Gráfico 3.4: comparação da titulação real com uma simulação [1]
As linhas tracejadas marcam os pontos de equivalência.

Esta comparação nos mostra que, possivelmente, ocorreu um erro durante a titulação, porém o
erro não afetou o ponto de equivalência e, consequentemente, não afetou o resultado. Supomos que tal
erro seja causado pela calibração do pHmetro.

Esta técnica, comparada a titulação com o uso de indicadores de cor é mais precisa e exata, porém,
se comparada à técnica automatizada também potenciométrica, esta ainda deixa a desejar em seus
resultados. Sendo que, para o aprendizado acadêmico, é apropriada e suas limitações são aceitáveis.
Sugerimos um aperfeiçoamento na técnica que é conectar um registrador gráfico ao pHmetro e o uso de
uma bureta digital. Sugerimos também que não seja mudado, de última hora, a composição da amostra,
trocando as espécies a serem analisadas, conforme ocorrido; esperávamos ácido fosfórico e
dihidrogenofosfato de sódio, mas a amostra continha ácido fosfórico e hidrogenofosfato de sódio.

4. Conclusões

Concluímos que o experimento foi válido para o aprendizado a pesar das diferentes dificuldades
na execução sendo de grande valia para uma ampla faixa de titulações.

5. Referências

[1] GUTZ, Ivano G. R. CurTiPot.xls. São Paulo, 17 de janeiro de 2007. 1 arquivo (1,2MB). MS Excel.

[2] WOLFRAM RESEARCH, INC. Mathematica 5.0. Champaign, USA, 2003. Software.

6
 Tabela I: Valores de pH obtidos durante a titulação

Volume de Volume de Volume de

pH pH pH
titulante (ml) titulante (ml) titulante (ml)
0,0 6,83 22,5 7,79 30,4 9,98
0,5 6,84 23,0 7,84 30,5 10,00
1,0 6,86 23,5 7,89 30,6 10,02
1,5 6,88 24,0 7,93 30,7 10,04
2,0 6,89 24,5 8,02 30,8 10,06
2,5 6,91 25,0 8,08 30,9 10,08
3,0 6,93 25,5 8,16 31,0 10,10
3,5 6,95 26,0 8,26 31,1 10,13
4,0 6,96 26,5 8,39 31,2 10,16
4,5 6,98 26,8 8,46 31,3 10,17
5,0 7,00 26,9 8,50 31,4 10,19
5,5 7,01 27,0 8,53 31,5 10,21
6,0 7,03 27,1 8,57 31,6 10,22
6,5 7,04 27,2 8,61 31,7 10,23
7,0 7,06 27,3 8,66 31,8 10,25
7,5 7,07 27,4 8,71 31,9 10,26
8,0 7,09 27,5 8,75 32,0 10,27
8,5 7,11 27,6 8,80 32,5 10,35
9,0 7,13 27,7 8,85 33,0 10,41
9,5 7,15 27,8 8,92 33,5 10,46
10,0 7,17 27,9 8,96 34,0 10,51
10,5 7,18 28,0 9,01 34,5 10,56
11,0 7,20 28,1 9,07 35,0 10,61
11,5 7,21 28,2 9,16 35,5 10,66
12,0 7,23 28,3 9,20 36,0 10,70
12,5 7,25 28,4 9,25 36,5 10,74
13,0 7,27 28,5 9,31 37,0 10,78
13,5 7,29 28,6 9,37 37,5 10,81
14,0 7,31 28,7 9,41 38,0 10,84
14,5 7,33 28,8 9,45 38,5 10,87
15,0 7,35 28,9 9,50 39,0 10,89
15,5 7,37 29,0 9,55 39,5 10,92
16,0 7,39 29,1 9,58 40,0 10,95
16,5 7,42 29,2 9,61 40,5 10,98
17,0 7,44 29,3 9,64 41,0 11,00
17,5 7,46 29,4 9,68 41,5 11,02
18,0 7,50 29,5 9,73 42,0 11,04
18,5 7,52 29,6 9,75 42,5 11,07
19,0 7,55 29,7 9,79 43,0 11,09
19,5 7,58 29,8 9,80 43,5 11,10
20,0 7,61 29,9 9,82 44,0 11,13
20,5 7,64 30,0 9,86 44,5 11,15
21,0 7,68 30,1 9,89 45,0 11,16
21,5 7,73 30,2 9,92
22,0 7,76 30,3 9,95