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Guía de problemas Nº 4

1.- Explique por qué el [Cr(H 2 O) 6 ] 2+ reduce mucho más lentamente al [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ que al [Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ . Escriba la formula de cada uno de los complejos de Cr(III) formados.

2.- El complejo [Co(NH 3 ) 5 SO 3 ] + reacciona en solución ácida generando SO 2 . Se puede esperar que

la

forma:

ley

cinética

de

esta

reacción

será

de

la

velocidad = k [Co(NH 3 ) 5 SO 3 ] + [H + ]

[Co(NH 3 ) 5 OSO 2 ] + + 2H +

18 O H 2
18 O
H 2

[Co(NH 3 ) 5 OH 2 ] + + SO 2

Es probable que si la reacción se produce en solución acuosa con el oxígeno del agua marcado con 18 O, no se incorporará 18 O en los productos de la reacción. Proponga un mecanismo razonable que sea consistente con la forma de la ley cinética y con la no incorporación de oxígeno marcado en los productos de la reacción.

3.- Los complejos [AuCl 4 ] - y [Au(dien)Cl] 2+ intercambian cloro marcado muy rápidamente:

[Au(dien)Cl] 2+ + *Cl -

cloro marcado muy rápidamente: [Au(dien)Cl] 2+ + *Cl - [Au(dien)*Cl] 2+ + Cl - Las leyes

[Au(dien)*Cl] 2+ + Cl -

Las leyes cinéticas que rigen estas reacciones tienen la forma:

velocidad = k [complejo] + k ’[complejo][Cl - ] Proponga un mecanismo razonable consistente con estos datos.

4.- Los complejos [M(bipi) 3 ] 2+ de los metales de transición del período cuarto se disocian en agua.

Se han medido las velocidades de estas reacciones encontrando que aumenta en el siguiente orden:

Fe 2+ < Ni 2+ < Co 2+ Cu 2+ Zn 2+ . Proponga una explicación para este orden de reactividad.

5.- Proponga mecanismos para las siguientes reacciones:

a) Sustitución de Cl - en el ión [(2 -C 2 H 4 )PtCl 3 ] - por Br - en metanol para producir el ión trans-[(2 -

C 2 H 4 )PtCl 2 Br].

b) Sustitución del areno en la molécula (6 -C 6 H 6 )Mo(CO) 3 por PPh 3 para producir fac -

Mo(CO) 3 (PPh 3 ) 3 . 6.- Explique el mecanismo de base conjugada que opera en la síntesis del [Cr(NH 3 ) 6 ](NO 3 ) 3 a partir del CrCl 3 anhidro, amoníaco líquido y sodio metálico. Por qué en esta síntesis no se puede partir del haluro hidratado. Por qué el producto obtenido debe mantenerse lejos de la acción de la luz solar. 7.- Predecir los productos de las siguientes reacciones:

[Pt(CO)Cl 3 ] - + NH 3 [Pt(NH 3 )Br 3 ] - + NH 3 [(C 2 H 4 )PtCl 3 ] - + NH 3

8.- ¿Por qué la reacción de dos moles de R 3 P con K 2 PtCl 4 produce un isómero diferente del que forma la reacción de dos moles de R 3 N?.

9.- Indique los pasos necesarios para obtener el complejo [Pt<(py)(NH 3 )>ClBr] a partir del [PtCl 4 ] 2- .

10.- Establezca las consideraciones mecanísticas relevantes en la síntesis del complejo [Co(NH 3 ) 5 OH] 2+ a partir del [Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ en medio básico.

11.- Las constantes de velocidad observadas para una serie de reducciones sobre el complejo de cobalto [Co(NH 3 ) 5 L] 2+ por acción del complejo [Cr(OH 2 ) 6 ] 2+ se muestran en la tabla para varios grupos L de tipo carboxilato:

R

k obs (M -1 s -1 )

HCOO-

7.2

CH 3 COO-

0.35

t

-BuCOO-

9.6 x 10 -3

C

6 H 5 COO-

0.15

OHCH 2 COO-

3.1

Explique las tendencias.