Guía de problemas Nº 4

1.- Explique por qué el [Cr(H2O)6]2+ reduce mucho más lentamente al [Co(NH3)6]3+ que al
[Co(NH3)5Cl]2+. Escriba la formula de cada uno de los complejos de Cr(III) formados.

2.- El complejo [Co(NH3)5SO3]+ reacciona en solución ácida generando SO2. Se puede esperar que
la ley cinética de esta reacción será de la forma:

velocidad = k[Co(NH3)5SO3]+[H+]

H218O
[Co(NH3)5OSO2]+ + 2H+ [Co(NH3)5OH2]+ + SO2

Es probable que si la reacción se produce en solución acuosa con el oxígeno del agua marcado con
18O, no se incorporará 18O en los productos de la reacción. Proponga un mecanismo razonable que

sea consistente con la forma de la ley cinética y con la no incorporación de oxígeno marcado en los
productos de la reacción.

3.- Los complejos [AuCl4]- y [Au(dien)Cl]2+ intercambian cloro marcado muy rápidamente:

[Au(dien)Cl]2+ + *Cl- [Au(dien)*Cl]2+ + Cl-

Las leyes cinéticas que rigen estas reacciones tienen la forma:

velocidad = k[complejo] + k’[complejo][Cl-]

Proponga un mecanismo razonable consistente con estos datos.

4.- Los complejos [M(bipi)3]2+ de los metales de transición del período cuarto se disocian en agua.
Se han medido las velocidades de estas reacciones encontrando que aumenta en el siguiente orden:
Fe2+ < Ni2+ < Co2+  Cu2+  Zn2+. Proponga una explicación para este orden de reactividad.

5.- Proponga mecanismos para las siguientes reacciones:

a) Sustitución de Cl- en el ión [(2-C2H4)PtCl3]- por Br- en metanol para producir el ión trans-[(2-
C2H4)PtCl2Br].
b) Sustitución del areno en la molécula (6-C6H6)Mo(CO)3 por PPh3 para producir fac-
Mo(CO)3(PPh3)3.
6.- Explique el mecanismo de base conjugada que opera en la síntesis del [Cr(NH3)6](NO3)3 a partir
del CrCl3 anhidro, amoníaco líquido y sodio metálico. Por qué en esta síntesis no se puede partir del
haluro hidratado. Por qué el producto obtenido debe mantenerse lejos de la acción de la luz solar.
7.- Predecir los productos de las siguientes reacciones:

[Pt(CO)Cl3]- + NH3
[Pt(NH3)Br3]- + NH3
[(C2H4)PtCl3]- + NH3

8.- ¿Por qué la reacción de dos moles de R3P con K2PtCl4 produce un isómero diferente del que
forma la reacción de dos moles de R3N?.
9.- Indique los pasos necesarios para obtener el complejo [Pt<(py)(NH3)>ClBr] a partir del [PtCl4]2-.

10.- Establezca las consideraciones mecanísticas relevantes en la síntesis del complejo

[Co(NH3)5OH]2+ a partir del [Co(NH3)5Cl]2+ en medio básico.

11.- Las constantes de velocidad observadas para una serie de reducciones sobre el complejo de
cobalto [Co(NH3)5L]2+ por acción del complejo [Cr(OH2)6]2+ se muestran en la tabla para varios
grupos L de tipo carboxilato:

R kobs (M-1s-1)
HCOO- 7.2
CH3COO- 0.35
t-BuCOO- 9.6 x 10-3
C6H5COO- 0.15
OHCH2COO- 3.1

Explique las tendencias.