Práctica #4

Obtención de Amoniaco Líquido

 Brs. Yeniret Aponte, Miguel Díaz, Nelson Barrios
Prof. María G. Sánchez

Laboratorio de Química Inorgánica. Departamento de Química.
Facultad Experimental de Ciencia y Tecnología.
Universidad de Carabobo. Bárbula, Venezuela. Diciembre, 2013.

Resumen: Se preparó amoniaco líquido y se analizó su reactividad a partir de
reacciones de desplazamiento. Además, se estudió el comportamiento del com­
puesto a través de algunas pruebas: La adición de sodio permitió constatar la
coloración azul producida por el electrón aminado, explicándose mediante la te­
oría del campo cristalino. Al añadir trifenilfosfina se observa  una coloración
amarillenta debido a su reducción por parte del electrón aminado. También se
produjeron amino complejos de Cu, Co y Cr, cuyas tonalidades de alta energía
demuestran que aunque el metal sea diferente el desdoblamiento del campo
cristalino es parecido porque el amoniaco es un ligando de campo fuerte.

­Actúa   como   una   base   de   Lewis:   Ello   le

1. Introducción atribuye   su  gran  capacidad  como  ligante
en compuestos de coordinación. 
El amoniaco es uno de los compuestos
­En el contexto de la teoría del campo cris­
más   resaltantes   del   grupo   15.   En   parte,
talino (TCC) es un ligante de campo fuer­
esto se debe a su diversidad de aplicacio­
te. De ahí se le atribuyen los colores carac­
nes, entre las cuales destaca su uso para
terísticos de sus complejos metálicos.
producir nitratos y fertilizantes en forma
de sales de amonio o en solución acuosa.
­En estado líquido, las soluciones de meta­
Por otra parte, sus propiedades químicas
les alcalinos y alcalinotérreos poseen alta
permiten estudiar diversos hechos experi­
conductividad   eléctrica,   poder   reductor   y
mentales. Destacan:
un color intenso característico.
­Actúa como una base de Bronsted en so­
lución acuosa: la disponibilidad electróni­ La obtención de amoniaco líquido tiene
ca de su capa de valencia le permite for­ como propósito el estudio de estas propie­
mar un enlace extra con un protón.  dades. La realización de esta experiencia
permitió   desarrollar   un   método   experi­
mental   para   su   obtención,   aprovechando
el Principio de Le Châtelier.

 Obtención de Amoniaco Líquido                                                                                               1
2. Discusión de Resultados.
En esta práctica se obtuvo amoniaco líqui­
do   a   partir   de   la   reacción   del   NaOH   con
una   solución  de hidróxido de amonio con­
centrado,   calentando   en   constante   agita­
ción; esto produce amoniaco gaseoso:
solvente   tanto   el   metal   como   el   electrón,
este efecto es conocido como electrón ami­
nado, aquí se tendrá tanto el metal como el
electrón solvatados y el electrón estará en
una “cavidad” con la forma que se presenta
a continuación:

OH­ + NH4+(ac) → NH3(g)↑ + H2O  (1)

Este primero pasa por una  trampa de hi­
dróxido de  sodio que  tiene como finalidad
atrapar el agua que fluye con el amoniaco
gaseoso; luego llega a un recipiente sumer­
gido   en   una   mezcla   frigorífica   de   alcohol
con dióxido de carbono sólido, capaz de al­
canzar   cerca   de   ­75°C,   debido   a   que   los Figura   1.   Electrón   Solvatado   en   Amoniaco.
Fuente: Rodgers (2012)
puntos de congelación de ambas sustancias
están   por   debajo   de   esa   temperatura.   De
El color se puede explicar  a partir de la te­
esta manera se puede condensar amoniaco
oría   del   campo   cristalino.   En   el   entorno
ya   que   su   punto   de   condensación   es   de
atómico de un metal alcalino el electrón de
­33°C. Por último se pasa por otra trampa
valencia  permanecería en un mismo nivel
de hidróxido de potasio que tiene como fin
de   energía:   la   transición   a   un   nivel   más
de atrapar el amoniaco que no se condensó.
alto   está   impedida   porque   la   diferencia
energética entre orbitales ns y np no es su­
Luego se realizó un estudio de reactividad,
ficientemente baja como para que la radia­
agregando al amoniaco líquido un trozo de
ción   electromagnética   proporcione   al   elec­
sodio   metálico.   Ocurre   la   siguiente   reac­
trón   la   energía   necesaria.   En   cambio,   en
ción: 
una solución de amoniaco el electrón se en­
cuentra aislado de su ambiente atómico, y
Na(s) + nNH3(l) → Na+(sol) + e­(NH3)n (2)
por ello las transiciones asociadas a la ab­
sorción  del  fotón ocurren  entre  niveles  de
Aquí la solución se torna azul; este hecho energía   diferentes a los orbitales del áto­
ocurre también con los demás metales alca­ mo. Si hay emisión del color azul, es porque
linos y parte de los alcalino térreos, deter­ los   niveles   de   energía   que  puede   tener   el
minando que este efecto no se debe a la na­ electrón   en   la   cavidad   amoniacal   tienen
turaleza del metal sino un efecto en común. una   separación cuya  longitud  de  onda co­
Primero, la oxidación del metal dependien­ rresponde a la absorción en el naranja (es
do del caso la extracción de uno a dos elec­ decir, a longitudes de onda altas en la re­
trones   y   estos   siendo   estabilizados   por   el gión visible).

 Obtención de Amoniaco Líquido                                                                                               2
Tablas de Datos y Resultados:

Tabla 1. Datos correspondientes para la obtención de amoniaco líquido.

Volumen de NH4OH Masa de NaOH Volumen de NH3

~100ml 19,0421g ~ 10,0ml

Tabla 2. Características físicas y químicas de soluciones amoniacales.

Ensayo Observaciones
La solución adquiere una tonalidad azul
Adición de virutas de sodio
intenso
Adición de virutas de sodio y trifenilfosfina Se forma un precipitado amarillo

Tabla 3. Reacciones del amoniaco con algunos complejos de coordinación.

Sistema Observaciones
CoCl2(ac) + H2SO4 La solución se torna anaranjada (pasa de rosado a naranja)
CuSO4(ac) + H2SO4 Cambio de color: azul claro a azul intenso
Se forma una solución grisácea. Al tiempo la solución se torna
CrCl3 (ac)
violeta

Tabla 4. Rendimiento de la obtención del amoniaco.

Volumen teórico Rendimiento 
25,16 (39,7±0,4)%

 Obtención de Amoniaco Líquido                                                                                               3
 Luego a la solución se adicionó un poco
de trifenilfosfina, en la cual se apreció una
coloración   amarillenta   producto   de   la   si­
guiente reacción:
Na+ + e­(NH3)n + PPh3 →
(3)
→ NaPPh2 + Ph + nNH3
La   trifenilfosfina   se   transforma   en   un
compuesto con sólo dos enlaces covalentes,
porque   al   estar   rodeada   de   un   ambiente
electrónico,   un   elemento   electronegativo
como   el   fósforo   fácilmente   puede   acoplar
un   electrón   extra  a  su   capa   de  valencia.
Sin embargo, cuando esto ocurre la molé­
cula hipótetica resultante pierde estabili­
dad por dos razones: 
Primero, necesitaría gastar energía  en
cambiar   su   hibridación   para   minimizar
las repulsiones entre el electrón extra, el
par no enlazante y los electrones del enla­
ce P­C; y segundo, al incorporar un elec­
trón extra el fósforo deja de adquirir confi­
guración   de   gas   noble,   haciéndose   más
inestable. Por ello, cuando la molécula re­
ducida pierde un grupo fenilo sigue siendo
estable:
 
 Obtención de Amoniaco Líquido                                                                                               4
Existen diversos factores que afectan el
hecho   de   que   un   compuesto   de   fósforo
como la difenilfosfida se encuentre en es­
tado sólido, en contraste con un compuesto
de nitrógeno como el amoniaco en estado
líquido:
Primero, ya que el fósforo es el segundo
elemento   del   grupo   15,   posee   una   masa
atómica mayor. Eso hace que la fuerza de
gravedad sobre compuestos de fósforo aná­
logos al nitrógeno sea más alta.
Segundo,   el   fósforo   posee   mayor   radio
atómico: ello le permite soportar con ma­
yor facilidad grupos voluminosos como el
fenilo,   sin   que   existan   grandes   impedi­
mentos   estéricos   o   fuertes   repulsiones
electrostáticas que desestabilicen la molé­
cula. Cada uno de estos grupos aporta a la
molécula casi 77 veces más masa que un
sólo átomo de hidrógeno, lo cual contribu­
ye aún más a que el estado sólido sea más
estable. 
Tercero, y como consecuencia de lo an­
terior; al ser precisamente tres grupos or­
gánicos con el área superficial de hexágo­
nos, la probabilidad de contacto entre mo­
léculas   cercanas   aumenta   con   respecto  a
simples   átomos   de   hidrógeno.   El   acerca­
miento   provoca   que   la   energía   potencial
del   sistema   alcance   un   mínimo,   por   lo
cual,   separar   el   agregado   es   energética­
mente   desfavorable.   Esto   se   debe   a   las
fuerzas   de   Van   Der   Waals,   y   particular­
mente a fuerzas de dispersión de London
acentuadas,   porque   los   electrones   pi   del
anillo bencénico se deslocalizan fácilmen­
te,  haciendo que  estructuras  de resonan­
cia   con   cargas   positivas   y   negativas   mo­
 mentáneas   sean   muy   probables,   y   ade­
más,   responsables   de   polarizaciones   par­
ciales que provocan fuerzas de atracción:
La   explicación   del   color   observado   se
encuentra en la estructura electrónica de
la molécula: se aprecia que la hibridación
del   fósforo   es  sp3  porque   se   requiere   for­
mar dos enlaces sigma, y dos regiones en
el espacio para los pares de electrones no
enlazantes. Al recibir radiación visible los
electrones   no   enlazantes   pueden   aumen­
tar su nivel de energía hasta alcanzar el
de un orbital pi de antienlace. Esto se co­
noce como una transición n → π*.  ja. Ya que la configuración electrónica es
Esta transición provoca que los dos pa­
res de electrones no enlazantes del fósforo
puedan     formar   parte   de   un   sistema   de
alta conjugación:
En   un   sistema   como   este,   la   conjuga­
ción hace que la separación energética de
los orbitales moleculares disminuya, pro­
vocando así un desplazamiento batocrómi­
co hasta longitudes de alta energía en el
visible: la absorción en el violeta, es res­
 Obtención de Amoniaco Líquido                                                                                               5
ponsable de que el compuesto refleje el co­
lor amarillo.
Al   final   se   observó   la   reactividad   de
compuestos de coordinación con amoniaco.
Se disolvió un poco de cada sal en un tubo
de ensayo y se adicionó un poco de ácido
sulfúrico, luego con un tubo de extracción
se pasa el amoniaco gaseoso a cada tubo.
Cada solución se torna de diferentes colo­
res:
[Cu(H2O)6]+2 + 4NH3 →
(4)
→ [Cu(H2O)2(NH3)4]+2 + 4H2O
Para este caso, el color inicial (azul cla­
ro) se debe a que la presencia de ligandos
acuo hace que el desdoblamiento del cam­
po   cristalino   sea   suficientemente   alto
como para permitir absorción en el naran­
[Ar]3d9 el octaedro sufre una distorsión te­
tragonal, que permite a un electrón reali­
zar   transiciones   entre  los   orbitales  dz2  y
dx2­y2 :
Figura 2. Diagrama de energía de un complejo
d9 (TCC). Fuente: Atkins (2010).
 En medio amoniacal (*) ocurre una sus­
titución de cuatro ligandos en el plano xy,
ya que el amoniaco, al ser un donador sig­
ma   más   fuerte   que   el   agua,   provoca   un
mayor desdoblamiento del campo cristali­
no, y por ende, una mayor energía de esta­
bilización del mismo. Esto a su vez justifi­
ca por qué se observa una coloración azul
mucho más intensa. 
Para la reacción con cobalto, el cambio
de coloración se justifica por la formación
de dos complejos: uno rojo correspondiente
a  la  sustitución  de los  ligandos  acuo por
amoniaco, y uno anaranjado en que ade­
más el centro metálico es oxidado:  
[Co(H2O)6]+2 + 6NH3 →
(5)
→ [Co(NH3)6]+2 + 6H2O
2NH3(ac) + H2SO4(ac) + CoCl2 →
(6)
→ 2NH4Cl + CoSO4
4[Co(H2O)6]+2 + 4NH4Cl +20NH3+O2 →
(7)
→ 4[Co(NH3)6] + 26H2O
+3  el desdoblamiento del campo cristalino, y
El primer complejo cambia de rosado a
rojo porque los ligandos acuo son sustitui­
dos por grupos aminos, ver (*). El segundo
complejo   adquiere   un   color   más   intenso
(pues emite anaranjado) porque el cobalto
adquiere un estado de oxidación más alto:
al aumentar la carga positiva en el centro
metálico, los electrones de los ligandos se­
rán atraídos con mayor fuerza, de acuerdo
a  la  Ley  de Coulomb, provocando así  un
mayor desdoblamiento en el campo crista­
lino, y por ende una emisión a longitudes
de onda más bajas.
 Obtención de Amoniaco Líquido                                                                                               6
Para   la   reacción   con   cloruro   crómico,
primero se forma un precipitado grisáceo,
el cual corresponde a la formación de hi­
dróxido   de   cromo   (III).   El   precipitado   se
forma debido al un aumento de pH provo­
cado por el amoniaco. Tal como lo describe
Bassolo [3], este precipitado se forma sin
romper enlaces Metal­Oxígeno:
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O + 3NH3 →
(8)
→[Cr(OH)3(H2O)3]↓ + 3NH4Cl
Posteriormente, la solución se tornó vio­
leta porque el exceso de amoniaco presen­
te en el medio sustituyó los ligandos acuo
e hidróxido, formando un heaxaaminocom­
plejo, capaz de emitir a longitudes de onda
más bajas: 
[Cr(OH)3(H2O)3]↓ + 6NH3   →
(9)
→ [Cr(NH3)6]OH3 + 3H2O
Pese a que los complejos 3d3  presentan
inercia química, la reacción ocurre porque
por ende, la energía de estabilización del
mismo aumenta con ligandos amino.
Todo esto constata que el amoniaco es
un   ligando   de   campo   fuerte,   ya   que   las
longitudes de onda emitidas por todos los
productos son bajas.
3. Conclusiones. [2]   Atkins,   P.   et   al.   (2010).  Shriver   &
Atkins' Inorganic Chemistry. Fifth Edition.
W. H. Freeman and Company. 851p. 481,
­Se pudo obtener amoniaco líquido y obser­
482.
var su reactividad destacando que se tiene 
que tener un control minucioso de la tem­
[3] Bassolo, F. & Johnson R. (1967). Quími­
peratura para poder extraer la mayor can­
ca de los Compuestos de Coordinación. Edi­
tidad posible del mismo.
torial Reverté, S. A. 171p. 82­89.
 
­Un aspecto peculiar en ciertos metales di­
sueltos en amoniaco líquido es que produ­
Datos Técnicos del Producto:
cen electrones aminados. Esto es demostra­
do por el fuerte color azul de estas solucio­
nes. Información: 

­En el montaje realizado, se destaca el uso  ­Nombre: Amoniaco.
de trampas de hidróxido de potasio para  ­Fórmula Química: NH3
atrapar agua y evitar la hidrólisis del pro­ ­Número CAS: 7664­41­7
ducto deseado.
Datos Químicos y Físicos (Fase Gaseosa):
­Las   soluciones   de   amoniaco   líquido   con
electrones   aminados   son   potentes   agentes ­Solubilidad en Agua (0°C): 0,9g/L
reductores. Esto se observó, por ejemplo, en ­Masa Molar: 214g/mol
el cambio de coloración que ocurre cuando a ­Densidad (­33,34°C): 681,9Kg/m³
esta solución se le adiciona un poco de trife­ ­pKa (­33­34°C): 32,5
nilfosfina. ­Punto de Fusión: ­78°C
­Punto de Ebullición: ­33°C
­Los cambios de color observados en solu­ ­Descomposición: 500°C
ciones   de   diferentes   metales   demostraron ­Punto de Inflamabilidad: 11°C
que   el   amoniaco   es   un   ligando   de   campo
fuerte. Riesgos:

4. Bibliografía.
[1]   Rodgers,   G.   (2012).  Descriptive   Inor­
ganic, Solid State and Coordination Chem­
istry.   Third   Edition.   Cengage   Learning.
668p. 344, 345.
­Inhalación: Irritante y Corrosivo.
­Ingestión:   Peligroso;   daña   boca,   labios   y
esófago.
­Piel: Produce qumaduras, incluso necrosis.
­Ojos: Provoca lesiones permamentes.
*Fuente: ChemSpider (2013).
http://www.chemspider.com/

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