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Tecnológico
De Orizaba
INGENIERIA DE MATERIALES
NO METALICOS
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TECNOLOGICO
NACIONAL DE
MEXICO
Instituto Tecnológico
De Orizaba
Carrera: Ingeniería Mecánica
Departamento académico: Metal-Mecánico
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6. Introducción
Debido al auge de tantos mercados y competencia en diversas áreas y productos como es el
caso de las industrias de alimentos, se ha vuelto necesario que las compañías investiguen
nuevas maneras de mejorar su productividad en términos de seguridad, uso de materiales de
empaque de manera sostenible, implementación de tecnología flexible y estandarizada, entre
otras. Recientes avances en la nanotecnología como los nanomateriales le proporcionan a
grandes compañías oportunidades de reacomodar sus esquemas de proceso, empaque y
manufactura.
Existen muchas maneras de definir el término empaque, una de las cuales lo define como un
medio seguro y rentable para la distribución de productos de acuerdo con las estrategias de
mercadeo de la compañía. Dentro de las funciones básicas que debe cumplir un empaque se
encuentran:
Los plásticos son unos de los materiales más utilizados en esta aplicación ya que presentan
características deseables como por ejemplo transparencia, propiedades mecánicas eficientes y
estabilidad térmica. Algunos de los plásticos más utilizados se elaboran con productos
petroquímicos tales como: tereftalato de polietileno (PET), cloruro de polivinilo (PVC), polietileno
(PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) y poliamida. Sin embargo, al no ser totalmente
reciclables ni biodegradables, impactan negativamente al medio ambiente, además del aumento
en el consumo de combustibles fósiles lo que a su vez incrementa los costos en sus procesos
de manufactura1.
El uso de materiales más amigables con el ambiente como los polímeros biodegradables, se ha
visto como una de las muchas estrategias para minimizar el impacto ambiental. Los materiales
biodegradables presentan características y campos de aplicaciones muy prometedores.
Existen varios polímeros sintéticos que son biodegradables y compostables a la vez; sin
embargo, algunos plásticos provenientes de un monómero natural, pueden perder su propiedad
de biodegradarse debido a modificaciones químicas, como la polimerización.
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No obstante, el uso de polímeros biodegradables se limita un poco debido a problemas que se
relacionan con tratamiento, rendimiento (barrera de gas y humedad son muy pobres) y
costosos. Mediante la aplicación de nanotecnología se abren nuevas posibilidades para mejorar
no sólo las propiedades del material sino también la relación costo-precio-eficiencia2. Los
nanocompuestos a base de biopolímeros son temas de investigación en el área de la ciencia
de materiales, electrónica y ciencia biomédica. Un nanobiocompuesto es un material híbrido
que consiste en una matriz biopolimérica reforzado con una fibra, una plaqueta o partícula que
tiene una dimensión en la escala nanométrica. Debido a las partículas de tamaño nanométrico
y dispersas en la matriz biopolimérica, estos nanobiocompuestos exhiben una notable mejora
en las propiedades mecánicas, térmicas, ópticas y fisicoquímicas en comparación con el
polímero puro o los convencionales (microscópico). Esas mejoras incluyen, por ejemplo, el
aumento de módulos de elasticidad, fuerza y resistencia al calor, y la disminución de la
permeabilidad a los gases y a la inflamabilidad.
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Índice:
6. Introducción ........................................................................................................................... 3
6. Nanomateriales ..................................................................................................................... 8
6.1 Conceptos fundamentales ............................................................................................... 8
6.2 Preocupaciones relacionadas con el tamaño ................................................................... 9
6.2Materiales utilizados en nanotecnología ......................................................................... 10
6.3 Nanopartículas ............................................................................................................... 11
Nanomateriales: riesgos para la salud y recomendaciones en el manejo de nanopartículas
en entornos laborales........................................................................................................... 12
Nanotecnología: fabricar productos a microescala manipulando átomos y moléculas ........ 13
Nanomateriales y nanopartículas: características y aplicaciones ........................................ 14
Clasificación y ámbitos de aplicación de las nanotecnologías ............................................. 18
Campos de aplicación de las nanotecnologías .................................................................... 21
Peligros para la salud y la seguridad de los nanomateriales y vías de exposición .............. 22
Gestión de los riesgos de los nanomateriales en el lugar de trabajo ................................... 27
Equipos de protección frente al riesgo de entrada al organismo de las nanopartículas ...... 30
Uso de nanomateriales en polímeros para la obtención de bioempaques en aplicaciones
alimentarias.......................................................................................................................... 37
Ejemplo de nanomateriales .................................................................................................. 42
Síntesis de nanomateriales y nanobiocompuestos .............................................................. 43
NANOSENSORES ............................................................................................................... 50
ASPECTOS TERMODINÁMICOS ....................................................................................... 50
SEGURIDAD PARA LOS SERES HUMANOS Y EL MEDIO AMBIENTE ............................ 51
COSTOS Y LA CAPACIDAD PARA ACCEDER A LA TECNOLOGÍA ................................. 52
CONCLUSIONES ................................................................................................................ 54
Bibliografía ........................................................................................................................... 55
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material muy resistente al
Dureza
desgaste y soporta grandes pesos
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Fabricacion de microchips o de
ELECTRONICA transistores y tintas que conducen la
elctricidad
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6. Nanomateriales
Nanomateriales
Los nanomateriales son materiales con
propiedades morfológicas más pequeñas
que 1 µm en al menos una dimensión.1 A
pesar del hecho de que no hay consenso
sobre el tamaño mínimo o máximo de un
nanomaterial, algunos autores restringen
su tamaño de 1 a 100 nm, una definición
lógica situaría la nanoescala entre la
microescala (1 µm) y la escala
atómica/molecular (alrededor de 0.2 nm).
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Mucha de la fascinación que produce la nanotecnología proviene de estos peculiares
fenómenos cuánticos y de superficie que la materia exhibe en nanoescala.
Partículas de polvo de tamaño nanométrico (también llamadas nanopartículas) son
potencialmente importantes en la cerámica y la pulvimetalurgia, el logro de nanoporosidad
uniforme y otras aplicaciones similares. La fuerte tendencia de pequeñas partículas de formar
grupos es un serio problema tecnológico que impide tales aplicaciones.
Sin embargo, algunos dispersores como el citrato de amoníaco (acuoso) y el alcohol oleico (no
acuoso) son aditivos prometedores para la desaglomeración. Son materiales a nanoescala.
Materiales con características estructurales de una dimensión entre 1-100 nanómetros.
Los nanomateriales pueden ser subdivididos en nanopartículas, nanocapas y nanocompuestos.
El enfoque de los nanomateriales es una aproximación desde abajo hacia arriba a las
estructuras y efectos funcionales de forma que la construcción de bloques de materiales son
diseñados y ensamblados de forma controlada.
Un reciente informe de Small Times predice un fuerte crecimiento de los denominados
nanomateriales. En el mismo se comentan los diferentes tipos existentes en la actualidad (tales
como las nanoarcillas para reforzar plásticos) o los nanotubos de carbono para agregar
conductividad a varios materiales.
Muchos de estos avances los están llevando a cabo empresas norteamericanas pequeñas y
medianas en colaboración con empresas líderes.
Existen tres categorías básicas de nanomateriales desde el punto de vista comercial y
desarrollo: óxidos metálicos, nanoarcillas y nanotubos de carbono. Los que más han avanzado
desde el punto de vista comercial son las nanopartículas de óxido metálico.
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Es por ello que, mientras que en las superpotencias en miniatura, circuitos electrónicos
integrados se pueden hacer funcionar, la misma tecnología no puede utilizarse para hacer
funcional los dispositivos mecánicos en miniatura: la fricción supera la potencia disponible a
escalas tan pequeñas. Así, mientras se puede ver microfotografías de silicio delicadamente
grabada, la utilización de dichos dispositivos se encuentra con curiosidades limitado el mundo
real, por ejemplo en el movimiento espejos y persianas. Aumenta la tensión superficial de la
misma manera, causando que muy pequeños objetos tiendan a estar pegados.
Esto podría hacer cualquier tipo de "micro fábrica" poco práctica: aunque brazos robóticos y las
manos podría ser reducido, cualquier cosa a recoger tenderán a ser imposible de poner. Lo
anterior se dice, evolución molecular se ha traducido en trabajo cilios, flagelos, las fibras
musculares, y los motores rotativos en ambientes acuosos, todos en la nanoescala. Estas
máquinas, sin embargo, aprovechar el aumento de las fuerzas de rozamiento encontrados en
micro o nanoescala.
A diferencia de un remo, remo o hélice, la mecánica de los cuales están dominados por las
fuerzas de rozamiento normal (las fuerzas de rozamiento perpendicular a la superficie) para la
propulsión, cilios, etc, desarrollar el movimiento resultante de la exagerada arrastre o laminar
las fuerzas (las fuerzas de fricción paralelas a la superficie) presentes en las microempresas y
las dimensiones nanométricas. Para desarrollar "máquinas" significativas en nanoescala, las
fuerzas deben ser consideradas. Nos enfrentamos con el desarrollo y diseño de nanomáquinas
en lugar de la simple reproducción de macroscópicas. Todas estas cuestiones han escalado a
tener en cuenta al evaluar cualquier tipo de nanotecnología.
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Un método común utilizado para producir fullerenos es enviar una gran corriente entre dos
electrodos de grafito cerca en una atmósfera inerte. El resultado de carbono arco de plasma
entre los electrodos se enfría en los residuos de hollín que muchos fullerenos pueden ser
aislados. Hay muchos cálculos que se han realizado utilizando ab-initio Quantum métodos
aplicados a fullerenos. De DFT y TDDFT métodos se puede obtener IR, Raman y UV espectros.
Los resultados de dichos cálculos se pueden comparar con los resultados experimentales.
6.3 Nanopartículas
Las nanopartículas o nanocristales de los metales, semiconductores, óxidos, son de interés
para sus mecánicos, eléctricos, magnéticos, ópticos, químicos y otras propiedades. . Las
nanopartículas se han utilizado como puntos cuánticos y como catalizadores químicos.
Las nanopartículas son de gran interés científico ya que son efectivamente un puente entre
materiales a granel y de la Energía Atómica o estructuras moleculares. Un material a granel
debe tener propiedades físicas constantes, independientemente de su tamaño, pero a escala
nanométrica, con este no suele ser el caso. Tamaño dependen de las propiedades se observan
como confinamiento cuántico en semiconductores partículas, resonancia de plasmones
superficiales en algunas partículas metálicas y Superparamagnetismo en materiales
magnéticos.
Las nanopartículas presentan una serie de propiedades especiales en relación con el material
a granel. Por ejemplo, la flexión de grueso del cobre (alambre, cinta, etc) se produce con el
movimiento de los átomos de cobre / agrupaciones más o menos en la escala de 50 nm. Las
nanopartículas de Cobre de menos de 50 nm se consideran super materiales duros que no
muestren la misma maleabilidad y ductilidad a granel como el cobre macroscópico. El cambio
en las propiedades no es siempre deseable. Materiales ferroeléctricos de menos de 10 nm
puede cambiar su dirección magnetización temperatura ambiente utilizando energía térmica,
con lo que son inútiles para la memoria de almacenamiento.
Suspensiones de las nanopartículas son posibles debido a la interacción de las partículas
superficiales con el disolvente es lo suficientemente fuerte como para superar las diferencias
en la densidad, que suele dar lugar a un hundimiento, ya sea material o flotando en un líquido.
Las nanopartículas tienen a menudo inesperadas propiedades visibles porque son lo
suficientemente pequeños para limitar sus electrones y producir efectos cuánticos. Por ejemplo
el oro nanopartículas aparecen de color rojo profundo a negro en la solución.
Las nanopartículas tienen una gran superficie proporción al volumen. Esto proporciona una
enorme fuerza impulsora para la difusión, especialmente a temperaturas elevadas.
Aglomerados puede tener lugar a temperaturas más bajas, a lo largo de escalas de tiempo más
corto que para las partículas más grandes. Esta teoría no afecta a la densidad del producto
final, a pesar de las dificultades de flujo y la tendencia de las nanopartículas de aglomerado de
complicaciones. La superficie efectos de las nanopartículas también reduce la incipiente
temperatura de fusión.
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Nanomateriales: riesgos para la salud y recomendaciones en el manejo de
nanopartículas en entornos laborales
El mercado mundial de los productos que incorporan nanotecnologías como su componente clave se espera que supere los 2
billones de euros para 2020, incrementando de 2 a 6 millones la creación de puestos de trabajo. Fuente imagen: ianano.org.
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Nanotecnología: fabricar productos a microescala manipulando átomos y
moléculas
Los nanomateriales son materiales que contienen partículas con una o más dimensiones entre 1 y 100 nm (nanómetros), una
escala comparable a los átomos y moléculas (1 nanómetro equivale a 10–9 metros).
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Nanomateriales y nanopartículas: características y aplicaciones
Los nanomateriales son materiales que contienen partículas con una o más dimensiones entre
1 y 100 nm (nanómetros), una escala comparable a los átomos y moléculas (1 nanómetro
equivale a 10–9 metros). Pueden ser naturales, como los procedentes de las emisiones
volcánicas, o ser subproductos involuntarios de las actividades humanas, como los que
contienen los gases de escape de los motores diésel. A partir de la década de los ochenta se
han desarrollado nuevos procesos y métodos de síntesis que permiten la fabricación de
materiales nanoestructurados con propiedades, características y comportamientos funcionales
muy apropiados para su utilización en la producción de una gran variedad de productos en las
industria de los alimentos, la construcción, la metalmecánica, la industria textil, electrónica, en
el sector de la salud, y en de energía, entre otros. La incorporación de estos nanomateriales al
sector industrial y productos de consumo ha crecido exponencialmente en los últimos años.
Las primeras definiciones acerca del término de nanomaterial aparecieron en la nueva
regulación para productos cosméticos en la Unión Europea en el año 2009 y en la legislación
de productos manufacturados a nanoescala en los Estados Unidos, donde este tipo de
materiales se venían usando sin ningún tipo de regulación y control. Diversas definiciones de
nanomateriales han sido propuestas por diferentes organismos internacionales: International
Standardization Organization (ISO), Comité Científico de la Unión Europea sobre Riesgos
Sanitarios Emergentes y Recientemente Identificados (SCENIHR), Food and Drug
Administration (FDA), The National Industrial Chemicals Notification and Assessment Scheme
(NICNAS) de Australia, o Health Canada The Royal Society &The Royal Acade.
Cuadro 1: definiciones ISO Nanotecnologías y Nanomateriales
Término Definición*
Nanoescala Intervalo de tamaño aproximadamente de 1 a 100 nm.
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Centrándonos en Europa según la
Recomendación de 18 de octubre de 2011,
relativa a la definición de nanomaterial de
Comisión Europea (CE), se especifica:
Por ‘nanomaterial’ se entiende un material
natural, secundario o fabricado que contenga
partículas, sueltas o formando un agregado o
aglomerado y en el que el 50 % o más de las
partículas en la granulometría numérica
presente una o más dimensiones externas en
el intervalo de tamaños comprendido entre 1 y
100 nm.
En casos específicos y cuando se justifique
por preocupaciones de medio ambiente, salud,
seguridad o competitividad, el umbral de la
granulometría numérica del 50% puede
sustituirse por un umbral comprendido entre el
1 y el 50%.
No obstante lo dispuesto en el punto anterior,
los fullerenos, los copos de grafeno y los
nanotubos de carbono de pared simple con
una o más dimensiones externas inferiores a 1
nm deben considerarse nanomateriales.
A efectos de, los términos ‘partícula’, ‘aglomerado’ y ‘agregado’ se definen como sigue:
a) ‘Partícula’: una parte diminuta de materia con límites físicos definidos;
b) ‘Aglomerado’: un conjunto de partículas débilmente ligadas o de agregados en que la
extensión de la superficie externa resultante es similar a la suma de las extensiones de las
superficies de los distintos componentes;
c) Agregado’: una partícula compuesta de partículas fuertemente ligadas o fusionadas.
Cuando sea técnicamente posible y la legislación específica lo exija, el respeto de la definición
podrá determinarse sobre la base de la superficie específica por unidad de volumen. Un
material debe considerarse incluido en la definición del punto 2 cuando la superficie específica
por unidad de volumen del material sea superior a 60 m² /cm³. No obstante, un material que
según su granulometría numérica, es un nanomaterial debe considerarse que respeta la
definición, incluso si el material tiene una superficie específica inferior a 60 m² /cm³.
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Por nanomaterial se entiende un material natural, secundario o fabricado que contenga partículas, sueltas o formando un
agregado o aglomerado y en el que el 50 % o más de las partículas en la granulometría numérica presente una o más
dimensiones externas en el intervalo de tamaños comprendido entre 1 y 100 nm. En la imagen nanopartículas de óxido de
hierro que permiten atacar directamente tumores, células o tejidos cancerígenos. Fuente imagen: DiDyT. Fundación Centro
de Estudios de la Ciencia, la Cultura Científica y la Innovación 3CIN.
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Cuadro 1: definiciones ISO Nanotecnologías y Nanomateriales
Término Definición*
Partícula con un diámetro nominal —geométrico, aerodinámico,
Nanopartícula movilidad, área proyectada u otro— menor que aproximadamente 100
nm.
Nanobjeto con dos dimensiones externas similares dentro de la
Nanofibra
nanoescala y las otras dos de tamaños considerablemente mayores.
Nanobjeto con una dimensión externa dentro de la nanoescala y las
Nanoplaca
otras dos de tamaños considerablemente mayores.
Nanocable Nanofibra semiconductora o conductora eléctrica.
Nanotubo Nanofibra hueca.
Nanovarilla Nanofibra sólida.
Nanotubos de
carbono (zig-zag,
quiral y sillón).
Crédito imagen:
Michael Ströck.
Debajo imágenes
obtenidas mediante
la técnica de
microscopía
electrónica con SEM
Scanning Electron
Microscope) de
Nanotubos de
carbono grafenados,
con diferente
densidad de foliado.
Crédito: BRStoner.
Wikipedia.
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Clasificación y ámbitos de aplicación de las nanotecnologías
Las nanopartículas pueden clasificarse en tres grandes categorías:
De origen natural: hay nanopartículas de origen biológico (virus, bacterias), de origen
mineral (polvo de arena del desierto) o de origen medioambiental (nieblas y humos
derivados de fuegos forestales o actividad volcánica).
Generadas por la actividad humana de forma involuntaria: producidas en procesos
industriales (pirolisis a la llama del negro de carbono, humo de sílice, partículas ultrafinas
de óxido de titanio), obtención de pigmentos, en procesos de combustión (diésel, carbón) o
en actividades domésticas (humo de barbacoas o de aceite).
Generadas por la actividad humana de forma voluntaria: Se crean mediante las
nanotecnologías. La nanotecnología es el diseño, la síntesis, la manipulación y la
aplicación de materiales, aparatos y sistemas funcionales a través del control de la materia
en la nanoescala, rango de tamaños que va de 1 a 100 nanómetros (nm). Existen dos
procedimientos para obtener nanopartículas artificiales:
Existen dos procedimientos para obtener nanopartículas artificiales: ‘Top-down’ de arriba abajo y ‘Bottom-up’ de abajo a
arriba.
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Aunque podemos encontrar múltiples clasificaciones atendiendo a su forma, características
químicas, físicas, etc., vamos a centrarnos en aquella que ordena a los nanomateriales en
función de la estructura en la que el material se encuentra nanodimensionado.
Materiales que tienen sus tres dimensiones a escala nanométrica. Este es el caso de los
fullerenos, estructuras formadas por átomos de carbono dispuestos en forma de
pentágonos y hexágonos. Se usan como lubricantes, catalizadores, semiconductores y
combinados con nanotubos de carbono en nanofarmacología para “targeting”
farmacológico. Gracias a su estructura puede fijar antibióticos de manera específica
capaces de atacar bacterias resistentes.
Materiales que presentan dos dimensiones a escala nanométrica. Cuyo ejemplo más
destacado son los nanotubos de carbono. Se definen como un tubo cuya pared es una
malla de agujeros hexagonales. Consisten en una o más capas enrolladas sobre sí
mismas y de manera concéntrica. Cada capa está formada por grafito (hexágonos de
carbono).
Materiales que presentan sólo una dimensión a escala nanométrica. Suelen ser
superficies en los que solamente el grosor de la película se encuentra a nivel
nanométrico, como el grafeno, los átomos de carbono se unen en láminas planas de un
átomo de espesor. De esta forma, tendríamos como principales exponentes de cada una
de estas estructuras:
Nanopartícula: nanobjeto con las tres dimensiones en la escala nano.
Nanodiscos: nanobjeto con una dimensión en escala nano y otras dos
significativamente más largas.
Nanofibra: nanobjeto con dos dimensiones en escala nano y la otra
significativamente más larga.
Nanotubo: nanofibra hueca.
Nanocable: nanofibra conductora o semiconductora de la corriente.
Nanovarilla: nanofibra sólida y recta.
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Una de las características de las nanopartículas es que presentan una superficie muy elevada
respecto a su volumen, de relación exponencial, a medida que disminuye el tamaño de la
partícula aumenta el área superficial por unidad de masa, lo que se traduce en un mayor
número de átomos en la superficie. Esta característica hace que las propiedades de los
nanomateriales relacionadas con las superficies (propiedades eléctricas, mecánicas,
magnéticas, ópticas o químicas) sean diferentes a las de los mismos materiales a escala no
nanométrica
En la actualidad en el mercado hay catalogados más de 5.000 productos catalogados como
nanomateriales. La Organization for Economic Cooperation and Development (OECD)
selecciona como más representativos:
1. Fullerenos (C60).
2. Grafeno.
3. Nanotubos de carbono.
4. Nanopartículas de plata.
5. Nanopartículas de hierro.
6. Carbón negro.
7. Dióxido de titanio.
8. Óxido de aluminio.
9. Óxido de cerio.
10. Óxido de cinc.
11. Dióxido de Silicio.
12. Poliestireno.
13. Dendrímeros.
14. Nanoarcillas.
La nanofabricación se puede
considerar como el
componente básico para
productos de alto rendimiento
asociados con una amplia
gama de industrias que se
relacionan estrechamente
con los retos sociales
actuales, como la
aeroespacial y de defensa, la
automoción y el transporte,
las tecnologías de la
información y la
comunicación, la energía y la
salud. Fuente imagen Duke
University.
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Campos de aplicación de las nanotecnologías
En los ocho informes ‘NanoData Lansdcape Compilation’ publicados por la en Junio de 2017,
se recoge los avances y oportunidades para la nanotecnología en cada uno de los 8 ámbitos
de aplicación definidos por la Comisión Europea:
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condensadores y baterías, y nanomateriales para la aplicación en el campo de la
producción de energía alternativa. La nanotecnología tiene un enorme potencial para
contribuir a la sostenibilidad energética al reducir el consumo, mejorar la infraestructura
para la generación, transmisión y uso de energía, y ofrecer nuevos métodos para la
producción de energía.
Construcción: la nanotecnología es una herramienta que puede contribuir a que el sector
de la construcción responda a una amplia gama de desafíos. Los nanomateriales se
pueden encontrar en muchos materiales de construcción ordinarios y productos como el
cemento, mortero y hormigón, pinturas, revestimientos, materiales aislantes y vidrio; y
pueden contribuir a la reducción de peso o funcionalidades mejoradas, como una mayor
durabilidad, resistencia al fuego, estabilidad térmica, autolimpieza y/o propiedades
fotocatalíticas. Con propiedades mejoradas sobre los materiales convencionales, pueden
aumentar la eficiencia energética (en la fabricación y el uso) y ayudar a abordar los
aspectos ambientales y de seguridad.
Medio ambiente: el mercado potencial de la nanotecnología en el campo del medio
ambiente incluye remediación del suelo, remediación del agua, remediación del aire y
sensores. La nanotecnología tiene aplicaciones para abordar problemas ambientales,
como por ejemplo, mejorar prevención, detección y remediación de la degradación
ambiental y la producción de mejores materiales (más livianos, más efectivos, de menor
precio.
Fotónica: la fotónica aborda muchos de los desafíos sociales a los que se enfrenta el
mundo en la actualidad. El envejecimiento saludable es uno de los mayores desafíos
sociales y económicos del siglo XXI para las sociedades europeas, y la fotónica ofrece
soluciones algunas soluciones. La fotónica se usa en láseres (para cirugía ocular,
comúnmente necesarios en personas mayores), en sensores (para diagnóstico médico
y sistemas para la vida independiente) y en diagnósticos
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Investigadores de la Universidad Nortwestern ha desarrollado un material que podría acelerar de forma notable a carga de las
baterías en coches eléctricos, y que además ayudaría a aumentar su autonomía para que esas baterías. El desarrollo se
basa en un campo de investigación relativamente nuevo: los llamados Covalent Organic Frameworks (COF), una familia de
polímeros muy resistentes que tienen una serie de diminutos poros que permiten almacenar energía. Fuente imagen:
Northwestern University.
Al analizar los peligros para la salud y la seguridad de los nanomateriales y vías de exposición
es preciso en primer lugar evaluar el nivel de riesgo existente por la exposición al agente
causante del deterioro de la salud. Las vías de entrada de los nanomateriales en el organismo
no difieren de las puertas de entrada conocidas para otros materiales. Existen tres principales
vías de exposición posible a los nanomateriales en el lugar de trabajo:
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La penetración por vía dérmica tiene menos posibilidades de entrada en el organismo
porque la piel intacta constituye un eficaz mecanismo de defensa frente a agentes
externos, pero cuando existe alguna solución de continuidad con pérdida de la cutícula
externa protectora, las nanopartículas pueden penetrar y distribuirse por el organismo
como lo hacen otros agentes físicos, químicos o biológicos. En un estudio Gautam Aet
al., (2011) de la División de Farmacología y Toxicología del Defence Research &
Development Establishment (DRDE), se describe un efecto trasportador de partículas
ultrafinas, de tamaño (<0,1 µm – 10 nm), hacia el interior del organismo a través de los
folículos pilosos, y en consecuencia, podríamos suponer que las nanopartículas tienen
la misma o mayor facilidad de transporte que las partículas ultrafinas, a través de la
misma vía.
Aunque se trata de una vía menos frecuente, a través de la vía digestiva las partículas
nanométricas pueden interactuar con el tejido del aparato digestivo. El acceso por esta
vía se debe principalmente a la falta de medidas higiénicas durante la manipulación de
nanomateriales También, a que las partículas depositadas en las vías superiores del
sistema respiratorio pueden pasar al sistema digestivo por un mecanismo de
aclaramiento mucociliar y posterior deglución.
Los nanomateriales no solo se utilizan en productos de consumo, sino también en tratamientos médicos nuevos e
innovadores. España lidera la aplicación de nanotecnología al diagnóstico y tratamiento del cáncer: En las imágenes
inferiores obtenidas mediante microscopio óptico de células epiteliares humanas procedentes de un carcinoma cervical donde
se observan (a) nanopartículas magnéticas en su interior (puntos marrones). Y a la derecha células similares tras su división
celular (b). Fuente: A. Villanueva et al. Nanotechnology 20, 115103 (20. Fuente imagen superior: ECHA European Chemicals
Agency.
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Al igual que lo que ocurre con las partículas en suspensión, la vía de entrada respiratoria se
comporta como la principal vía de acceso de las nanopartículas al organismo, pero con la
particularidad de que su capacidad de absorción y distribución por todo el organismo se ve
favorecida por su pequeño tamaño. En consecuencia, el potencial de exposición depende
principalmente de la posibilidad de que los materiales se propaguen por el aire y, por tanto,
son las formas en polvo o aerosol las que presentan un potencial de riesgo mayor que las
suspensiones en líquidos, pastas, materiales granulares o compuestos. Por su parte, los
nanomateriales suspendidos en líquidos entrañan un potencial de riesgo mayor que las
nanoestructuras enlazadas o fijas, como es el caso de una matriz polimérica. Respecto a los
peligros para la seguridad que pueden entrañar los nanomateriales y a pesar de que existe
muy poca información es importante reseñar, los peligros para la seguridad derivados de la
elevada explosividad, inflamabilidad y potencial catalítico de algunos nanopolvos
(nanomateriales en forma de polvo), en particular, los nanopolvos metálicos. Influyen en ellos
el tamaño de las partículas que posibilita su permanencia en el aire durante más tiempo y su
mayor área superficial específica.
Las vías de entrada de los nanomateriales en el organismo no difieren de las puertas de entrada conocidas para otros
materiales: por las vías respiratorias, a través de la piel o de las mucosas oculares.
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Los procesos que sufren las partículas en el organismo son:
La distribución a los distintos órganos puede verse afectada por una propiedad específica y
exclusiva que presentan algunos nanomateriales denominada translocación, que consiste en
la capacidad de atravesar las barreras biológicas sin perder su integridad. Así, a través de los
vasos linfáticos, los vasos sanguíneos y los nervios sensoriales, los nanomateriales pueden
alcanzar diferentes partes del cuerpo a las que no tendrían acceso las partículas de mayor
tamaño.
Los nanomateriales producidos intencionadamente a nivel industrial o en laboratorios de investigación y que pueden
encontrarse en los lugares de trabajo bien en su forma original, bien incorporados en otros materiales o productos de los que
podrían ser liberados en mayor o menor medida en cualquiera de las etapas de su ciclo de vida. En las imágenes un proceso
de control en un nanosatélite en la parte superior, y en parte de abajo, un control en una batería en un coche eléctrico
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Gestión de los riesgos de los nanomateriales en el lugar de trabajo
La exposición laboral a nanomateriales puede darse tanto en cada una de las etapas del ciclo de vida del nanomaterial (la
fabricación, la incorporación al producto intermedio o final, la utilización profesional de estos productos y la eliminación de los
residuos que los contienen), como en las tareas de mantenimiento y limpieza. Fuente imagen: IOM (Institute of Occupational
Medicine) Singapur.
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los trabajadores potencialmente expuestos, documentarla y conservarla durante el mayor
tiempo posible y, como mínimo, lo requerido por la legislación aplicable.
Las actuaciones deberán ir encaminadas, por tanto, a prevenir la exposición y; si no es posible,
a reducirla al nivel más bajo técnicamente posible, y a controlarla mediante la aplicación de
medidas de protección en el marco de la legislación laboral y con las orientaciones que puedan
proporcionar organizaciones de reconocido prestigio como la Organización Mundial de la Salud
(OMS).
La Guía OMS para la protección de los trabajadores frente a los riesgos potenciales de los nanomateriales manufacturados
(WHO Guidelines from potential risks on protecting workers of manufactured nanomaterial), propone pautas en el campo de la
salud y seguridad laboral con recomendaciones sobre la mejor manera de proteger a los trabajadores de los riesgos
potenciales de las nanomateriales manufacturados. Crédito imagen: World Health Organization, 2017.
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La Directiva 98/24/CE relativa a los agentes químicos durante el trabajo impone disposiciones
más estrictas sobre la gestión de los riesgos derivados de sustancias presentes en el trabajo;
en particular, la jerarquía de medidas de prevención que refuerza la eliminación o sustitución
como medidas prioritarias, que también es aplicable a los nanomateriales, dado que están
incluidos en la definición de «sustancias». Si un nanomaterial, o el material de la misma
composición a escala macro, es carcinógeno o mutágeno, también ha de cumplirse la Directiva
2004/37/CE relativa a la presencia de carcinógenos o mutágenos en el trabajo. Dado que los
nanomateriales se consideran sustancias, también son pertinentes:
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Real Decreto 681/2003 sobre la protección de la salud y la seguridad de los trabajadores
expuestos a los riesgos derivados de atmósferas explosivas en el lugar de trabajo.
Mascarilla autofiltrante desechable BLS Zero con válvula de exhalación, elásticos soldados, sellado facial y lámina protectora.
Con nanofiltración para garantizar un nivel de protección FFP3 contra nano, partículas y ofreciendo una resistencia
respiratoria comparable a FFP1, según los ensayos en laboratorio de BSL. Crédito imagen: BLS srl.
Al evaluar el nivel de riesgo por la exposición a nanoparticulas uno de los mayores problemas
es determinar cuál es el límite de la exposición que se considera seguro. Hay una gran
heterogeneidad de nanomateeriales y es difícil llegar a un consenso para el establecimiento de
límites de exposición ambiental. En este sentido, la Organización Mundial de la Salud (OMS)
está elaborando directrices sobre la protección de los trabajadores frente a los riesgos
potenciales de los nanomateriales artificiales y ha publicado la “Guía de la OMS para la
protección de los trabajadores frente a los riesgos potenciales de los nanomateriales
manufacturados, en la propone pautas en el campo de la salud y seguridad laboral con
recomendaciones sobre la mejor manera de proteger a los trabajadores de los riesgos
potenciales de las nanomateriales manufacturados.
Una vez determinado que es necesario usar un EPI, se debe seguir el procedimiento general
para la selección y uso de estos equipos de protección: análisis de la naturaleza y
características de la amenaza, de la tarea, y de los trabajadores; y finalmente definición de los
EPI adecuados al nivel de protección evaluado y que se adapten a las características de la
tarea; y finalmente la formación a los usuario siguiéndolas indicaciones del fabricante.
pág. 30
Los diferentes tipos de EPI disponibles para la protección cada una de las vías de acceso a las
Nanoparticulas son los siguientes:
En los trabajos habituales de corta duración se pueden utilizar como equipos de protección respiratoria máscaras completas,
medias máscaras y cuartos de máscara, que incorporen filtros de partículas P3, los cuales pueden incorporarse a filtros
intercambiables. En la imagen: (1) Máscara completa reutilizable de 3M 7907S. (2) Máscara completa Dräger X-plore 5500.
(3) Semimáscara respiratoria JSP Force 8. (4) De forma general, se utilizarán protectores que incorporen filtros de partículas
P3, los cuales pueden incorporarse a filtros intercambiables para ser utilizados.
pág. 31
Los equipos filtrantes motorizados, con filtros de partículas P3 se emplean cuando el uso previsto es prolongado.
Dependiendo del tipo de trabajo, se podría optar por equipos filtrantes de partículas THP3 o TH3 que garanticen una presión
positiva en el interior de la pieza facial (sería recomendable un estudio de penetración en los filtros en caudales de aire >115
l/min). Crédito imagen Equipo respiración autónomo (ERA) Dräger Setpaslite FPS 7000. Drägerwerk AG & Co. KGaA.
Las partículas insolubles o poco solubles depositadas en las vías respiratorias superiores o en
la región traqueobronquial se pueden eliminar mediante transporte mucociliar (sistema de
defensa donde mediante la mucosidad se expulsan los cuerpos extraños al exterior), mientras
que las depositadas en la zona alveolar se pueden eliminar mediante fagocitosis (sistema de
defensa por el cual los fagocitos que pertenecen al sistema inmunitario capturan y digieren
partículas nocivas). La fagocitosis varía en función
del tamaño y la forma de la partícula.
Los nanomateriales que se presentan en forma de
fibra, cuya longitud es superior a 15 μm, que se
depositan en la zona distal del pulmón, y no pueden
ser fagocitados pudiendo generar efectos adversos y
patologías similares a los relacionados con el
amianto u otras fibras nocivas. Por otra parte, las
partículas nanométricas insolubles o poco solubles,
a diferencia de las partículas de mayor tamaño,
presentan la característica singular de que debido a
su pequeño tamaño pueden atravesar las
membranas biológicas manteniendo su integridad y
migrar a diferentes partes del organismo.
pág. 32
Si el nanomaterial se encuentra en forma de polvo los EPI que deben utilizarse como ropa de
protección son de tipo 5 y si se encontrase en estado líquido, debe valorarse el uso de ropa de
protección química de Tipo 6 o 4. Fuente imagen: Tyvek 500 Xpert: Protección superior de Tipo 5 y
Tipo 6. Establece un nuevo estándar en protección frente a partículas, con solo un 0,8% de fuga
interna en todo el traje. DuPont.
Los equipos de protección, de forma general, se utilizarán protectores que incorporen filtros de
partículas P3, los cuales pueden incorporarse a filtros intercambiables para ser utilizados Los
EPI empleados pueden ser máscaras completas, medias máscaras y cuartos de máscara,
mascarillas autofiltrantes o equipos filtrantes motorizados, con filtros de partículas P3, los
cuales pueden incorporarse a filtros intercambiables.
Una cuestión clave es determinar si estos filtros pueden ofrecer una protección eficaz para
unos tamaños de partícula tan reducida, ya que su eficiencia filtrante es particularmente
notable para tamaños de partículas superiores a 1 micrómetro (1.000 nm) y para partículas
con diámetros inferiores a los 0,06 micrómetros (60 nm), según el Instituto Nacional para la
Seguridad y Salud Ocupacional (National Institute for Occupational Safety and Health -NIOSH)
del Centers for Disease Control and Prevention (CDC) de EE UU. También es importante
reseñar que el rango de tamaños en los que peor se comportan estos filtros (entre los 0,1 y
0,6 micrómetros) es precisamente la zona en la que se evalúan los filtros de partículas
durante los ensayos referenciados, con el fin de evaluar el comportamiento del EPI en las
condiciones más desfavorables.
Representación esquemática de la absorción dérmica de las nanopartículas El estudio ‘Dermal exposure of nanoparticles: an
understanding’ (Gautam et al., 2011) publicado por Journal of Cell and Tissue Research muestra que partículas de tamaño
igual o inferior a 10 nm pueden penetrar el estrato córneo (última capa de la epidermis, que la más gruesa y eosinófila) de
una piel íntegra, y las de un tamaño entre 20 y 40 nm lo pueden hacer a través de vías transcutáneas como el folículo piloso o
los poros acuosos. Fuente: Gautam et al., 2011. Journal of Cell and Tissue Research.
pág. 33
Las normas asociadas a los distintos tipos de protectores respiratorios filtrantes son las
siguientes:
Como medidas técnicas de control a la exposición a nonomateriales aplicables fundamentalmente en los entornos laborales
de laboratorios se encuentran las cabinas (cajas de guantes, aisladores de laboratorio o cabinas de seguridad biológica) y
sistemas de extracción localizada con filtros de alta eficacia HEPA de clase H14 y ULPA. Crédito imagen: Cabina Faster
SafeFAST Elite III. Vertex Technics, S.L.
En los casos en los que la evaluación registre unas concentraciones muy elevadas de
nanoparticulas, puede ser necesario el uso de equipos aislantes, con la siguiente normativa
asociada:
pág. 34
UNE-EN 145:1998. Equipos aislantes de circuito cerrado de oxígeno comprimido o de
oxígeno-nitrógeno.
UNE-EN 138:1995. Equipos de protección respiratoria con manguera de aire fresco
provistos de máscara, mascarilla o conjunto boquilla.
UNE EN 269:1995. Equipos de protección respiratoria con manguera de aire fresco
asistidos con capuz.
UNE-EN 14594:2005. Equipos respiratorios con línea de aire comprimido de flujo
continuo.
UNE-EN 14593-1:2005. Equipos respiratorios de línea de aire comprimido con válvula a
demanda.
UNE-EN 14593-2:2005. Equipos respiratorios de línea de aire comprimido con válvula a
demanda.
pág. 35
Según el estudio publicado por Nanosafe (Golanki et al 2008), los guantes de protección de polímeros sintéticos, como el
látex, el nitrilo o el neopreno, han demostrado ser eficaces en la protección de la manos cuando se trabaja con
nanomateriales, aunque la eficacia de los guantes en relación con un nanomaterial específico dependerá de la forma que éste
adopta en el lugar de trabajo (polvo, líquido, etc.). El grosor de los guantes es un factor esencial para determinar el índice de
difusión del nanomaterial, por lo que en caso de usar guantes desechables muy finos, conviene usar dos pares superpuestos.
Créditos imágenes: Danish Technological Institute, parte superior y debajo, Barron Research Group/Rice.
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Uso de nanomateriales en polímeros para la obtención de bioempaques en
aplicaciones alimentarias
INTRODUCCIÓN
Existen muchas maneras de definir el término empaque, una de las cuales lo define como un
medio seguro y rentable para la distribución de productos de acuerdo con las estrategias de
mercadeo de la compañía. Dentro de las funciones básicas que debe cumplir un empaque se
encuentran:
Los plásticos son unos de los materiales más utilizados en esta aplicación ya que presentan
características deseables como por ejemplo transparencia, propiedades mecánicas eficientes y
estabilidad térmica. Algunos de los plásticos más utilizados se elaboran con productos
petroquímicos tales como: tereftalato de polietileno (PET), cloruro de polivinilo (PVC), polietileno
(PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) y poliamida. Sin embargo, al no ser totalmente
reciclables ni biodegradables, impactan negativamente al medio ambiente, además del aumento
en el consumo de combustibles fósiles lo que a su vez incrementa los costos en sus procesos
de manufactura1.
El uso de materiales más amigables con el ambiente como los polímeros biodegradables, se ha
visto como una de las muchas estrategias para minimizar el impacto ambiental. Los materiales
biodegradables presentan características y campos de aplicaciones muy prometedores.
pág. 37
Existen varios polímeros sintéticos que son biodegradables y compostables a la vez; sin
embargo, algunos plásticos provenientes de un monómero natural, pueden perder su propiedad
de biodegradarse debido a modificaciones químicas, como la polimerización.
Degradación
El uso de los bioplásticos tiene como fin imitar el ciclo de vida de la biomasa conservando los
recursos fósiles y produciendo agua y dióxido de carbono. Uno de los pasos más importantes
en este ciclo es la biodegradación, el cual es un proceso donde el carbono se descompone en
presencia de enzimas segregadas por organismos vivos y depende de la temperatura,
humedad, presencia de oxígeno y tipo de microorganismos. El tipo de enlace químico es el que
define en qué momento los microorganismos pueden degradar el material.
Algunos de los bioplásticos utilizados como material de empaque se encuentran en: celulosa,
almidón, poli-beta-hidroxialcanoatos, ácido poliláctico, entre otros.
Películas de biopolímeros
En general, los biopolímeros se utilizan en forma de películas. Sólo los biopolímeros de alto
peso molecular se utilizan debido a que proporcionan una gran fuerza de cohesión y capacidad
de fusión. El grado de cohesión de la matriz del biopolímero afecta las propiedades tales como
la densidad, compacidad, porosidad, permeabilidad, flexibilidad y fragilidad. Casi todos los
biopolímeros naturales pueden ser utilizados para la preparación de películas. Las ventajas de
estas películas para ser utilizadas como material de empaque se resumen en la tabla 1.
pág. 38
Películas a base de polisacáridos
Son polímeros hidrofílicos, por lo que presentan propiedades de barrera a la humedad muy
bajas. La mayor parte de los esfuerzos de mejora se dedicaron inicialmente a la celulosa y el
almidón. Estos polisacáridos son de interés primordial como biopolímeros, debido a su
disponibilidad y bajo coste. El principal mecanismo de formación de las películas de
polisacáridos es la ruptura de los segmentos del polímero y la reformación de la cadena como
película por la evaporación de un disolvente hidrófilo.
Las proteínas tienen propiedades que presentan ventajas por su capacidad de formar redes,
plasticidad y elasticidad. La formación de películas con varias sustancias proteicas se ha
utilizado en aplicaciones industriales durante mucho tiempo. La caseína ha funcionado en
las pinturas, acabados de cuero y revestimientos de papel. La zeína se ha utilizado como una
capa en la fabricación de tintas de impresión, revestimientos, papel resistente a la grasa,
recubrimientos de suelos, y las películas fotográficas. Estas películas se forman a través de la
desnaturalización parcial de las cadenas de polipéptidos mediante la adición de un disolvente,
el pH, la adición de un electrolito y / o aplicación de calor.
Los lípidos y ceras se pueden aplicar a los productos alimenticios por medio de recubrimiento
directo, inmersión o capa. Lípidos, tales como cera de abejas, cera candelilla, cera de carnauba,
alcoholes grasos y ésteres de sacarosa de ácidos grasos, así como resinas tales como resina
de goma laca y terpenos se utilizan como materiales de formación de película.
pág. 39
La principal ventaja de las películas de lípidos son sus características de alta barrera a la
humedad debido a su polaridad relativamente baja. Debido a que estos materiales no son
polímeros, por lo general no se forman películas independientes.
La película biopolimérica es una extensa red de interacción del mismo biopolímero en una
estructura tridimensional. Al igual que otros plásticos de origen petroquímico, las películas
biopoliméricas naturales pueden ser procesadas por varios métodos. Existen dos procesos
base: seco y húmedo, que se utilizan para su preparación. (Han et al, 2005)
Proceso en seco
Este proceso se basa en las propiedades termoplásticas de algunos biopolímeros. Así, los
biopolímeros termoplásticos en condiciones de baja humedad se calientan por encima de su
temperatura de transición vítrea mediante extrusión o métodos de compresión, formándose las
películas después del enfriamiento. El proceso en seco se ha aplicado principalmente a la
elaboración de materiales para bioempaques termo plastificados con almidón y proteínas
mediante las técnicas convencionales. (Zhang et al, 2001). Aunque el método en seco requiere
de más equipo, tiene algunas ventajas importantes como la disminución de la solubilidad de las
películas resultantes mediante la creación de una red altamente reticulada.
Proceso en húmedo
El primer paso es preparar una solución formadora de película mediante la disolución del
biopolímero en un disolvente adecuado como el agua, o un disolvente orgánico; los sistemas
de calidad en alimentos se limitan a utilizar agua, etanol o una combinación de ambos. Algunas
veces la solución se calienta o se ajusta su pH para mejorar la formación de la película. La
naturaleza, el tipo y el alcance de la interacción depende de los polímeros y de las condiciones
de formación de la película.
En la tabla 2 se muestra una visión general de las aplicaciones potenciales y los posibles
problemas sobre el uso de los nanomateriales en este campo.
pág. 40
Los nanomateriales se pueden clasificar en tres tipos, dependiendo de las dimensiones
nanométricas. Así, encontramos en dos dimensiones como las nanofibras y nanotubos de
carbono que pueden conferir propiedades físicas útiles como resistencia y rigidez para los
empaques; nanocapas delgadas pueden ayudar a proporcionar mayor rendimiento de las
propiedades de barrera. El recubrimiento puede ser alrededor de 50 nm de espesor
clasificándolo como un nanomaterial de una dimensión. Del mismo modo, los tratamientos de
las superficies de los envases de vidrio para alimentos y los envases de bebidas con
organosilanos, usando plasma u otra tecnología de alta temperatura, son bastante comunes.
Y por último, de tres dimensiones, como las nanopartículas que tienen un enorme potencial
para liberar o capturar productos químicos. Los ejemplos incluyen nanopartículas utilizadas para
la recolección de residuos en la eliminación de oxígeno o de productos químicos o
nanoencapsuladas que pueden ser utilizadas para liberar aditivos como conservantes o colores
en la superficie del alimento5.
Entre los principales beneficios que ofrecen los nanomateriales para ser utilizados en material
de empaque se encuentran:
Innovación: con nuevos productos se puede dar mayores posibilidades de elección a los
consumidores, cambios sociales y estilos de vida así como abrir nuevos mercados,
impulsando el crecimiento económico.
pág. 41
Ligeros: se utiliza menos material de empaque, pero con el mismo rendimiento. Esto
podría proporcionar un menor contenido en el carbono ambiental a la hora de su
fabricación y transporte.
Mayor protección y conservación de alimentos: mediante la mejora de las propiedades
de barrera se puede ayudar a mantener la calidad de los alimentos y aumentar la vida
útil, sin conservantes químicos adicionales.
Ejemplo de nanomateriales
Arcilla
Lograr una dispersión homogénea de la mayoría de las arcillas con biopolímeros no es fácil
debido a la superficie hidrofílica que éstos presentan. La organofilización reduce la energía de
la arcilla y mejora su compatibilidad con los biopolímeros. Las organoarcillas son más baratas
que otros nanomateriales, ya que éstas se obtienen de recursos naturales disponibles y se
producen a escala de una manera fácil.
Celulosa
Puesto que es renovable, biodegradable y biocompatible, la celulosa tiene un alto potencial para
ser utilizada como materia prima en materiales de empaques. Debido a su inmiscibilidad, se
suele convertir en derivados para hacerla más procesable tales como: éteres de celulosa como
la metilcelulosa (MC), carboximetilcelulosa (CMC), hidroxipropilcelulosa (HPC),
hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC).
Como ejemplo están las nanofibras de celulosa que son un material de un bajo costo,
ampliamente disponible, amigables con el medio ambiente y se requiere bajo consumo de
energía en la fabricación. Esto hace que sean una clase de nanomaterial atractivo para la
elaboración de nanobiocompuestos de bajo coste, ligeros y de alta resistencia.
Nanotubos de carbono
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Almidón
El almidón es uno de los biopolímeros naturales más utilizados para desarrollar los materiales
de embalaje amigables con el medio ambiente en sustitución de los plásticos no
biodegradables, al ser un material de bajo costo, biodegradable y renovable. Sin embargo, las
aplicaciones han sido limitadas debido a la baja propiedad de barrera contra el agua y pobres
propiedades mecánicas, como la fragilidad de películas causadas por la fuerza intermolecular.
Con el fin de mejorar las propiedades, incluyendo la resistencia a las propiedades del agua y
mecánicas de los plásticos de almidón, el refuerzo de almidón con minerales a nano escala se
ha considerado, sin interferir en la biodegradabilidad de los materiales compuestos.
Quitosano
Nanopartículas
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Nanobiocompuestos
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De estos métodos, la intercalación por fusión es el proceso más atractivo debido a su
versatilidad y su compatibilidad con el equipo actual de procesamiento de polímeros, tales como
moldeo por extrusión e inyección, y su carácter amigable con el ambiente debido a la ausencia
de disolventes. Además, este método permite el uso de polímeros que no son adecuados para
la polimerización in situ o intercalación del disolvente.
Por ejemplo, para lograr el mecanismo de la figura 2 se debe mantener un equilibrio adecuado
entre la cantidad de HAuCl4 y BSA (albúmina de suero bovino) para obtener nanopartículas de
oro bioconjugadas que se presentan auto-ensambladas en películas suaves. Por lo tanto, una
adecuada capa de BSA alrededor de las NPs en su estado de auto-ensamblaje (figura 2c)
favorece las interacciones BSA-zeína para una mejor asimilación en la película (figura 2d) para
no dar lugar a las interacciones pobres entre las nanoplacas y las proteínas de zeína. Además,
el alineamiento lateral de la BSA que se desarrolla con la zeína (figura 2d) produce un arreglo
cristalino, lo cual tiene mucha importancia en la fuerza de cohesión de la película de proteína
resultante. Una vez más, este tipo de asociación es principalmente debido a las interacciones
hidrofóbicas entre los dominios no polar de ambas proteínas y el restablecimiento de enlaces
de hidrógeno entre los respectivos aminoácidos cargados. Las NPs coloidales auto
ensambladas en forma de películas suaves; por lo tanto, ofrecen una mejor orientación de la
zeína para interactuar y obtenerse distintas morfologías para producir películas de proteínas
fuertes y flexibles (figura 2e)8
pág. 45
Empaques activos
La oportunidad de modificar la atmósfera interior del envase del producto o incluso simplemente
la incorporación de determinadas sustancias en la pared del empaque ha hecho este grupo de
tecnologías muy atractivas, lo que representa un área de investigación cada vez más
productiva. A pesar de que los primeros desarrollos de envases activos y la mayoría de las
tecnologías comercializadas consisten en tecnologías de la bolsa, -que hacen uso de una
pequeña bolsa permeable (sobre) que contiene el principio activo que se inserta dentro del
paquete-, las tendencias actuales tienden hacia la incorporación de principios activos
directamente en la pared del envase.
Los polímeros, y en particular los derivados de la biomasa, son los materiales preferidos para
el empaque activo debido a sus propiedades intrínsecas, que constituyen un soporte ideal para
los principios activos, con la ventaja de ser ajustables en términos de liberación controlada y la
posibilidad de combinar varios polímeros a través de fusión o de múltiples capas por extrusión.
Eliminación de oxígeno
La mayoría de los sistemas de eliminación de oxígeno existentes son a base de hierro, como el
termoformado Oxyguard ® (Toyo Seikan Kaisha, Ltd., Tokio, Japón), de uso comercial para el
arroz cocido (Day 2008). Los productos químicos a base de hierro reaccionan a menudo con
agua suministrada por el producto alimenticio o el proceso (por ejemplo el autoclave que
involucra a presión vapor de agua) para producir un agente reductor metálico hidratado que
neutraliza el oxígeno en el envase del alimento y de forma irreversible la convierte en un óxido
estable.
Eliminación de etileno
pág. 46
(normalmente de polietileno), lo más finamente dispersos en polvo. Estos empaques han
demostrado que aumentan la vida útil de las fresas, lechuga, brócoli, y otros productos sensibles
al etileno, lo que los hace muy atractivos para la comercialización de productos frescos.
Con el fin de aumentar la vida útil de los productos frescos y mantener su calidad y frescura, el
etileno no sólo debe ser eliminado, pero un gas de composición óptima debe también
mantenerse en el empaque dependiendo del tipo de producto. Las frutas frescas y verduras,
después de la cosecha, mantienen el consumo de oxígeno y liberan el CO2, y, por tanto, el
empaque activo tiene que ser diseñado teniendo en cuenta la tasa de respiración del producto
y la permeabilidad del material de embalaje utilizado. La adición de zeolitas a los materiales
poliméricos en forma dispersa, además de proporcionar absorción de etileno, también sirve para
controlar la concentración de CO2 en el empaque. Estas sustancias absorben el gas hasta que
se alcanza el equilibrio, y cuando la concentración de CO2 disminuye del espacio libre debajo
de un valor determinado, el gas comienza a fluir a partir de la absorción en la atmósfera interior.
Amortiguadores de humedad
Básicamente consisten en dos capas de una película de plástico microporoso, tales como
polietileno o polipropileno, entre los cuales se coloca un polímero superabsorbente con una
fuerte afinidad con el agua. Sales de poliacrilato, carboximetilcelulosa, y los copolímeros de
almidón constituyen ejemplos de los materiales superabsorbentes utilizados. Estos sistemas
son capaces de absorber agua hasta 500 veces de su peso, y se utilizan como absorbentes de
goteo bajo los cortes de carne o pescado3. Un ejemplo comercial de este concepto de envase
activo es Pitchit ® (Showa Denko, Japón), que consiste en una capa de propilenglicol
intercalada entre dos capas de PVOH. Estos materiales se comercializan para uso doméstico
en forma de hoja para envolver la carne fresca o pescado, reduciendo el agua de superficie.
La adsorción de los componentes indeseables del sabor de los alimentos por los materiales de
empaque polimérico ha sido reconocido. Sin embargo, este atributo negativo de los plásticos
puede ser utilizado, a través de un diseño adecuado de la estructura del empaque, para eliminar
selectivamente los compuestos indeseables producidos durante la comercialización de los
productos alimenticios. La incorporación de ciertas zeolitas o carbón activo en la mezcla del
polímero, pueden actuar como tamices moleculares eliminando las sustancias malolientes,
como los aldehídos (hexanal y heptanal), desde el espacio superior del empaque.
pág. 47
Empaques antimicrobianos
Otra opción es el uso, dentro de los plásticos y sustratos de cerámica, de sistemas sobre bases
biológicas, metales, extractos naturales y otros principios. Esta se encuentra disponible
comercialmente por una empresa de nanotecnología con el nombre comercial general de
NanoBioTer®. La nanodispersión de estos sistemas en materiales plásticos y bioplásticos
conduce a las sinergias con otras propiedades mientras conserva la transparencia y otras
propiedades de la matriz polimérica.
pág. 48
matriz del nanocompuesto y las propiedades antimicrobianas aportadas por los agentes
antimicrobianos naturales impregnados en su interior.
Empaques bioactivos
Los envases bioactivos es un nuevo concepto en tecnología de los alimentos que busca
transformar los alimentos funcionales a los empaques. La idea es utilizar conceptos similares a
los de envases activos para entregar sustancias funcionales o bioactivas como vitaminas, pre y
probióticos, superando con ello algunas de las desventajas existentes en la fabricación de
alimentos funcionales.
Empaques enzimáticos
Cuando las enzimas son inmovilizadas en diferentes soportes, se puede tener una mayor
estabilidad a pH y temperatura, resistencia a las proteasas y otros compuestos de
desnaturalización, así como un ambiente adecuado para su uso repetido o de liberación
controlada. Con la incorporación de enzimas como la lactasa reductasa o colesterol se puede
aumentar el valor de los productos alimenticios y responder a las necesidades de los
consumidores con problemas de salud relacionados con éstas.
pág. 49
Numerosos materiales han sido desarrollados como apoyo para las biomoléculas, por ejemplo,
las arcillas que tienen una alta afinidad para la adsorción de proteínas y eficacia en el transporte
de enzimas. Las expectativas en los próximos años se ocupan de la adsorción de enzimas en
las arcillas incorporados a los polímeros, con el fin de controlar la liberación de enzimas.
NANOSENSORES
Hay pocos datos científicos sobre la migración de la mayoría de los tipos de nanopartículas del
material de empaque a los alimentos, así como sus posibles efectos toxicológicos. Es razonable
suponer que la migración puede ocurrir; de ahí que la necesidad de información precisa sobre
los efectos de las nanopartículas para la salud humana después de la exposición crónica es
imprescindible.
ASPECTOS TERMODINÁMICOS
Después de ponerse en contacto con el empaque del alimento, las ENPS pueden no reflejarse
en la pared de los empaques y entrar en la matriz del alimento. Se supone que el límite de la
interface entre el polímero y el alimento no representa ningún obstáculo para la circulación de
pág. 50
ENPS; por lo que cada ENP que incide en la pared del empaque, ésta puede entrar en la matriz
del alimento.
Para mayores ENPS que se enlazan en matrices de polímeros con viscosidades dinámicas
relativamente alta, la migración no se detecta. Esto corresponde a compuestos con
nanopartículas y polímeros como el PET y PS, y la superficie de montmorillonita modificada e
incrustada en diferentes matrices poliméricas.
Sin embargo, más pruebas sobre otros tipos de nanocompuestos se necesitarán para construir
un panorama más amplio y lograr confirmar los patrones de migración previstos para otros
nanocompuestos. No obstante, cabe señalar que, sobre la base de la migración prevista de
ENPS y nanocompuestos basados en los datos de migración disponibles, son limitados; parece
que esta área de aplicación de la nanotecnología no lleva a un riesgo significativo de las ENP9.
Hay una falta de conocimiento sobre el impacto de los nanomateriales en la eliminación de los
flujos de residuos. Estos incluyen la reutilización, el reciclado, incineración para recuperación
de energía y relleno simple. La pregunta específica sobre el reciclaje y embalaje, si los
nanomateriales se utilizan en los plásticos, papel o vidrio o metal, es que la recuperación
existente y los procesos de reciclado de estos materiales sea capaz de hacer frente. Cualquiera
que sea la ruta elegida, la eliminación de residuos o la recuperación para el reciclaje es
importante ya que debe abordarse el destino de los nanomateriales cuando son expuestos a
las interacciones del medio ambiente.
pág. 51
Por el momento, el único ejemplo de la aprobación previa a la comercialización fue de las
nanopartículas de nitruro de titanio utilizado en botellas de PET (tereftalato de polietileno). La
base de la evaluación fue que el nitruro de titanio es químicamente inerte y completamente
insoluble en todos los alimentos y simulantes de alimentos. Por otra parte, las nanopartículas
de nitruro de titanio no migran del plástico a niveles detectables y por lo tanto, ya que no hubo
exposición, los datos toxicológicos para esta aplicación no se requieren.
Las aplicaciones principales que se describen en la literatura provienen de los Estados Unidos
de América, Japón, varios miembros de la UE, Nueva Zelanda, Australia, China, Corea y
Taiwán. Teniendo en cuenta la rápida evolución en este ámbito y la naturaleza global de las
empresas internacionales de los alimentos, no es razonable anticipar que el empaque de
alimentos que se mejora con las nanopartículas, podrían comenzar a aparecer en muchos otros
mercados en los próximos años.
Una de las primeras aplicaciones que surgen en el mercado son los nanocompuestos de
polímero con nanopartículas de arcilla. El mineral de las nanopartículas de arcilla utilizado en
estos nanocompuestos es la montmorillonita (también conocido como bentonita); es una arcilla
natural, comúnmente obtenida a partir de cenizas volcánicas / rocas. Otros nanocompuestos de
polímero se le han incorporado nanopartículas de metales (óxidos) o nanocelulosa. Estos
aditivos se pueden comprar libremente en el mercado.
pág. 52
pág. 53
CONCLUSIONES
pág. 54
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