PROBLEMA 1.

Fórmulas para el calor específico

Deduzca una expresión para el como función de ( ) y evalúela para:

(a) Un gas ideal.

(b) Un fluido incompresible.
(c) Un gas que obedece la ecuación virial truncada en el segundo término.

Virial truncada explícita en :

Virial truncada explícita en :

SOLUCIÓN:

A partir de la definición de calor específico a presión constante y una de las relaciones obtenidas
anteriormente para la entalpía se tiene que las derivadas parciales de la entalpía son:

( ) ( ) ( )

Luego calculando las derivadas parciales cruzadas en las ecuaciones anteriores se tiene que

( ) ( )

( ) ( ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( )

Igualando las dos ecuaciones anteriores ya que las derivadas parciales cruzadas de la entalpía
son iguales:

( ) ( )

Integrando la ecuación anterior a T constante desde una estado de presión "cero" o de gas ideal
y un estado arbitrario se tiene que

( ) ∫ ( )

(a) Para un gas ideal se tiene que

( )
 (b) Para una sustancia incompresible se tiene que

( ) ( ) ( ) ( )

Además se puede suponer constante:

∫ ( ) ∫ ( ) ( )

(c) Para la ecuación virial truncada en el segundo término

Explícita en :

( )

( )

∫ ( ) ∫

Explícita en :

( ) ( )

( ) ( ) ( )

∫ ( ) ∫ ( )

( )

Y con la relación entre y se encuentra la expresión para de la ecuación virial

truncada en el segundo término explícita en el volumen.
PROBLEMA 2. Relación entre calores específicos
Las capacidades caloríficas y se definen como derivadas de y respecto a la
temperatura. Ya que estas propiedades están relacionadas, se espera que también lo estén las
capacidades caloríficas. Demuestre que la expresión general que conecta y es:

( ) ( )
A que se reduce esta relación:
(a) Si la sustancia es un gas ideal.
(b) Si la sustancia tiene propiedades volumétricas y .

SOLUCIÓN:

Igualando los diferenciales de entropía en función de T y P y para T y v se tiene que

( ) ( )

Sacando factor común dT y despejando este

( ) ( )

Si se pone "v" constante y se divide todo entre dP (o también poniendo "P" constante y
dividiendo todo entre dv):

( ) ( )

por lo tanto se obtiene que la relación entre calores específicos es

( ) ( )

(a) Si la sustancia es un gas ideal entonces:

( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( ) ( )

(b) Para una sustancia de parámetros volumétricos y :

( ) (( ) ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
PROBLEMA 3. Cambio de entropía de mezclado de una sustancia incompresible

Una masa de agua a temperatura se mezcla adiabática e isobáricamente con otra masa
igual de agua a una temperatura . Demuestre que el cambio de entropía del universo es

( )
√

Donde es el calor específico a presión constante del agua.

SOLUCIÓN:

A partir de la primera ley de termodinámica en un sistema cerrado a presión constante,

considerando que es adiabático ( )

( ) ( )

Donde es la temperatura final de la mezcla. Simplificando con

( ) ( )

El cambio de entropía del universo viene dada por

( ) ( ) ( )
( ) ( )

Se conoce que el cambio de entropía a partir de relaciones termodinámicas es

( ) ( ) ( )

Como la presión es constante, entonces

∫ ∫

Integrando la expresión anterior con constante

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Sustituyendo la expresión para

( )
( ) ( ) ( )
√ √

Y esta cantidad siempre es positiva ya que el promedio aritmético es siempre mayor al

promedio geométrico de y .
PROBLEMA 4. Proceso isotérmico-reversible para una sustancia incompresible

Para una expansión isotérmica-reversible de un líquido desde un estado ( ) hasta un

estado ( ) para el cual se conocen los valores de y pueden suponerse que son
independientes de la presión, demuestre que:

( )

( )

( )

SOLUCIÓN:

Expresión para el volumen:

Para un líquido la relación termodinámica para el volumen específico es

( ) ( ) ( ) ( )
⏟ ⏟

Para una expansión isotérmica, la temperatura es constante y por lo tanto y la expresión

anterior se reduce a

Trabajo:

El trabajo viene dado por

Como se tiene que ( ) ( ) y sustituyendo

permite calcular el trabajo de forma más práctica

∫ ∫ ( ) ∫ ∫

Cambio de entropía:

La relación termodinámica general para la entropía es

( )

Combinando las dos ecuaciones obtenidas anteriormente

 ( )

E integrando la ecuación anterior entre los estados 1 y 2 y como y son independientes de

la presión

∫ ∫ ∫ ( )

Cambio de entalpía:

A partir de la relación termodinámica para la entalpía

( )

Integrando la expresión anterior

∫ ∫ ∫ ∫ ∫

( ( )) ( )

Calor:

El calor en un proceso isotérmico-reversible viene dado por

∫ ∫ ( )
PROBLEMA 5. Aumento de presión en un fluido incompresible con una bomba

Considere una bomba en el que entra un fluido a una temperatura y una presión y sale a
una presión . La bomba trabaja adiabáticamente-reversible y por lo tanto isentrópico. Este
fluido tiene propiedades constantes y y tiene calor específico constante . El volumen
específico si y es . Encuentre una expresión que permita calcular la
temperatura a la salida de la bomba (esta temperatura es llamada temperatura isentrópica).

SOLUCIÓN:

( ) ( ) ( ) ( )
⏟ ⏟

Integrando la expresión anterior entre

∫ ∫ ∫ ( ) ( ) ( )

( ( ) ( ))

Como el proceso es isentrópico entonces

( )

Integrando entre un proceso isotérmico ( ) ( ) y luego un proceso isobárico

( ) ( ) se tiene que

∫ | ∫ |

∫ ∫ ( ( ) ( ))

( ( ))
( ) ∫ ( ( )) ( ) |

( ( )) ( )
( ) ( ) ( )

Por lo que la temperatura isentrópica es

( )
( ( ))
PROBLEMA 6. Trabajo en una turbina de un gas real

Determine el trabajo realizado por un gas que se expande a través de una turbina adiabática
desde 1 MPa y 200 K hasta 0,5 MPa. Este gas obedece la siguiente ecuación de estado

Donde , y [ ] en .

SOLUCIÓN:

Suponiendo que el proceso se lleva a cabo reversiblemente, entonces adiabático-reversible es

isentrópico (a entropía constante) . La relación termodinámica de entropía es

( ) ( ) ( )

( ) ( )

Falta calcular la expresión para el calor específico de gas real

∫ ( )

( ) ( ) ( )

Sustituyendo

∫ ( ) ∫ ∫

Por lo que la expresión para la entropía sustituyendo las derivadas de la ecuación de estado se
convierte en

( ) ( )

Donde es el calor específico a presión constante de gas ideal. En un proceso

isentrópico del estado 1 ( ) al estado 2 ( ) viene dado por:

( )
∫ ∫ ( ) ( )
( )

Esta integral no es posible evaluarla directamente a menos que se empleen trayectorias sencillas.
El valor de la integral no depende de la trayectoria. Para esto se emplea un camino isobárico y
luego un camino isotérmico tal como se muestra en la siguiente figura
 I 1

En este sentido se separa la integral de la entropía en dos integrales con caminos isobáricos e
isotérmicos respectivamente:

Proceso del estado

1( ) a un
estado intermedio ∫ ( ) |
( )

Proceso del estado

intermedio
( ) ∫ ( ) |
al estado 2 ( )

Proceso del estado

1 al estado 2 ∫ ( ) | ∫ ( ) |

Donde

( ) ( )
Sustituyendo expresiones

∫ ( ( ) ) ∫ ( )

Arreglando y simplificando la expresión para integrar

∫ ( ) ∫ ( )

Integrando

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Sustituyendo valores

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
Se resuelve para

Con un balance de energía (primera ley de termodinámica) en la turbina, se calcula el trabajo

El cálculo del trabajo se reduce a calcular la diferencia de entalpía

( ( ) ) ( )

( )
∫ ∫ ( )
( )

Proceso del estado

1( ) a un
estado intermedio ∫ ( ) |
( )

Proceso del estado

intermedio
( ) ∫ ( ) |
al estado 2 ( )

Proceso del estado

1 al estado 2 ∫ ( ) | ∫ ( ) |

Sustituyendo expresiones

∫ ( ( ) ) ∫ ( ) |

Simplificando para integrar

∫ ( ) ∫ ( )

( ) ( ) ( ) ( )( )

( ) ( ) ( )

( )( )

( )
PROBLEMA 7.

Se tiene un cilindro pistón que contiene 0,1 m3 de un gas a 2 MPa y 30 °C se le transfiere calor
desde un reservorio a 700 °C, hasta alcanzar una presión interna de 2,5 MPa. El balance de
fuerzas indica que la presión interna en todo momento viene dada por

donde . El gas tiene peso molecular 29 kg/kmol y su comportamiento volumétrico

se rige por la siguiente ecuación de estado:

Donde ,

[ ] en .

(a) Determine los estados inicial y final ( ). Calcule la masa de gas contenida.
(b) Calcule el trabajo producido.
(c) Halle el calor consumido.
(d) Encuentre la entropía generada.

SOLUCIÓN:

(a) Con la ecuación de estado se halla los volúmenes específicos y la temperatura del
estado 2:

Con esto se tiene definido el estado 1. Ahora para calcular el volumen ocupado por el gas en el
estado 2:

La constante es
Con esto se tiene el estado 2 faltaría calcular la temperatura

( )

Sustituyendo valores

Resolviendo para se tiene que

(b) Calculando el trabajo sustituyendo

∫ ∫ ( ) ( ) ( )

(c) El calor se halla a partir del balance de energía en un sistema cerrado:

Primero se halla el cambio en la energía interna por relaciones termodinámicas

( ( ) )

( ) ( )

( ) ( ) ( )

Falta calcular la expresión para el calor específico de gas real

∫ ( )

Sustituyendo

∫ ( ) ∫ ∫
 ( ( ) ) ( ) ( )

( )
∫ ∫ ( ) ( )
( )

1 I

En este sentido se separa la integral de la entropía en dos integrales con caminos isobáricos e
isotérmicos respectivamente:

Proceso del estado

1( ) a un
estado intermedio ∫ ( ) |
( )

Proceso del estado

intermedio
( ) ∫ ( ) |
al estado 2 ( )

Proceso del estado

1 al estado 2 ∫ ( ) | ∫ ( ) |

Donde

( ) ( )
Sustituyendo expresiones

∫ ( ( ) ) ∫ ( ) |

Simplificando para integrar

∫ ( ) ∫ ( )

( ) ( ) ( ) ( )( )
Sustituyendo valores se obtiene que la diferencia de entalpías es

} ( )

( )

(d) La entropía generada se halla a partir de la segunda ley de la termodinámica

La diferencia de entropía entre los estados 2 y 1 se encuentra a partir de relaciones

termodinámicas

( ) ( )

Integrando por el mismo camino isobárico-isotérmico que se usó para calcular la diferencia de
entalpías se tiene que

∫ ( ) | ∫ ( ) |

∫ ( ) ∫ ( )

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Sustituyendo valores se obtiene que la diferencia de entropías es

La entropía generada es
PROBLEMA 8. Expansión isobárica de una sustancia incompresible

Un kilogramo de aluminio se calienta a presión atmosférica desde 22 hasta 44 °C. Determine

el:

(a) Cambio de volumen experimentado.

(b) Trabajo producido.
(c) Calor intercambiado.
(d) Cambio en su energía interna y cambio de entropía.

Datos adicionales: , .

Densidad del aluminio = 2700 kg/m3 a 22 °C y 1 atm

Calor específico: [ ]

SOLUCIÓN:

Para un líquido la relación termodinámica para el volumen específico es

( ) ( ) ( ) ( )
⏟ ⏟

Para una expansión isobárica, la presión es constante y por lo tanto y la expresión

anterior se reduce a

∫ ∫

( ) ( ) ( ( ))

Sustituyendo valores

( ( )) ( ( ))

( ) ( )

Trabajo:

El trabajo viene dado por

∫ ∫ ( )

Cambio de entalpía:

A partir de la relación termodinámica para la entalpía

 ( ( ) )

Integrando la expresión anterior

∫ ∫ ∫ ( ) ( ) ( )

Sustituyendo valores

( ) ( )

Calor:

Cambio de entropía:

La relación termodinámica general para la entropía es

( )

Combinando las dos ecuaciones obtenidas anteriormente

∫ ∫

∫ ∫ ∫ ( ) ( ) ( )

( ) ( )
PROBLEMA 9. Proceso isocórico en una sustancia incompresible

Se tiene aluminio a 20 °C y 1 atm, experimentando un proceso isocórico hasta alcanzar 20 atm.

Calcule:

(a) Los estados inicial y final.

(b) El calor transferido.

Datos adicionales: , .

Densidad del aluminio = 2700 kg/m3 a 22 °C y 1 atm

Calor específico:

SOLUCIÓN:

( ) ( ) ( ) ( )
⏟ ⏟

En un proceso isocórico el cambio en el volumen es cero , se tiene que

∫ ∫

Con esto se despeja el incremento de temperatura en el proceso

( )

(a) Y se tiene la temperatura del estado final

(b) Para calcular el calor transferido, primero se calcula la diferencia de energía interna

( ( ) ) ( )

En un proceso isocórico y la expresión anterior se reduce a

De la diferencia de calores específicos en un fluido incompresible

( )
( ) ( )

Por lo que y el calor transferido por kmol de aluminio es

∫
PROBLEMA 10

Si la energía interna es considerada como función de T y P, la capacidad calorífica natural sería

( )

Desarrolle las siguientes expresiones que relacionan dicha capacidad con y

( ) ( )

SOLUCIÓN:

Poniendo el volumen específico como función de ( ):

( ) ( )

Expresando la energía interna como función de ( ) y luego sustituyendo la expresión

anterior

( ) ( ) ( ) ( ) (( ) ( ) )

Agrupando términos en factores comunes de y

(( ) ( ) ( ) ) ( ) ( )

Luego, por otro lado, expresando la energía interna como función de ( ):

( ) ( )

Igualando las dos últimas expresiones

(( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( )

Igualando término a término

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
⏟

Como

( ) ( )

Por lo que se tiene que

 ( ) ( ) ( ) ( ( ) )( ) ( ( ) )( )

( ) ( ( ) )( )

( ) ( ) ( ) ( )

Además considerando la relación de calores específicos (deducida en el PROBLEMA 2)

( ) ( )

( ) ( )

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
⏟ ⏟

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Así se tiene que

( ) ( )