PROBLEMAS

12.1. Dibuje, en una página de gran tamaño, el diagrama de flujo de este proceso. Marque cada corriente con un símbolo de identificación (p. ej., SI,

S2, S3,...) y la información conocida sobre lo que es y/o contiene la corriente [p. ej.. lodo, 10% por peso de PVC en agua; torta húmeda. 90% por peso

de CPVC, 10% por peso de HC1 (ac); 10% por peso de NaHCOj (ac)].
 12.4. Despreciando los grupos terminales, calcule las fracciones másicas de carbono, hidrógeno y cloro en el PVC y en el producto con “67% de Cl”

que se obtiene en este proceso. (La estructura molecular de este producto se muestra en la sección de química de la reacción de cloración del PVC

(C2H3Cl)n 24 gC 0,384g C/g

PVC 3gH 0,048g H/g
35,45g Cl 0,568g Cl/g

62,45g
(C9H11Cl7)n 108g C 0,294g C/g
11g H 0,030g H/g
248,15g Cl 0,076g Cl/g
367,15g

12.5. La planta debe producir 3.5 X 106 kg/año de producto con “67% de Cl”. Suponiendo que la planta opera 300 días al año, 24 horas diarias, calcule

las velocidades requeridas de alimentación (kg/h) del lodo con 10% por peso de PVC y de Cl2(g) al absorbedor y la velocidad de producción de cloruro

de hidrógeno (kg/h) en el reactor de cloración. (Sugerencia: escriba balances para el sistema formado por el absorbedor de cloro y el reactor de cloración.)

M1 (Kg/h) M4 (Kg PVC/h)

0,10 Kg PVC/Kg ABSORBEDOR
0,90 Kg H20/Kg REACTOR
M2 (Kg Cl2/h
M3 (Kg HCl/h)

Calculamos la masa 4

𝟑, 𝟓𝒙𝟏𝟎𝟔 𝑲𝒈 𝑪𝑷𝑽𝑪 𝟏𝒂ñ𝒐

𝑴𝟒 = 𝒙 ( ) = 𝟒𝟖𝟔, 𝟏 𝑲𝒈 𝑪𝑷𝑽𝑪/𝒉
𝒂ñ𝒐 𝟑𝟎𝟎𝒅𝒊𝒂𝒔

Estequiometria general

(𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜)𝑛−𝑎 + 𝐶𝑙2 ⇨ (𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜) (𝑛+1)−𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

0,384 𝐾𝑔𝐶 486,1𝑘𝑔𝐶𝑃𝑉𝐶 0,294 𝑘𝑔 𝐶 𝑘𝑔

Balance de C: (0,10𝑀1(𝐾𝑔 𝑃𝑉𝐶)𝑥 ( )= 𝑥 = 3722 ℎ𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑑𝑜
1𝑘𝑔 ℎ 𝑘𝑔
 Balance de Cl: 0,5 𝑀2 + 0,10(3722)(0,568) = 234,4 𝑘𝑔𝐶𝑙2/ℎ𝑟𝑎

Luego calculamos la masa 3 a partir de la estequiometria de reacción

234𝑘𝑔𝐶𝑙2 (1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2) 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 36,45 𝐾𝑔 𝐻𝐶𝑙 𝐻𝐶𝑙

𝑀3 = 𝑥 𝑥 𝑥 = 120.5𝑘𝑔
ℎ 10,9𝑘𝑔𝐶𝑙2 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 1𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 ℎ𝑟𝑎

12.6. Los siguientes son los datos de presión de vapor del cloro.

T°C -20 -10 0 10 20 30 40 60 80 100

P atm 1,78 2,59 3,64 4,99 6,69 8,78 111,32 17,95 27,04 39,06

(a) Utilíce estos datos y la ecuación de Clausius-Clapeyron (ecuación 6.1-3) para estimar el calor de vaporización del cloro (kJ/mol) y obtener una

expresión para Pcl2, (T)

(b) ¿Cuál es la presión de operación en el evaporador de cloro (en torr)?

(c) ¿A qué velocidad (kW) se debe agregar calor al cloro del evaporador?

a) Estimamamos el calor de vaporización mediante la ecuación de clausius-clapeyron

1 ∆𝐻𝑣
𝑃 ∗ 𝑣𝑒𝑟𝑠𝑢𝑠 𝑒𝑛𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 = 2426 𝑘
𝑇 𝑅

𝐵 = 10,17

∆𝐻𝑣 𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
= 2426 ⇨ ∆𝐻𝑣 = 2426𝑘 𝑥 8,314 ( )( ) = 20,17( )
𝑅 𝑚𝑜𝑙 𝑘 1000𝐽 𝑚𝑜𝑙
 2426
𝑙𝑛𝑃 = − + 10,17
𝑇

𝑃𝐶𝑙2 = 2,611𝑥104 𝑒 −2426/𝑇

B) hallamos la presión de operación en el evaporador del cloro en torr

𝐶𝑙2 ⇨ 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 ⇨ 𝑇 = 5°𝐶 = 278,2 ⇨ 𝑃 = 𝑝 ∗𝐶𝐿2 = 4,262 𝑎𝑡𝑚

760𝑡𝑜𝑟𝑟
4,262𝑎𝑡𝑚 𝑥 = 3240 𝑡𝑜𝑟𝑟
1𝑎𝑡𝑚

c)¿A qué velocidad (kW) se debe agregar calor al cloro del evaporador?

234,4 𝑘𝑔 𝐶𝑙2 1𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 20,17𝑘𝐽 1ℎ𝑟𝑎

𝑄= 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 = 18,5𝑘𝑊
ℎ𝑟𝑎 70,9𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 3600𝑠𝑒𝑔

(d) ¿Cuál es el porcentaje de diferencia entre el valor calculado para AHv y el que se da en la tabla B.l? ¿Por qué podrían diferir ambos valores?

(Mencione varias posibilidades.)

𝑘𝐽 0,23
𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 𝐵1 20,4 ⇨ %𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100 = 1,1% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟
𝑚𝑜𝑙 20,14

 𝑢𝑠𝑎𝑚𝑜𝑠 ∆𝐻 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎

 𝐸𝑣𝑎𝑙𝑢𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 𝐵1 𝑒𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 − 34,1°𝐶

 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
 12.7. Especule sobre la razón por la cual el cloro se almacena como líquido en vez de comprarse y almacenarse como gas a la temperatura del

absorbedor (25°C), si el hecho de almacenarlo como gas eliminaría la necesidad del evaporador de cloro y quizá del intercambiador de calor en la linea

de alimentación del cloro. Los problemas 12.8 a 12.12 tratan sobre el absorbedor de cloro que aparece en el siguiente diagrama.

El cloro que se alimenta al tanque se disuelve tanto en la fase líquida como en la polimérica. El lodo está bien mezclado dentro del tanque, de modo

que su composición es la misma que aquella de la corriente de salida. El espacio de presión sobre el lodo contiene vapor de cloro en equilibrio con el

cloro disuelto en ambas fases condensadas. y vapor de agua en equilibrio con el agua líquida de la fase acuosa. Las condiciones en el interior del

absorbedor se muestran de manera esquemática en el siguiente diagrama:

Los siguientes datos de propiedades físicas corresponden al sistema:

 Las solubilidades del Cl2 en PVC y en agua se correlacionan por una forma de la ley de Henry:

xp(kg Cl/kg fase de PVC) = app cl2, .va(kg Cl2/kg fase acuosa) = aa pcl2

donde pcl2; es la presión parcial de cloro en el espacio de presión. Los coeficientes ap y a„ dependen de la temperatura del sistema.

 Los datos de solubilidad siguientes se obtuvieron para cloro en PVC a 25°C:

  A 25°C, el cloro gaseoso es 2.68 veces más soluble en PVC que en agua a cualquier presión parcial del cloro.

 La ley de Raoult provee una buena correlación para el equilibrio entre el agua líquida y en vapor del sistema.

𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑢𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑢𝑐ℎ𝑜 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟, 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑠𝑒𝑟𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑖𝑐𝑖𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑣𝑖𝑎𝑟 𝑦 𝑐𝑎𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑚𝑎𝑐𝑒𝑛𝑎𝑟

12.8. Utilice los datos dados para calcular los coeficientes modificados de la ley de Henry, ap y aa, para cloro en PVC y en agua a 25°C. Cuando

determine «p grafique los datos de solubilidad para asegurarse de que la correlación de la ley de Henry es válida y utilice el método de los mínimos

cuadrados para forzar el ajuste atravesando el origen y obtener la pendiente de la gráfica. (Vea el apéndice A. 1.)

0,0405𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 ∝𝑝 0,0405

Xp ∝𝑝 = ⇨∝𝑎 = 2,68 =
𝑎𝑡𝑚 2,68

P Cl2

0,151𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎
∝𝑎 =
𝑎𝑡𝑚

12.9. El diagrama de flujo para el absorbedor incluye siete variables desconocidas (Mo y Mcl2 se determinaron en el problema 12.5). Escriba las

siete ecuaciones que usaría para calcular esas variables, observando que las cantidades de cloro y agua en el espacio de presión son constantes, y,

por tanto, no entran en los balances de materia en estado estacionario. Después resuelva las ecuaciones. (Nota: el método de prueba y error se
requerirá como parte de la solución. Un programa para resolver ecuaciones o de hoja de cálculo es una herramienta conveniente para realizar los

cálculos necesarios.)

𝑋𝑝 = 0,0405𝑝𝐶𝑙2 … … … … … . . (1) , 𝑥𝑎 = 0,0151𝑃𝐶𝑙2 … … … … … .2)

23,756
𝑃𝐻2𝑂 = (1 − 𝑋𝑎 )𝑃𝐻2𝑂 (25°𝐶) = (1 − 𝑋𝑎 ) … … … … … . . (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 𝐵3) = 0,03126(1 − 𝑋𝑎 ) … … … (3)
760

𝑃𝑉𝐶: 0,10𝑚0 = 372,2 = 𝑚𝑝 (1 − 𝑋𝑝 ) … … … … … … … … … … … (4)

𝐻2𝑂: 0,9𝑚0 = 3350 = 𝑚𝑎 (1 − 𝑋𝑎 ) … … … … … … … … … … … (5)

𝐶𝑙2: 234,4 = 𝑚𝑝 𝑥𝑝 + 𝑚𝑎 𝑥𝑎 … … … . . (6), 𝑃 = 𝑃𝐶𝑙2 + 𝑃𝐻2𝑂 … . (7)

(2) ⇨ 𝑃𝐶𝑙2 = 66,255𝑋𝑎 … … … … … … … … … … … … … … … … (8)

(1) + (2) ⇨ 𝑋𝑝 = 2,68𝑋𝑎 … … … … … … … … … … … … … … . . (9)

3350 372,2
(5) ⇨ 𝑚𝑎 = ; … … … … … … (10) … … . . (4) ≫≫ 𝑚𝑝 = … … … … . . (11)
1 − 𝑥𝑎 1 − 2,68𝑥𝑎

(6) ⇨ 𝑚𝑝 𝑥𝑝 + 𝑚𝑎 𝑥𝑎 = 234,4 ⇨ 𝑥𝑎 = 0,0501

3527𝑘𝑔 430𝑘𝑔
𝑥𝑝 = 0,1343 , 𝑚𝑎 = , 𝑚𝑝 = , 𝑝𝑐𝑙2 = 3,315𝑎𝑡𝑚 , 𝑝𝐻2𝑂 = 0,030𝑎𝑡𝑚 , 𝑃 = 3,34𝑎𝑡𝑚
ℎ𝑟𝑎 ℎ𝑟𝑎