Espectrómetros de absorción infrarroja

Disponen de una fuente de radiación infrarroja que emite en todas las frecuencias de la
gama del espectro que se quiere estudiar. La radiación policromática se analiza mediante
un monocromador. El movimiento del monocromador hace pasar el espectro de la fuente
por un diafragma de salida tras el que está colocado un detector. A este tipo de
espectrómetro, en el que se barre todo el rango de longitudes de onda en función del
tiempo y del movimiento del monocromador, se le denomina dispersivo.
Con el fin de obtener el espectro de forma directa se utilizan normalmente dispositivos de
doble haz. Uno de los haces atraviesa la muestra y el otro constituye el haz de referencia
que puede pasar por una celda vacía, exactamente igual a la de la muestra, o por una
celda llena del disolvente que se ha utilizado para diluir la muestra. Por medio de un
espejo giratorio se recombinan los dos haces que, después de pasar por un
monocromador, llegan al detector donde producen una señal eléctrica. Durante V4 de
período el detector recibirá la señal de referencia, durante el cuarto de período siguiente
recibirá la señal después de la absorción por la muestra

Figura Esquema de un espectrómetro de absorción infrarroja de doble haz.

En la actualidad existen otros tipos de espectrómetros que están sustituyendo a los

dispersivos. Se trata de los interferómetros, basados normalmente en el principio del
interferómetro de Michelson que permiten obtener la variación de energía en función del
desplazamiento de un espejo móvil, es decir en función del tiempo

Los interferómetros tienen las siguientes ventajas:

• Gran luminosidad del dispositivo (no existen diafragmas que limiten el tamaño del
haz); es la mejora «extendida».
• Una relación señal/ruido mejorada por el hecho de tomar todas las señales al mismo
tiempo que el ruido del aparato (mejora múltiplex).

• Rapidez en obtener la información (un segundo en lugar de los 10 minutos

requeridos por los espectrómetros dispersivos).

Análisis cualitativo por espectrometría de absorción infrarroja

De forma rigurosa no se puede aislar un grupo de átomos del resto de la molécula, pero
un mismo grupo químico absorbe energía con pequeñas variaciones en las mismas
regiones. Así, las vibraciones de los enlaces C-H de un grupo metilo provocan la
absorción de radiación infrarroja hacia 2.960, 1.450 y 1.390 cm-1
El grupo OH absorbe hacia 3.600 y 1.620 cm-1, el anillo bencénico hacia 1.600 y 1.500
cm-1 y, según la posición de sus sustituyentes, entre 1.200 y 1.000 y entre 900 y 600 cm-
1, etc.
Las regiones de absorción características, llamadas frecuencias de grupo, permiten al
analista detectar los diferentes grupos y reconstruir la molécula, bien por deducción, bien
por comparación con las bibliotecas de espectros de referencia formadas por varios
cientos de miles de espectros.

Análisis cuantitativo en espectrometría infrarroja

Si denominamos I0 (ῡ) a la energía del haz que incide con un número de onda ῡ y I(ῡ) a la
energía del haz después de atravesar la muestra, con el mismo número de onda, se
define:

• La transmitancia expresada en %

(La transmitancia se mide como se indica en la Figura)

 • La absorbancia

La absorbancia está relacionada con la concentración por la ley de Beer-Lambert:

Aῡ = α (ῡ) • c • l, siendo:

a(ῡ) = la absortividad de la muestra para el número de onda ῡ, en

l/(g•cm) c = la concentración en g/1 l = la longitud de la celda de la
muestra en cm.
Es necesario hacer constar a partir de esta fórmula que para poder realizar un análisis
cuantitativo en infrarrojos se necesita conocer los coeficientes a (ῡ), bien disponiendo de
cuerpos puros para poderlos determinar o bien obteniéndolos de la literatura existente.
Esta misma ley, como ya se ha indicado, se utiliza en absorción atómica y en absorción
U.V (radiación ultravioleta)

Análisis de productos petrolíferos por espectrometría infrarroja

Además de sus evidentes cualidades para análisis cualitativos, la espectrometría

infrarroja interviene en muchos otros análisis realizados en el estudio de productos
petrolíferos.

a) Distribución por tipo de átomos de carbono (método de Brandes, 1958)

Se han establecido correlaciones entre algunas absorciones en el infrarrojo y las

concentraciones en carbono aromático y carbono parafínico calculadas por el método ndM.
Las absorciones a 1.600 cm-1 debidas a las vibraciones de enlaces carbono-carbono en
los ciclos aromáticos y a 720 cm-1 debidas a las deformaciones de cadenas parafínicas se
pueden relacionar directamente con la concentración en carbono aromático y parafínico,
respectivamente, de la siguiente forma:
Este método es aplicable en fracciones de aceites minerales cuyo peso molecular esté
comprendido entre 290 y 500 y para valores de 0% < CA < 60% y 40% < CP < 70%. Se
han propuesto variantes de este método con el fin de tener en cuenta los
desplazamientos de banda debidos a los sustituyentes del anillo aromático o a la
diferente longitud de las cadenas parafínicas

b) Seguimiento de la oxidación de un aceite de motor durante su funcionamiento

La oxidación de un aceite se traduce en la aparición de funciones oxigenadas,

fundamentalmente esteres o ácidos, y la evolución de los compuestos que contienen
estas funciones se puede realizar por espectrometría infrarroja mediante la medida de la
absorción característica de los grupos carbonilo C = O, justamente donde los
hidrocarburos no oxidados no tienen ninguna absorción. Efectivamente, no se puede
evaluar una absortividad media a de todos los esteres y/o ácidos, que pueden ser
diferentes en cada molécula.

c) Identificación y seguimiento de la concentración de aditivos en aceites

lubricantes

Generalmente se conoce el aditivo y se puede seguir su concentración comparando

directamente el espectro del aceite aditivado con el del aceite base. Así, un interferómetro
permitirá obtener las concentraciones, de alguna ppm, de ditiofosfatos o de fenoles, por
ejemplo.

Determinación de parámetros de una fracción petrolífera por resonancia magnética

nuclear

Fundamento de la resonancia magnética nuclear

La resonancia magnética nuclear (RMN) se refiere a las transiciones entre los estados de
energía del cuarto número cuántico, el número cuántico del espín o giro del electrón, por
lo que sólo se pueden estudiar por esta técnica los núcleos que poseen un espín no nulo.
Tienen un espín nulo los núcleos que poseen a la vez un número par de protones y de
neutrones. Por ejemplo, el carbono 12, el oxígeno 16 y el silicio 28. Por tanto, sólo nos
interesaremos por el hidrógeno H y por el isótopo 13 del carbono