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Resumen
La eliminación química de los no azucares presentes en los jugos de caña se lleva a cabo a través del proceso
CAL – CALOR –CAL en los que la adición del hidrato combinada con procesos de calentamiento escalonado
tiene un papel protagónico debido a lo especifico de la reacción de formación de los flóculos de fosfato tricálcico,
principal componente de la cachaza pero a pesar de que el uso de la cal está indisolublemente ligado a la producción
de cualquier calidad de azúcar no existe una tendencia a establecer estándares que indiquen cual es la calidad
requerida para esta industria ni tampoco una evaluación que cuantifique los danos colaterales que se producirán
con la entrada de grandes volúmenes de impurezas tales como arena, huesos, magnesio y sílice entre otros a
consecuencia del uso de cales de baja calidad.
Este articulo pretende demostrar la relación que existe entre la calidad del Azúcar y de la Cal por ello al estudiar
sus propiedades particulares se podrá establecer un estándar de calidad para la producción de azúcar de caña,
como evitar las incrustaciones, como preparar las suspensiones y saber cuál será el destino de las impurezas que
entran al jugo por la vía de la cal.
Palabras claves: Hidróxido de calcio, cal, oxido de calcio aprovechable, incrustaciones, lechada de cal, sacarato
de calcio.
Non-sugars removal in cane juice takes place through the LIME-HEAT-LIME process in which the addition of
lime combined with stepped heating processes has a leading role due to specific reaction of formation of flocs of
tricalcium phosphate, main component of the filter cake but while the use of lime is inextricably linked to the
production of any quality sugar there is a tendency to establish standards which indicate which is the quality
required for this industry nor an assessment that quantify the damage collateral to be produced with the input of
large volumes of impurities such as sand, bones, magnesium and silica among others as a result of the use of low
quality limes.
This article aims to demonstrate the relationship that exists between the quality of sugar and lime for this reason
to study its properties individuals may establish a quality standard for the production of sugar cane, as avoid scale,
how to prepare suspensions and know which will be the destination of the impurities that enter by way of the lime
juice.
Key words: Calcium hydroxide, lime, oxide usable calcium, scale, lime milk, calcium sacarato.
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La cal en los ingenios
Introducción.
El empleo de la Cal como medio alcalizante está vinculado a las primeras formas de producción de azúcar de la
época moderna, debido a lo específico de la reacción de formación de los fóculos de fosfato tricálcico base de los
esquemas de purificación de jugos de caña, así lo ratifica Dekker, cuando plantea que “la ciencia y la tecnología
modernas no han podido encontrar un
130
sustituto para el hidrato de cal” pues el anión
120 OH- proporcionará la alcalinidad necesaria
para que el Ca2+ reaccione con las impurezas
110
presentes en el jugo crudo.
US dollar/tonelada de hidrato de cal
100
Sin embargo a pesar de lo especifico de su reacción y del creciente incremento en el precio del hidrato no existe
tendencia alguna a prefijar los niveles de calidad necesarios en el hidrato para cada tipo de azúcar tal y como se
establece en el resto de los consumidores industriales. El focus de este artículo es llamar la atención sobre el
significado de crear estándares de calidad del hidrato que consume la industria para reducir sus costos de
operación, minimizar los daños colaterales y mejorar el proceso de clarificación como necesaria vía para obtener
azúcar de calidad.
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La cal en los ingenios
El Ca (OH)2 es químicamente inestable tanto en su forma sólida como en las suspensiones pues en presencia del
CO2 del aire tiene lugar una reacción regresiva al carbonato que lo origino, este proceso conocido como re
carbonatación es la principal causa de la reducción del contenido del óxido de calcio aprovechablea durante su
almacenamiento y manipulación en tal magnitud, entiéndase pérdidas de su calidad, que pudiera llevarnos a
considerar desechar importantes cantidades del producto.
todo el proceso de preparación, aunque existe Gráfico 2 Solubilidad del Ca (OH)2 Vs Temperatura3.
cierta tendencia al uso de una pasta que contiene
alrededor de un 35% de sólidos e igual calidad que el hidrato en su forma sólida.
Tiene una densidad aproximada a los 600 kg/m3, su calor específico es de 0.283 calorías/gramos y su ángulo de
reposoc máximo de 70º; si se caliente
Componente Formula Composición (%) hasta 512oC se descompone en su
oxido y agua4 .
Hidróxido de Calcio Ca(OH)2 20-55
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La cal en los ingenios
El término que se emplea para definir la
OCa 16+40=56
= 75.68 % calidad de cualquier tipo de hidrato de cal es
Ca(OH)2 40+(16+1)x2=74
el Óxido de Calcio aprovechable y no es más
Ilustración 1 Relaciones estequiometrias. que una medida del contenido de OCa en el
hidróxido comercial , lo que significa que una
cal “químicamente pura” tendrá un 75.68% de
OCa basado en la relación estequiometria que
existe entre las dos formas según se muestra en la ilustración 1, un hidrato con un contenido de Oxido de Calcio
de 70% tendrá una pureza equivalente a 92.5% ; ICUMSA establece las técnicas analíticas para la industria
azucarera, también lo hace la National Lime Association pero en la literatura se puede encontrar información
sobre las técnicas analíticas para la determinación del Oxido de Calcio aprovechable.
1. El exceso de arena, huesos y otros materiales insolubles aceleran definitivamente el desgaste de equipos y
son causantes de tupiciones en las tuberías.
2. Las impurezas presentes como los óxidos de silicio (SiO2) y de magnesio (MgO)6,7 son productoras de
incrustaciones en evaporadores y además retardan la reacción de floculación.
3. La demanda de cal física se incrementa según decrece la calidad del hidrato que consumimos y en
consecuencia mayor será el volumen de agua e impurezas que ingresan al proceso.
Definitivamente para Hugot8 “una buena cal deberá tener un pureza en el rango de 90 a 95 % , Baikow9
afirma que el “el contenido máximo de OMg debe ser 1.0 %” , sin embargo Spencer Meade10 “considera un
contenido máximo de OMg de 0.22 %”.
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La cal en los ingenios.
meladura, sosa cáustica , acido entre otras tantas, por ser una suspensión estamos obligados a un cuidadoso
proceso de pre disolución para luego mantenerlas bajo constante agitación y así evitar los conglomerados o
asentamientos en los tanques, pero también será necesario considerar un flujo de retorno del proceso, entre las
más importantes.
La figura 1 muestra el
diagrama típico de flujo para
el proceso de preparación de
Agua condensada lechada de cal donde la pre
Hidrato de cal Pre disolución
vegetal contaminada
disolución del hidrato en
polvo constituye la fase
inicial, probablemente la
etapa de mayor complicación
Extracción de
Impurezas
impurezas pues se deberá producir una
lechada de alta
Meladura
Lechada de cal concentración, libre de
concentrada
conglomerados del propio
Retorno Sacarato Lechada de cal Retorno hidrato a la vez que se
Monocálcico o16 a 18 Be. diluida procederá a la extracción de
o . 6 a 8 Be
cualquier tipo de impureza
Proceso Proceso remanente en la lechada tales
Sacarato Alcalización tradicional
como arena, piedras o
simplemente los residuos del
propio proceso. A
Figura 1 Esquema de preparación de lechada de cal. continuación se procede al
ajuste del Baumé de la
lechada concentrada al rango adecuado al esquema en operación en el ingenio, en etapas discontinuas pues una
porción de la lechada se estará consumiendo para alcalizar el jugo mientras la otra porción ya preparada estará
en espera hasta alcanzar el tiempo de envejecimiento necesario.
Debido a la naturaleza bipolar del hidrato y a su baja solubilidad en agua se requerirá de un tiempo de retención
o envejecimiento, algunas veces olvidado, necesario para que el Ca(OH)2 se hidrate lo suficiente y adquiera la
mayor capacidad posible para que la reacción con las impurezas presentes en el jugo sea tan completa como sea
viable sin necesidad de excesos del hidrato que a la postre resulten dañinos para la eficiencia de fábrica , se ha
encontrado que el tiempo mínimo es de 2412 horas y el óptimo de 32 a 40, pero también necesario para minimizar
las incrustaciones y deposiciones en tanques y líneas de flujo.
El sacarato monocálcico es una sal soluble muy reactiva preparada a partir de la mezcla de lechada de cal
concentrada y meladura con resultados superiores en la alcalización del jugo , con esta tecnología el tiempo de
envejecimiento no será necesario , la etapa de lechada diluida desaparece y en consecuencia el área de
preparación de cal podrá ser reducida a la capacidad mínima necesaria para mantener solo las existencias de
lechada concentrada; permitirá el ahorro de alrededor de 1.0 tonelada de agua por cada 1,000 TCM , se limitan
las pérdidas de Cal por efecto de la re carbonatación y ello definitivamente resulta en una ventaja respecto a los
sistemas tradicionales que alcalizan el jugo utilizando la lechada de cal diluida.
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La cal en los ingenios.
Verificar el Baumé de la
Silo lechada y realizar los
ajustes necesarios al
estándar operacional del
Tanque de lechada de cal diluida ingenio es una operación
Agua condensada vegetal Retorno necesaria; esta
determinación se lleva a
cabo por medio de un
Sinfín predisolutor
areómetro, pero a diferencia
LS
de cómo se realiza para
Be
Decantador
Tamiz vibratorio jugos, mieles o meladura es
más complicada e inexacta
Tanques de lechada de cal concentrada pues la condición de
Lechada suspensión obliga a seguir
8ºBé a proceso. una rígida y especifica
técnica operatoria que
pocas veces ofrece
Be
LS
Be
LS
resultados reproducibles
cuando no se siguen con
Lechada a 16ºBé precisión cada uno de sus
pasos, Honig13 indica que
“este método no es
recomendable, ya que los
Diagrama 1 Esquema de flujo de preparación de cal. resultados son a veces
completamente inciertos,
debido a que no se consigue mantener el equilibrio en la inmersión del hidrómetro”; por ello es preferible que las
determinaciones se lleven a cabo en el laboratorio para evitar de esta forma posibles desviaciones o errores de
medición que afecten el control necesario sobre el proceso de preparación de la lechada de cal.
El agua para la preparación y dilución de la lechada debe ser condensado vegetal contaminado , usar agua cruda
seria abrirle la entrada a volúmenes considerables de cenizas a un proceso que tiene como objetivo eliminarlas a
través de la cachaza pero en casi todos los esquemas de uso de agua en los ingenios se mantiene una línea de
agua cruda de emergencia para el inicio de la zafra o para cuando el balance de agua no suministra el flujo
necesario, esta operación debe ser analizada con cautela pues las sales que componen la dureza del agua cruda
incrementan la solubilidad de la sacarosa y las incrustaciones que naturalmente de producen en las superficies
de transferencia de calor pero si el contenido de iones sulfatos SO42- es marcadamente elevado entonces las
incrustaciones que se producen normalmente en los tubos de los evaporadores serán más severas y difíciles de
eliminar.
Comparativamente la lechada de cal diluida es más propensas a formar incrustaciones y deposiciones en tanques,
dosificadores o líneas flujo por ello las consideraciones técnicas en su diseño y operación tienen que ser más
exigentes, algunos trabajos señalan la influencia positiva que tiene el tiempo de envejecimiento en reducir las
incrustaciones y deposiciones a través de un fenómeno que evita lo que definen como una post precipitación: “
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La cal en los ingenios.
donde las partículas precipitan una sobre otra y no sobre las paredes de tuberías o tanques de almacenamiento”,
algunas de las recomendaciones más importantes se indican a continuación:
Los tanques de preparación de lechada deberán estar dotados de agitadores para evitar la decantación del hidrato
en el fondo. Las conexiones del tanque hacia otro tanque y líneas de succión de cada bomba deben estar
habilitadas con tomas para destupirlas y limpiarlas con chorro de agua, aire o vapor en caso necesario.
La velocidad mínima para el flujo sin presión a través del sistema deberá ser de 1.2 metros/segundo para evitar
la formación de las incrustaciones.
Evitar el uso excesivo de accesorios que propicien zonas muertas que favorezcan la formación de incrustaciones;
ubicar en diferentes puntos tomas para limpiar periódicamente las líneas con chorro de agua o aire o vapor,
algunas industrias utilizan productos como el hexa metafosfato de sodio para ablandar las incrustaciones pero
también son muy comunes las limpiezas con dispositivos mecánicos y las químicas.
El sistema de bombeo debe calcularse para un excedente de flujo de hasta un 50% para recircular excesos de
lechada diluida que eviten las incrustaciones en la línea de retorno hacia los tanques , además el uso de la
empaquetadura convencional no es recomendable pues la lechada de cal y el agua de sello crea incrustaciones
dañinas.
La succión de las bombas deben ser cortas, rectas y sin accesorios adicionales a la válvula de pie; las válvulas
empleadas tanto para la succión como para el sistema en general preferiblemente deben ser de diafragma en su
defecto de cuña.
Todos los tanques y sistemas de tuberías deberán estar dotadas con líneas para liquidación, limpieza para
destupirlas en caso necesario con vapor, aire o agua a presión.
Los dosificadores de lechada de cal deberán tener instalación para su liquidación al menos una vez por cada turno
de operación.
Las impurezas
introducidas al jugo crudo
Rango de Pureza de la Cal base Oca. están relacionadas con las
calidad de la cal ; utilizar
50.00 70.00 75.00 80.00 85.00 92.50 hidrato de baja calidad
demandara una proporción
Insumo de Cal física 8.50 6.07 5.67 5.31 5.00 4.59
adicional de cal física para
poder compensar las
Impurezas al proceso 4.25 1.82 1.42 1.06 0.75 0.34
necesidades de OCa
Índice ton/1,000TCM 0.85 0.36 0.28 0.21 0.15 0.07 aprovechable para el
proceso de alcalización y
Tabla 2 Balance de impurezas solidas al proceso. en consecuencia se
incrementaran las
impurezas que se
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La cal en los ingenios.
introducen entre ellas los denominados huesos o piedra semi calcinada cuya hidratación se completa en el flujo
de jugo incorporándose finalmente a los lodos en las bandejas de los clarificadores como hidróxido de calcio y
es probablemente la principal causa del incremento de su PH, este fenómeno es denominado por ciertos autores
como “cal muerta”.
Las impurezas que entran al proceso por vía de la lechada de cal se distribuirán conforme al flujo de operación,
estimándose que del 20 al 25% de estas pasan a la cachaza, el resto siguen con el jugo clarificado incorporándose
en su mayoría a la película incrustante en los evaporadores y en la de los tachos, en menor proporción, pero el
resto sale proporcionalmente en la película de miel que cubre al cristal de azúcar y en la miel final.
Un balance realizado utilizando diferentes purezas del hidrato para nuestro ingenio tipo de 5,000 TCM de
capacidad se exponen en la Tabla 4, donde es posible apreciar la magnitud de estas impurezas, que en casos
extremos pueden llegar a sobrepasar las 4 ton por cada día de zafra para calidades del hidrato cercanas al 50% de
pureza y su incidencia sobre la eficiencia se puede resumir en los siguientes aspectos:
A. Las que pasan a las cachazas; compuestas generalmente por arena sílice y otros insolubles; arrastran cierto
contenido de sacarosa o ¨Pol¨, incrementando su volumen y dificultando el trabajo de agotamiento de las
mismas. Aceleran además el proceso de erosión de las telas de los filtros de cachaza, de los impelentes de las
bombas, del interior de los equipos, las tuberías, etc.
B. Las que quedan en el jugo, compuestas por óxidos y sulfatos de metales pesados tales como Mg2+(Magnesio),
Fe2+,3+(Hierro), Si4+(Sílice), Ca2+(Calcio) y otros componentes; aunque mayoritariamente son sustancias que
se depositan en las superficies de transferencia de calor de calentadores, evaporadores y tachos, logran salir
en la miel final y el azúcar, su efecto es acumulativo y dañino como en el caso del Mg2+ y el Si4,14.
Y que en su conjunto aceleran el desgaste de equipos, tuberías e incrementan las incrustaciones en las superficies
de transferencia de calor, afectan el proceso de clarificación generando pérdidas en azúcar; elevando los costos
de operación, mantenimiento y reparación.
Conclusiones.
A través de este artículo hemos revisado aspectos relacionados con las propiedades más importantes de la cal y
su incidencia en el proceso de alcalización de los jugos de cana así como en la calidad del azúcar a producir y ello
nos ha permitido establecer un estándar como guía para definir cuál ha de ser la calidad más apropiada.
Igualmente se revisaron los detalles relativos a la preparación de las “lechadas” o suspensiones, la importancia
del tiempo de envejecimiento de la lechada de cal concentrada y como manipularlas en los tanques y sistemas de
tuberías para evitar deposiciones o aglomeraciones en los mismos.
Finalmente se estudia el destino de las impurezas que se introducen al proceso a través de la cal a consecuencia
de su baja calidad como una vía de evaluación de los daños colaterales que se deben esperar de ellas y con ello se
ratifica la necesidad de establecer definitivamente un estándar para la calidad del hidrato que se consume para
la producción de azúcar de caña.
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La cal en los ingenios.
Referencias
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Miller, M. Michael.2012 Minerals Yearbook
2
Kulkarni, D.P. Chapter 4: Clarification. Cane sugar manufacture in India.
3
National Lime association. 200 N. Glebe Rd., Suite 800, Arlington, http://www.lime.org.
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7
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9
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11
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12
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Suarez M. R y Díaz G. A. Modelación matemática de una estación de mezclado de un central azucarero para la producción de crudo.
Universidad de Oriente.2004