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Resumen: En este artículo se hace la síntesis y recopilación de tres artículos donde se estudia
el equilibrio químico y termodinámico de las reacciones involucradas para la producción y
tratamiento del gas de síntesis. Además se analiza un caso específico aplicado en la industria de
acero, planteado tres casos específicos para obtener hidrogeno y disminuir las emisiones de
dióxido de carbono, obteniendo resultados particulares a las necesidades que se requieran en
determinado proceso.
Palabras claves: gas de síntesis, hidrogeno, dióxido de carbono, monóxido de carbono, metano,
conversión, reformado.
2.2. Reformado del metano en seco Para ilustrar el carácter termico de la reacción, en la
tabla 1 se presentan los delta de entalpias de reacción a
CH 4 CO2 2CO 2H 2 (3) 298°C [1], [2].
2
parte, 𝑎𝑖𝑘 es el número de átomos del elemento 𝑘
Tabla 1. Delta de entalpias de reacción [1], [2] presente en cada molécula del componente químico 𝑖;
Número de y 𝐴𝑘 define el número total de masas atómicas del
H 298C kJ mol
reacción késimo elemento del sistema. Dicho esto, el balance de
1 -36 materia queda descrito por la ecuación (10), como
2 -802 sigue a continuación.
3 248
4
5
206
41
n a
i
i ik Ak 0 (10)
6 75 k 1,2,..., w
7 -172
8 -131 Atendiendo a la definición de Gibbs para cada uno de
los componentes en la mezcla gaseosa, y en
combinación con el balance de materia se puede
3. MÉTODO DE SIMULACIÓN Y obtener [1], [2].
MODELADO PARA EL ANÁLISIS
TERMODINÁMICO Posteriormente, se introducen los multiplicadores de
Lagrange λ𝑘 , uno por cada elemento, como se muestra
Dada la complejidad y las múltiples ecuaciones que finalmente en la ecuación (11).
deben resolverse de manera simultánea cuando se
aplica el método de la constante de equilibrio, se
emplea un método equivalente, basado en la n a
k i ik Ak 0
(11)
minimización de la energía de Gibbs. [1] [2] k i
i G Ofi RT ln yi P
(14)
P0
G Ofi RT ln i
yP
P0
k aik 0 (15)
k
k 1,2,..., w
Figura 1. Conversión en el equilibrio contra
A partir de la expresión de la ecuación (15), se puede temperatura; (♦) metano, (■) dióxido de carbono
concluir que hay N ecuaciones de equilibrio, es decir, (CH4/CO2=1, P=1) [1]
una para cada componente; y w balances de materia
(acorde al número de elementos presentes), como se ve En la Figura 1, se muestra la relación de las
en la ecuación (10). conversiones en el equilibrio de metano y dióxido de
carbono para su mezcla estequiométrico a diferentes
Jafafbegloo et al., (2015) incluye además un término temperaturas. Con respecto a dióxido de carbono, la
adicional que da cuenta de la acumulación de coque en conversión pasa por un mínimo cerca de 550°C. A
el proceso. [1] temperaturas más bajas, el consumo de dióxido de
carbono de reacciones tal como la reacción de la
ecuación (3) no es favorecida termodinámicamente.
RT ln i
yP
N
n G
i
O
fi
0 k aik
P k (12)
Con respecto al metano, las reacciones que lo
i 1 consumen como se presenta en las ecuaciones (3), (4)
nc G O
fc ( s ) 0 y (6) son endotérmicas, y con el aumento de la
temperatura se ven favorecidas. En conclusión el efecto
global con respecto al aumento de la temperatura es una
mayor conversión de metano en comparación con el
4. ASPECTOS IMPORTANTES
dióxido de carbono, y una mayor producción de CO y
H2 [1].
4
Figura 3. Conversión en el equilibrio contra presión;
(♦) metano, (■) dióxido de carbono (CH4/CO2=1,
Figura 2. Fracción molar en el equilibrio de las T=800°C) [1]
especies reaccionantes frente a la temperatura. (♦)
metano, (■) dióxido de carbono, (•) agua, (x) La figura 3, muestra el efecto de la presión sobre la
monóxido de carbono, (*) conversión de metano y el dióxido de carbono
Hidrógeno, (C) coque (CH4/CO2= 1, P= 1 bar) [1]. alimentados de forma estequiométrica. El aumento de
la presión conduce a la disminución de la conversión
En la Figura 2, se presenta la composición en el de metano y dióxido de carbono, que se debe a un
equilibrio de todos los compuestos presentes en la aumento del volumen de los productos [1].
mezcla contra la temperatura. De los resultados de la
gráfica es posible extraer que al aumentar la Termodinámicamente, las reacciones endotérmicas son
temperatura, se incrementa la producción de monóxido favorecidas por altas temperaturas (se favorece la
de carbono e hidrogeno, los cuales son productos del formación de productos puesto que estos tienen mayor
reformado del metano en seco. entalpía); mientras las reacciones exotérmicas son
favorecidas por las bajas temperaturas. [1]
Por otra parte, puede observarse que las mayores
fracciones de coque en el equilibrio se obtienen en un 5. PROCESO APLICATIVO PARA LA
rango de temperaturas de 550 - 675° C. Intervalo de INDUSTRIA DEL ACERO
temperaturas en el que se ven entonces favorecidas las
reacciones descritas por las ecuaciones (6), (7) y (8). En un caso particular, la industria del acero libera como
subproducto gas de alto horno (BFG por sus siglas en
inglés) generado en las zonas de alta temperatura en la
parte inferior de este, el gas se enfría y se transforma
gradualmente, llegando a la parte superior del horno a
100-150°C. Los principales componentes del BFG son
CO2, CO, H2, y N2, con una relación media aproximada
de 20: 22: 2: 56 en volumen, a partir de este
subproducto se puede obtener gas de síntesis y con
posteriores tratamientos obtener hidrógeno puro y
además de esto, la captura de CO2 lo cual es un
beneficio ambiental ya que disminuye las emisiones de
5
gases de efecto invernadero producidas en esta Con las reacciones representadas por las ecuaciones (5)
industria, el estudio de tres casos, en los que se de manera inversa y (3), y con relaciones molares
involucran diferentes componentes como CaO, O2 o H2/CO 2:1 para favorecer la formación de gas de
aire y metano, evidenciando como se ve afectada la síntesis y H2/N2 3:1 para la síntesis de amoniaco, el
conversión de H2 y la captura de CO2. [3] contenido de CO2 del BFG tratado sería sólo
moderadamente más pequeño que el original. Este
El alto contenido de CO en el BFG permite su proceso es endotérmico [3].
conversión a hidrógeno mediante la reacción inversa de
la ecuación (1), siendo esta una propuesta para generar En la tabla 3 se muestra un resumen de los resultados
H2 a partir de BFG, y después de la captura de CO2, el obtenidos para este caso.
N2 y H2 pueden ser utilizados como combustible en el
alto horno [3]. Tabla 3. Reformado de metano y agua con reacción
de desplazamiento del gas de alto horno [3]
Los cálculos de equilibrio termodinámico de la
transformación de BFG se hallaron usando el código
del programa de la NASA, y los datos de la entalpía de
reacción se encontraron en la base de datos del NIST.
[3]
Tabla 2. Delta de energía de Gibbs para oxidación de 5.2. Reformado en presencia de CH4, H2O y O2
compuestos a 298 K [3]
ΔG Este caso se realizó para determinar la disminución del
OXIDACIÓN carácter endotérmico del sistema, en este caso incluyen
(kJ/mol)
en la reacción inicial O2 o aire para inducir la oxidación
H2(g) a H2O(l) 237
parcial exotérmica de metano representada en la
CO(g) a CO2(g) 257
ecuación (1). [3] [2]
CH3OH(l) a CO2(g) y
706
2H2O(l)
Los resultados se muestran en la tabla 4 y 5, Sin
NH3(g) a 0.5N2(g) y
340 embargo, para la operación real es importante obedecer
1.5H2O (l)
que en una mezcla con el aire, los límites de explosión
inferior y superior son de 27% y 75% de BFG. [3]
5.1. Reformador en presencia de CH4 y H20
6
Tabla 4. Reformado de metano del gas de alto horno mezcla de la reacción inicial) y el mínimo de emisiones
en presencia de O2 o aire (primera parte) [3] de CO2 (en relación con el contenido de CO2 de la BFG
inicial), o el cambio de entalpía mínima, se enumeran
en la Tabla 6 y 7. Lamentablemente, no es posible
satisfacer todos estos tres objetivos con la misma
mezcla de reacción inicial. Para todos los casos, las
reacciones son exotérmicas. [3]
7. REFERENCIAS