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UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO LABORATORIO DE CINETICA Y DISEÑO DE

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA REACTORES


CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
Asignatura: PQA 3817 A
Docente:
Ing. Jorge Amusquívar Fernandez Trabajo experimental Nº1

Fecha de entrega:
Universitario:
CHOQUE CHOQUE JHOVANA MONICA Horario laboratorio:
MAMANI CONDORI MARISOL
PEÑAFIEL QUISPE ANDREA

ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE


HIDROGENO: METODO DE LA MEDICION DE LA PRESION

RESUMEN
. En esta práctica experimental se estudió la cinética de la descomposición del peróxido de
hidrogeno de esta reacción, variando primeramente la temperatura, y posteriormente la
cantidad del catalizador a utilizar. Así mismo se determinará el orden de reacción y el
coeficiente cinético, empleando el método diferencial e integral.
Los cuales dieron como resultado.
METODO INTEGRAL
𝐾 = 0.0058
𝑛=1

METODO DIFERENCIAL

K=740.85 (1/s)
n = 0,52 ≈1
1. INTRODUCCIÓN.
El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un líquido inestable que se descompone en oxígeno
y agua con liberación de calor. Aunque no es inflamable, es un potente agente oxidante
que puede causar combustión espontánea cuando entra en contacto con materia orgánica.

1.1. PRINCIPIOS TEORICOS.

La descomposición del peróxido de hidrógeno se da de manera espontánea y lenta en


soluciones acuosas, de acuerdo con la ecuación química:
1
H 2 O2  H 2 O  O2
2
Dicha descomposición puede ser acelerada por la presencia de cationes y aniones
provenientes de sustancias orgánicas e inorgánicas que pueden estar o no en fase líquida, por
lo que puede ser considerada como una reacción catalítica homogénea, en dependencia del
catalizador utilizado.
Para el estudio de la velocidad de reacción del H2O2, se utilizará el método de medición de
la presión, aprovechando la característica del sistema reaccionante que produce oxígeno
gaseoso y es ésta propiedad que se usa para efectuar el seguimiento del incremento de la
presión por desprendimiento gaseoso en función del tiempo.

1.2. OBJETIVOS.

 Determinar el orden de reacción y coeficiente estequiométrico de una reacción,


haciendo uso de una propiedad característica del sistema reaccionante.
 Determinar la influencia de la cantidad de catalizador, haciendo uso del método de la
medición de la presión del sistema reaccionante

2. METODOLOGIA.
2.1. DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO Y MATERIALES.

Con los materiales siguientes, se dispone el equipo mostrado en la figura:


- Tubos de ensayo
- Un recipiente de baño maría o termostato de baño
- Reactivos: peróxido de hidrógeno, agua destilada, ácido clorhídrico y yoduro de potasio,
permanganato de potasio.
2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .
 Método de extracción de muestras
El recipiente de reacción (vaso de precipitación de 500 ml) se llena con la solución del
catalizador (KI) , se introduce en el baño del termostato y se habilita el agitador, regulándose
previamente la temperatura elegida para la experimentación. Paralelamente se introduce en
el baño, el recipiente que contiene el peróxido de hidrógeno; cuando las soluciones alcanzan
la temperatura programada del termostato, se introduce el peróxido de hidrógeno en el reactor
y se inicia la aplicación de extracción de muestras. Este método consiste en la toma de
muestras del reactor en volúmenes o cantidades necesarias para efectuar análisis cuantitativo
o volumétrico a diferentes tiempos que se planifican de acuerdo a la velocidad de la reacción
en estudio, en el presente caso, se toma en cuenta la volumetría por permanganometria que
consiste en disponer de varios recipientes de muestreo en los que se coloca a cada uno, 20
ml de ácido sulfúrico 0.15 M añadiéndose en cada tiempo el volumen de 5 ó 10 ml de muestra
para su posterior valoración y titulación (cambio a calor rosa por más de un minuto) con
permanganato de potasio 0.02 M
En la bureta poner permanganato de potasio y titular la solución de peróxido de hidrogeno
y ácido sulfúrico.
 controlar el tiempo

3. TRATAMIENTO DE DATOS.

DATOS OBTENIDOS

Nº Tiempo Volumen
[min] [ml]
1 0 9, 7
2 8 9
3 16 8,8
4 24 8,1
5 32 7,8

 Ajuste los datos a una ecuación cinética de primer orden por el método de mínimos
cuadrados:

N° t (min) CA t*CA t^2 CA^2


(mol/lt) (min*mol/lt) (min) (mol/lt)
1 0 0,0485 0 0 0,00235225
2 8 0,045 0,36 64 0,002025
3 16 0,044 0,704 256 0,001936
4 24 0,0405 0,972 576 0,00164025
5 32 0,039 1,248 1024 0,001521
ℇ 80 0,217 3,284 1920 0,0094745
LnP  Pt   LnP  P0   Kt
 P  P0 
Ln    Kt
 P  Pt 
Donde Pα, es la presión final constante, P0, es la presion inicial del sistema y Pt, es la
presión registrada a cada tiempo
 Grafique las funciones ajustadas y los puntos experimentales.
 Estime la calidad del ajuste con e l coeficiente de correlación y regresión.
 Estime el coeficiente cinético K con el test de Student t.
 Determina Ki para cada lectura de tiempo y Pt, obtenga el promedio y su error, expresarlo
como K=K±E calcule el error relativo para una confiabilidad del 70, 90 y 99%.
4.RESULTADOS Y DISCUSIONES. -

 El peróxido de hidrógeno se descompone debido a la elevada alcalinidad del medio


y a la temperatura de operación con independencia de la cantidad de reactivo que se
añada al medio.
5.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.

 Para estudiar la cinética de descomposición y aplicando para ello el método integral,


método diferencial se han obtenido en todos los casos velocidades de reacción de
orden 1, respecto al peróxido de hidrógeno, cuando se ha trabajado con
temperaturas entre 55 ºC.
 Se recomienda al estudiante trabajar con los volúmenes exactos para esta práctica
experimental ya que puede variar el número de orden de la reacción.

6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
- ing. Amusquivar Fernández Jorge – “GUIA DE LABORATORIO DE CINETICA
QUIMICA”.
- http://www.uax.es/publicacion/estudio-cinetico-de-la-descomposicion-del-peroxido-de-
hidroegno-en-condiciones.
- BERRY, R.M. Y NUGENT, H.M.J. (1989): Pulp and Paper Science 15 (2).

7.ANEXO

DATOS OBTENIDOS

Nº Tiempo Volumen
[min] [ml]
1 0 9, 7
2 8 9
3 16 8,8
4 24 8,1
5 32 7,8
DETERMINACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN Y COEFICIENTE CINÉTICO

Con los datos obtenidos del procedimiento experimental se calculará la concentración


mediante la siguiente expresión:
Oxidante: 𝐾𝑀𝑛𝑂4
Reductor: 𝐻2 𝑂2
𝟐 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 + 𝟑 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟓 𝑯𝟐 𝑶𝟐 = 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟐 𝑴𝒏𝑺𝑶𝟒 + 𝟓 𝑶𝟐 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶

(#𝐸𝑞 − 𝑔𝑟)𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 = (#𝐸𝑞 − 𝑔𝑟)𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟


𝑁𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 ∗ 𝑉𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑁𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 ∗ 𝑉𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟
Mediante la siguiente formula calculamos la concentración:
𝟓 𝑵𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒏𝒕𝒆 ∗ 𝑽𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒏𝒕𝒆
𝑵𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒓 = ∗
𝟐 𝑽𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒓

𝑁𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 = 0.02 𝑀
𝑉𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑙𝑜𝑠 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 ℎ𝑎𝑙𝑙𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑚𝑙
𝑉𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 = 10 𝑚𝑙

Con los datos medidos podemos hallar las concentraciones:


DE LOS DATOS TENEMOS:
5 0,02 ∗ 9,7
Para t= 0 Nreductor = 2 ∗ = 0,0485 M
10
5 0,02 ∗ 9
Para t= 8 Nreductor = 2 ∗ = 0,045 M
10
5 0,02 ∗ 8,8
Para t= 16 Nreductor = 2 ∗ = 0,044 M
10
5 0,02 ∗ 8,1
Para t= 24 Nreductor = 2 ∗ = 0,0405 M
10
5 0,02 ∗ 7,8
Para t= 32 Nreductor = 2 ∗ = 0,039 M
10

Temperatura de experimento = 55 °C
Nº Tiempo [min] Volumen de Concentración del
neutralización peróxido de hidrogeno
[ml]
1 0 9, 7 0.0485
2 8 9 0.045
3 16 8,8 0.044
4 24 8,1 0.0405
5 32 7,8 0.039

METODO DIFERENCIAL
-rA= KCAn
𝑑𝐶
Ln - 𝑑𝑡𝐴 = n * lnCA + lnK
TABLA N 1
𝒎𝒐𝒍
t (min) CA ∆CA ∆t ln CA ∆𝑪𝑨
(mol/lt) (mol/lt) (min) (mol/lt) ln (− ∆𝒕 ) ( 𝒍𝒕𝒕 )
0 0,0485 0 0 3,02619148 0
8 0,045 0,0035 8 3,10109279 7,73443385
16 0,044 0,001 8 3,12356565 8,98719682
24 0,0405 0,0035 8 3,2064533 7,73443385
32 0,039 0,0015 8 3,24419363 8,58173171

Ln(−∆𝐶𝐴/∆𝑡) vs Ln CA
Series1 Linear (Series1)

9.2
9
8.8
8.6
Ln(CA/t)

8.4 Ln(∆CA/t) = 0,5212LnCA + 6,6078


8.2 R² = 0,0031
8
7.8
7.6
3.08 3.1 3.12 3.14 3.16 3.18 3.2 3.22 3.24 3.26
Ln CA

De la regresión se tiene que :


𝑑𝐶𝐴
Ln -
= n * lnCA + lnK
𝑑𝑡
Y=b∗x+a
Remplazando valores de a y b :

𝑑𝐶𝐴
Ln - = 0,5212 * lnCA + 6,6078
𝑑𝑡

A=lnK ; K=𝑒 6,6078 =740.85 (1/s)


n = 0,52 ≈1

MÉTODO INTEGRAL
Suponiendo de orden n=1
𝒅𝑪𝑨
−𝒓𝑨 = 𝑲𝑪𝑨 𝟏 =
𝒅𝒕
𝒕=𝒕 𝑪𝑨
𝒅𝑪𝑨
∫ −𝑲𝒅𝒕 = ∫
𝒕=𝟎 𝑪𝑨 𝟎 𝑪𝑨
𝑪𝑨
𝑲𝒕 = −𝒍𝒏 ( )
𝑪𝑨 𝟎
𝒎∗𝒙 =𝒚

N° t 𝑪𝑨
−𝒍𝒏 ( )
𝑪𝑨 𝟎
1 0 0
2 8 0,075
3 16 0,097
4 24 0,180
5 32 0,218

TIEMPO VS -LN(CA/CAO)

Series1 Linear (Series1)

0.25
Ln(CA/CAo) = 0,0068t + 0,0058
0.2
R² = 0,9763
-Ln(CA/CAo)

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (min)

Ln(CA/CAo) = 0,0068t + 0,0058


R² = 0,9763
Entonces será:
𝑪𝑨
𝑲𝒕 = −𝒍𝒏 ( )
𝑪𝑨 𝟎
𝑪𝑨
𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟖 ∗ 𝒕 = −𝒍𝒏 ( )
𝑪𝑨 𝟎
𝐾 = 0.0058
𝑛=1
coeficiente de correlación y regresión.

N° t (min) CA t*CA t^2 CA^2


(mol/lt) (min*mol/lt) (min) (mol/lt)
1 0 0,0485 0 0 0,00235225
2 8 0,045 0,36 64 0,002025
3 16 0,044 0,704 256 0,001936
4 24 0,0405 0,972 576 0,00164025
5 32 0,039 1,248 1024 0,001521
ℇ 80 0,217 3,284 1920 0,0094745

Calculo del coeficiente de correlación

𝑛∗∑ 𝑥𝑦−∑ 𝑥 ∑ 𝑦
𝑟= 2
√(𝑛∗∑ 𝑥 2 −(∑ 𝑥) )(𝑛∗∑ 𝑦 2 −(∑ 𝑦)^2
5∗3,284−80∗0,217
𝑟=
√(5∗1920−(80)2 )(5∗0,0094745−(0,217)2 )

r =0,9869
coeficiente de regrecion R^2
R^2=0,9750

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