QUÍMICA ORGÁNICA – Ing. Química e Ing.

en Alimentos– FIQ- UNL

Primer Cuatrimestre 2016

TRABAJO PRÁCTICO: SÍNTESIS DE O- y P-NITROFENOL

1. Objetivos:

• Realizar la síntesis de o-nitrofenol y p-nitrofenol a partir del fenol, mediante la

reacción de sustitución electrofílica aromática
• Purificar los productos y comprobar su grado de pureza.

2. Introducción:

El grupo hidroxilo presente en la molécula de fenol activa las posiciones orto y para del
núcleo aromático hacia la sustitución electrofílica. El empleo de un agente nitrante
fuerte (mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido sulfúrico concentrado) es
contraproducente para la obtención de los productos mononitrados. Es por ello que se
deben tomar precauciones especiales para evitar la polisustitución y oxidación. Para
obtener mono-nitrofenoles es preciso usar ácido nítrico y temperaturas bajas; en estas
condiciones de trabajo se obtiene como producto una mezcla de o- y p-nitrofenol. La
reacción química implicada en la nitración del fenol es la siguiente:

Para la separación de estos isómeros se tiene en cuenta las diferencias que presentan
en las interacciones intermoleculares. El isómero o–nitrofenol es insoluble en agua
debido a que presenta la posibilidad de formar puente hidrogeno intramolecular
involucrando una interacción a seis centros (quelación). Contrariamente el isómero
para interacciona con otras moléculas formando puente hidrogeno intermolecular, lo
que justifica su mayor solubilidad en agua.

3. Técnica Operatoria

Procedimiento:

En un reactor de dos bocas con agitación se colocan 3.3 ml de agua y se agrega

lentamente 4 ml de ácido nítrico concentrado permitiendo que se deslice por las
paredes del balón (debe trabajarse con mucha precaución). Luego se coloca el
reactor en un baño de hielo.
En un vaso de precipitado se pesan 3.1 g de fenol fundido y se añaden 1- 2 ml de
agua para mantenerlo líquido.
El fenol se añade gota a gota a la solución de ácido nítrico, con agitación. Una vez
añadido todo el fenol, la mezcla se agita durante cinco minutos dejando que la
temperatura llegue a 25ºC. Luego se calienta a 45ºC durante 15 minutos agitando
constantemente. Finalmente se agregan 3.3 ml de agua.
El contenido del balón se pasa a una ampolla de decantación y se espera a que se
separen las fases. La capa aceitosa, bastante densa, consiste principalmente en o-
nitrofenol, p-nitrofenol y algunos subproductos de oxidación. La fase orgánica se lava
dos veces con agua y se trasvasa a un balón para ser sometida a una destilación en
corriente de vapor. La fase acuosa se desecha en un recipiente adecuado.
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La destilación en corriente de vapor se realiza hasta que todo el o-nitrofenol haya sido
arrastrado al colector (el cual se enfría en un baño de hielo).
Los cristales de o-nitrofenol se separan por filtración al vacío (realizar los lavados con
agua helada) y se dejan secar. Se recristaliza utilizando etanol (10 ml). Se verifica su
pureza determinando su punto de fusión.

El residuo de la destilación se calienta a ebullición (reflujo), con previo agregado de 1g

de carbón activado. Se filtra en caliente (colectar la solución en un vaso de
precipitado) y se deja enfriar lentamente. Se coloca en un baño de agua fría de
manera de favorecer la aparición de los cristales. Finalizada la precipitación del p-
nitrofenol, los cristales se separan por filtración al vacío (realizar los lavados con agua
helada) y se dejan secar. Si el compuesto obtenido presenta color oscuro, debe
recristalizarse utilizando agua.

4. Cuestionario

a) La reacción característica de los compuestos aromáticos es la reacción de SEAr.

Desarrolle el mecanismo de la reacción que se realizará en el TP.
b) ¿Porque el fenol orienta a las posiciones o- y p- en las reacciones de SEAr?
c) Justifique por qué razón se realiza una destilación por arrastre con vapor. ¿Cuándo
cree conveniente dar por terminada la destilación?
d) ¿Cuál es el solvente usado para la recristalización del o-nitrofenol? Por que?
e) ¿Qué queda como residuo de la destilación?
f) Teniendo en cuenta las propiedades del o- y p-nitrofenol, explique claramente los
pasos que se realizan para separar y purificar el p-nitrofenol
g) ¿Cuál es la función del carbón activado?
h) ¿Qué solvente se utiliza para realizar la recristalización p-nitrofenol y por qué?
i) ¿Por que el p-nitrofenol presenta un punto de ebullición mayor al del o-nitrofenol?

Previo al trabajo experimental completar la siguiente Tabla:

Tabla 1. Propiedades físicas de reactivos y productos

Peso molecular Densidad Punto de
Compuesto Fórmula
[g/mol] [g/cm3] Ebullición Solubilidad
[Co] en agua
Fenol

p-nitrofenol

o-nitrofenol

Ácido nitrico

NOTA: convertir las cantidades dadas en masa ó volumen a moles

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