Efectividadinterna 11603

02/04/2009
Factor de efectividad interno
Dr. Rogelio Cuevas García

1 Dr. Rogelio Cuevas García
El objetivo inicial de esta unidad es determinar la velocidad de reacción global (que

describe el comportamiento del catalizador en un punto dado de nuestro reactor).
Para pasar a este último paso se utiliza el factor de efectividad interno:
velocidad real de reacción en la totalidad del gránulo (−RA) p

η= =
velocidad de reacción evaluada en las condiciones de la superficie externa ( −)RA S
Entonces la velocidad de reacción global (con problemas de transferencia de masa

interna)
(−RA) P =(ηR−) A S
1
02/04/2009

Para desarrollar la expresión matemática de este factor de efectividad, se espera que
η =η (D −))A s ))
( e ,ke(, (R
Donde (-R A) Srepresenta la cinética intrínseca de reacción, por ejemplo en determinada

situación, se podría presentar una cinética LHHW.
⎛1 ⎞
C ACB −⎜ C⎟B
⎝K ⎠
( −R ) =S
R)A (SC ST)=, kcmKK A B
(1+ K ACA+ KB CB+ CK)CC 2
Obtención del factor de efectividad interno (η)
Sea la reacción A ⎯ ⎯k1 → P − (R = )AkC 1A
q ρρP y D e son constantes. Para este sistema (pellets

Consideremos que (p esféricos) el )
balance de materia (ecuación de continuidad) es:
∂C A ⎛∂C A ∂ ∂C1 A ⎞
+ ⎜v + v C 1A+ v =⎟ θ
∂t ⎝ ∂r φ r ∂ r θ ∂ rsen θφ
⎠
⎛1 ∂ ⎛ ∂C ⎞ 1 ∂ ⎛ ∂C 1⎞ ∂C⎞ 2
⎜ + θ⎟2 +− R ρ ( )A
2
= D e⎜ 2 ⎜r + ⎟2
A
sen A
⎟
A
⎠ r ∂ θ⎝ ∂ 22 ⎠
⎝r r∂ ⎝ r∂ rsen θ ∂θφ P
⎠
rsen
Para la resolución de la ecuación anterior, se hace uso de las siguientes circunstancias:

a) Se opera en estado estable; por lo tanto, no se presenta acumulación, esto es:
∂ A
=0
C
∂
t
2
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b) Dentro de una partícula de catalizador el movimiento del fluido debido a gradientes
de presión puede considerarse nulo, entonces:
v r= θ = φ=
c)) tomandoenconsideración
d d ó la geometría
l í
existente:
∂ A ∂A
= =0
∂θv ∂vφ 0
C de materia
Con las simplificaciones anteriores, el balance C se convierte en:
1 ∂ ⎛ 2 ∂C⎞
A
ρP (−RA )
0= 2 ⎜r + ⎟
r ∂r ⎝ ∂r ⎠ D e
Dado que la derivada utilizada solo es función del radio del poro, dimensión (r),
entonces estamos hablando de derivadas ordinarias lugar de las parciales. Utilizando
la regla de la cadena para calcular la derivada de la ecuación anterior:

2 ⎞
d ⎛ dC ⎞ ddC ⎛ dC
A⎞ dA ⎛ 2dC⎞2 A dC A⎛
⎜r ⎟ r= ⎜ ⎟+ ⎜r r =⎟ ( )⎜r + ⎟
2 A 2
(2 )
dr⎝ dr⎠ ⎝dr ⎠dr ⎝ dr dr
⎠ ⎝ ⎠ dr 2 dr
Volviendo a la ecuación de diseño
1 ⎡ 2 ⎛d 2C ⎞ ⎤dC −P ( RA )
2 r ( +) ⎥A
0 = 2 ⎢ r ⎜ 2 +A⎟
⎝r ⎠⎣
dr dr D
⎦ e
d 2C A + 2dCA + ρP−( R)A

= 0
dr
2
r dr De ρ
Esta ecuación es una EDO de 2do orden del tipo: y’’+(2/x)y’-C=0 y las condiciones de
fronteras son:
1) En el centro de la partícula catalítica se presenta un mínimo (simétrico) en la
concentración de los reactivos.
dC A
=0
dr r =0
3
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b) En la parte exterior de la partícula de catalizador la concentración es igual a

concentración en la superficie. C = C = A
A r r S
C A =r P senh (3SrΦrP/ )
La resolución de esta ecuación es:
C AS r senh S 3Φ
Donde Φ S=número adimensional conocido como modulo de Thielle en el caso

que estamos analizando, reacción de primer orden y partículas esféricas:
k1
ΦS= rP p
3 De
Pero el problema que se presenta en ingeniería de reactores es que se debe determinar
la velocidad de reacción global (incluyendo los problemas de transferencia de masa
interna). Para lo cual recordemos que en condiciones de estado estable.
Velocidad de reacción (-R )=velocidad
A de transferencia de materia
1 π 2 ρ⎛dC ⎞
( −R)A = 4 r e D ⎜ ⎟
mp dr⎝ ⎠r =r s
Donde: m p= masa de la partícula
r=radio de la partícula
4
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Para calcular la masa de la partícula recordemos que es el volumen de la partícula por la
densidad de la misma, se tiene que:
= ⎛4 ⎞3
Vp
m p =V p ⎜⎜ ⎟ r⎟ p
⎝3 ⎠
Volviendo a la velocidad de consumo π
1 ρ⎛dC ⎞3 ⎛ dC⎞
(−R)A P= = πD
2
r 4 ⎜ ⎟ ⎜e ⎟
r ρ⎝
e
⎛4 π 3⎞ρ ⎝ ⎠
dr r =r s p ⎠dr r =r P
D ⎜3 r ⎟ p
⎝ ⎠
Recordando que ρ se define como:

q el factor de efectividad
(−R )A
η= p
( −R)A S
Entonces:

3 ⎛dCA ⎞ ⎛ A dC⎞
ρ dre ⎜⎝ ⎟ De 3 ⎜ ⎟
D
(−R)A p r ⎠ dr ⎝ =⎠
η= = p
= r =r P P r r
(−R)A S kC S r kC ρp ( S
)
El problema se convierte en determinar la variación de C A respecto del radio de

partícula.
Para ello se debe recordar que se determinó el perfil de concentraciones como:
3 ( /Φ S r= Pr
C A =r P senh ) rP ⎛ 1
Φ⎜ senh (3
⎞
/ r ⎟)Pr
S
CA S r S 3Φ
senh Φ⎝
senh
S3 r ⎠
Entonces:
⎡ P AS ⎛ 1 ⎞⎤ rC S d P⎛A1 ⎡ ⎞ ⎤
d
(CA) d= ⎢ rC ΦSP (3=
⎜ senh )r
r⎥/ ⎟ Φ⎜SP ⎢r rsenh⎟(3 / ) ⎥
dr dr ⎣ senh3Φ S ⎝r ⎦ ⎠ 3ΦSsenh ⎝ dr ⎣⎦ ⎠
r
5
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Utilizando la regla de la cadena
d ⎡ ⎛1 ⎞ ⎤
)P⎥ =senh( 3Φ r rdS/) d11
⎛⎞⎛⎞
⎢ ⎜ senh (3ΦrS r/ ⎟ +
P ⎜⎟⎜⎟ ⎡ Φ ⎣ senh (3 rS r/ )P ⎤⎦
dr ⎣ ⎝r ⎠ ⎦ ⎝⎠⎝⎠
dr r r dr
La primera derivada es:

d ⎛1 ⎞= − −=−2 1
⎜ ⎟ ( 1) r 2
dr⎝ r ⎠ r
La segunda derivada en la suma es:
d d ⎛3Φ S ⎞ 3 Φ
⎡⎣ senh (3ΦrSr/ ⎤⎦ P )cos
h= 3Φr r()/ SΦ S P ⎜Pr )i ⎜
⎟h Φ⎟r rS =P cos 3( Φ/S PiS )
dr dr⎝ rP ⎠ P r
Regresando a la ecuación original y realizando las operaciones correspondientes:
Φ⎪ dCA = rC ⎪ ⎧ ⎡ ⎛1 ⎞ ⎛ ⎤ r⎞1 ⎛ ⎞ ⎛ ⎫ ⎞ r 3
−⎨⎢ ⎜ 2 ⎟senh
Φ ⎜+ 3 ⎥S ⎟ Φ⎜
P A S
⎟⎜ hS ⎬
cos3 ⎟ i S
dr senh3ΦS⎣ ⎪ ⎝r ⎠ ⎝P⎦ ⎩ r ⎠ ⎝r ⎠PP⎝ ⎪⎠r r ⎭

Finalmente falta obtener el valor de esta derivada cuando r=r , esto

P
es:
⎛dCA⎞ rC ⎧⎡ ⎛ ⎞
P A S ⎪ 1 ⎛ ⎤⎞r ⎛1 ⎞ ⎛ ⎞⎪ r 3Φ ⎫
⎜ ⎟ = ⎨− ⎢ ⎜ 2 ⎟Φ P
senh⎜+3 S⎥ ⎟ P⎜Φ ⎟
cos3 ⎜hS =⎬ ⎟ i S
⎦⎝ Φ3 S ⎪⎣ s⎝r⎝ ⎠ ⎠⎝Pr⎝
⎩ dr ⎠ r=rP senh h3 ⎭ r⎠P⎠ ⎝⎝ ⎠ r rP⎠⎝P ⎪ ⎠
Φ⎪ P A S ⎧ ⎛ ⎞1
31 rC ⎪ ⎛ ⎞⎫
= Φ h−(3 S) i Φ=
⎨⎜ ⎟cos S
⎜ ⎬ (3 )
2 ⎟ S
senh
⎝ ⎠⎩ senh3ΦS ⎪⎝Pr ⎠ ⎭ P r P r ⎪
La ecuación anterior puede simplificarse multiplicando y dividiendo entre el

senh(3Φ s):
senh 3Φ Φ⎪ ( )S ⎧31 rC ⎛⎡ ⎞ 1 ⎪ ⎛ ⎞ ⎫ ⎤
⎨ P A S
⎢⎜ ⎟ cos h (3Φ)S i S − ⎜senh ⎬ SΦ(3 =) ⎥
2 ⎟
Φ
senh (33Φ S ) ⎩
⎪senh Φ
33Φ(S P ) ⎣ ⎝r ⎠ P P r ⎝r ⎠ ⎪⎦
⎭
Φ⎡rC
P A ⎣senh
3 ⎤ ( )
⎦31 ⎛ ⎞ cos
h ( Φ⎡ )
3Φ S 1 ⎛
senh ⎞ Φ (3 ) ⎤
i S −⎜ 2 ⎟ ⎥
S S
S
⎢⎜ ⎟ =
⎝ ⎠⎣ senh (3 )S Φ ⎝r ⎠senh
P
Φ
3 S ( P⎦ ) P r Φ
S3
r senh ( )
⎡⎛1 ⎞ 1 3Φ1 ⎤ ⎛ ⎞
P A⎢S ⎜ ⎟
rC i S⎥ − ⎜ ⎟
( Φ)
⎣⎝rP ⎠tanh 3S Pr rP ⎦⎝
2
⎠
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Multiplicando y dividiendo ahora entre (3Φ ):S
⎡ ⎛1 ⎞ 1 3 Φ1S ⎤ ⎛ ⎞Φ⎛ ⎞ rC ⎡P A3 Φ 3 1Φ ⎛ ⎞⎤
⎢ ⎜⎟ ⎟
rP CCA S ⎜ i −⎥ ⎜ 32 ⎟ ⎜S S
⎟ = 2 S ⎢ ⎜⎢ ⎟S −i = 1⎥ ⎜⎥ ⎟
⎣⎝ ⎠
rP tanh (3S Φ)
Pr rP S Φ
⎦⎝ ⎠ ⎝ ⎠ r
P 3 S S ΦΦ
⎝⎣ ⎠
S Φ
tanh (3 ) 3 3 ⎦
3ΦS CA S ⎡ 1− ⎛
1⎤ ⎞
= ⎢ ⎜⎥ ⎟
rP ⎣ tanh (S
3Φ) S
Φ3⎦ ⎠
⎝
Volviendo a la derivada que se estaba evaluando

⎛dCA⎞ 3Φ S CA S 1− 1⎛ ⎞⎤
⎜ ⎟ = ⎢ ⎜
⎥ ⎟
dr
⎝ ⎠r =r P r ⎡
P ⎣ tanh (
S 3Φ
)
S ⎝Φ3 ⎠⎦
Regresando al factor de efectividad.

⎛dC ⎞
3De ⎜ A⎟
( −R )A p dr⎝ ⎠r =r P
η= =
13 Dr. Rogelio Cuevas García ( −R )A S r kCp ( S
)
⎛dC ⎞ 3De3 ΦSCA S ⎡ 1 1− ⎛ ⎤ ⎞

3De ⎜ A⎟ ⎢ ⎜⎥ ⎟
⎝ dr ⎠r =r P ( ) Φ ⎝3 ⎦ ⎠ 1⎛ ⎞⎤
− 9D2 e ΦS ⎡⎢
rs tanh
⎣ 3Φ 1
η= = S
=S ⎜ ⎟⎥
(
rP ρp kCA s ) rρ kCP sp A ( r k(
ρtanh ) ρ ⎣ ⎣ tanh (3ΦS ) ⎝
P p ) Φ⎦3⎦S ⎠
Recordando que se esta evaluando una reacción de primer orden irreversible, que
ocurre en un gránulo esférico, se tiene que el modulo de Thielle presenta la siguiente
forma:
k p
Φ s= rP ;
3 De
Si obtuviéramos
b ié el lcuadrado
d d
2 2
⎛r k ρ p⎞
⎛ ⎞ ⎛k
2 ⎞r k ρ2 ρ
(Φ)s 2= ⎜s ⎟= rs ⎜ ⎜⎟ ⎟ sp = p
⎜3 ⎟ ⎜
De⎠ 3 ⎝ ⎝⎠ De ⎟9 D
⎝ ⎠ e
1 = rs k ρp
2 ρ
Φs2 9D
e
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En la ecuación del factor de efectividad
⎡ ⎛ ⎤ ⎞⎡1 1⎤ ⎛ ⎞
η= ΦS2 ⎢ 1− =1
⎜ ⎥ ⎟⎢
1−
⎥ ⎜ ⎟
ΦS ⎣ tanhΦ(3S )ΦS ⎝3Φ
⎦ S ⎠⎣ ΦS tanh
ΦS (3 ⎦ )⎝ ⎝3⎠ ⎠
1.1
1 k
0.9 Φ s= rs p
0.8 3 De
0.7
0.6
0.5
η
04
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12
ΦS
Factor de efectividad interno (η)
Evidentemente lo ideal es que η presente el valor más alto (cercano a uno)
η= 1 ⎢⎡ 1 1 ⎛⎥ ⎞⎤
⎢ ⎥ −⎜
⎜ ⎟
ΦS ⎣ tanh (3Φ
S ) Φ3 ⎠⎦
S⎝
Para ello se requiere que Φ →0

S
k
Φ s= rs p
3 De
Pero el modulo de Thiele puede interpretarse como
Φs = velocidad a la que ocurre la reacción química

velocidad del fenómeno de transferencia de materia
Entonces, para cumplir con el requerimiento de que η→1, se requiere que la etapa
controlante sea la reacción química. Dicho en otras
ρ palabras, en el diseño de la
partícula del catalizador se espera que se mejore el proceso de difusión.
8
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Factor de efectividad interno (η)

De la grafica se observa que a partir del valor de Φ =5, loss valores de η se hacen
pequeños; en esas condiciones puede utilizarse la aproximación:
1
η=
Φ
Φs
Si η→0 solo aprovechamos la superficie externa del catalizador. Entonces el reto en la
preparación y uso de los catalizadores es lograr que η este lo más cercana a 1 posible.
Criterios para determinar la posibilidad de problemas de

transferencia de masa
Se ha determinado que en gránulos esférico si Φ =1/3,
s
los problemas de transferencia
de masa son mínimos. Esto es:
Φ = rs k≤1 ≤ 1
s
3 De 3
De la ecuación anterior:
k1 ρ kρ
21
rP ≤ 1;
rP =1
De De
Dado que los problemas de transferencia son mínimos:
(−R)A = −( A ≈−)
s
(=ρ s η)s R
A 1 R kC
Substituyendo en el criterio que estábamos analizando:

−⎛ ( RA⎞)
⎜ ⎟ρ
2 k1 2 Cρs ⎝ 2 ⎠ (−R)A
rP =rP rP = ≤ 1
De De seD C
ρ
9
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Calculo de η con el mínimo de datos experimentales

Sin embargo, subsiste la cuestión de cómo evaluar al factor de efectividad (η) cuando
η<1 y ¿Cuál es el minino de datos experimentales requerido para su evaluación?
En algunas ocasiones es posible eliminar D . Por

e ejemplo, si se han determinado
experimentalmente valores de rapidez de reacción al menos para dos tamaños de
partícula diferentes, entonces
(−R A )1 η1 (−RA )S 1 η
= =
(− R)A 2 η−(2RAS ) 2
1. Lo cual significa que con ambas experiencias es posible determinar la relación

entre los valores de las efectividades. A partir de lo cual es posible establecer
el siguiente algoritmo de cálculo:
2. Suponer un valor para η 2.
3. Calcular el valor de η 1, con la ecuación anterior.
4. Con el valor de η 1, se determina el modulo de Thielle (Φ)
⎡
η= 1 ⎢ 1 − 1 ⎛ ⎞⎤
⎟⎥
Φ S ⎣ tanhΦ(3S ) Φ S⎜
⎝3 ⎠ ⎦
5. Por otro lado este modulo tiene como definición:
k
Φ s= rP p
3 De
10
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6. se tiene que para el caso que estamos analizando, de las variables involucradas no
cambia ni el valor del coeficiente cinético y difusividad efectiva (porque se esta
analizando la reacción en las mismas condiciones), ni la) densidad de partículap y y
entonces la siguiente ecuación es válida:
(Φ )2 (rP2 )
=
(Φ) 1 (r1P)
7. De aquí, es posible calcular el factor de efectividad para las nuevas condiciones.
Con el valor de Φ 2 calcular el factor de efectividad η 2 para las condiciones
requeridas, utilizando de nueva cuenta la ecuación del punto 4.
8
8. C omparar e l valor ca lculdlado con e l valor ini iicilalmen
t te supues toen (a)). C ontiti nuar
hasta que se cumple con η 2(supuesto) =η 2(calculado)
Naturalmente se obtiene una simplificación del procedimiento anterior, si la

determinación experimental (-R ) Ase1realiza con gránulos lo suficientemente
pequeños para que η→1 y con las mismas condiciones de concentración y
temperatura que (-R )A en
2 esas condiciones:
(−R)A η 2 ( f (T ,C )) η
2 = 2 = = η
(−R)A 1
η1f( T( C, )) ()1 2
Ocasionalmente, también es posible obtener el valor del coeficiente cinético:
(−RA =) −(( A =)S ) η (S η( R( )));kfC

η si ⎯→
⎯ 1:
f (C S)
k =
( −RA)
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02/04/2009
Factor de efectividad para otras geometrías

La geometría esférica es una de las más comunes en los pellets catalíticos; no obstante,
siguiendo el procedimiento anteriormente esbozado es posible deducir los factores
de efectividad correspondientes a otras geometrías. Por ejemplo para una geometría
ddondeel
d l catalizador
t li d dse depositaenlas
it l d dplacaslplanas l
caras de dos
Sistema de un catalizador depositado sobre un soporte con forma de placas: geometría del
sistema y perfiles de concentración.

Definiendo un modulo de Thiele generalizado:
2
Φ2= velocidad de la reacción química = Le
velocidad de difusión intraparticular kDe
Donde Le es el parámetro de comparación difusión efectiva-camino de difusión definido
como:
volumen de particula
Le =
área exterior permeable a la difusión
En esas condiciones el factor de efectividad se convierte en
⎛φ⎞
tanh ⎜ ⎟
⎝2 ⎠
η=
.
φ
2
12
02/04/2009

2
Para cilindros: ⎛ ⎞
φ = rP ⎜k A ⎟ ;η =
2
2 ⎝D e⎠ φ
Donde: r =
P radio de partícula equivalente: el radio de una partícula esférica que
presente la misma área superficial que el cilindro que se estudia.
Módulos de Thiele para diferentes ordenes de

reacción
Cuando se tienen partículas esféricas se tienen valores distintos del modulo de Thiele
para las diferentes cinéticas:
k
Primer orden Φ s= rs p
3 De
k ρC
Segundo orden Φ s= rP p S
3 De
kρρ Cp S
(n−1)
Generalizando Φ s= rP
3 De
13
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Efecto de los problemas de transferencia de masa

interna en la expresión cinética
Las cuestiones importantes son: Si se esta estudiando la cinética de una reacción y se
ignora que existe resistencias a la transferencia de masa interna .
¿Cuáles serian las consecuencias de ignorar la resistencia?
¿los resultados obtenidos serán correctos o por el contrario se esta cometiendo alguna
equivocación?
Analizaremos una reacción de primero orden (-R )=kC

A A
Cuando se presentan problemas en la transferencia de materia interna, el criterio

utilizado es Φs>5, en esas condiciones η>0.2 y es posible utilizar la aproximación:
η= ( −R)=A 1
( −R)A S Φ S
1
( − R)A = (η
− R)AS= ( kfC( )i
Φ S
S

Dado que la reacción es de primer orden k*f(Cs)=kCs y el modulo de Thiele es:
kρp
Φs = rs
3 De
ρ
Por lo tanto la cinética de reacción observada es:
1 1
(De)3 2 (2 ) ⎛ 1 ⎞
(−RA) =
1
kC(S =)
3 D 3
kCS e ( ) = kC
S
)S =De 1
( kC ⎜ 2
⎟
ΦS r k ρr P 1 1
r ⎝ ⎠
P p
(k) 2 Pp 2 p
2
ρ ρ
¿Que consecuencias tiene la ecuación anterior?

14
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1. Recordando que se esta analizando la zona donde controla la transferencia de
masa, se tiene que en esta zona, La velocidad de reacción ( por lo
tanto también la conversión alcanzada) es función del radio de
partícula.

2. El valor del coeficiente cinético que se observa es k 1/2
; entonces en la ecuación de
Arrhenius:
1 1
⎛
⎛E ⎞
1 ⎡ ⎤⎞
−⎜ A ⎟ 2 ⎡ 1− E A ⎛⎜⎛⎤RT ⎞
2 ⎞
⎟ −
EA ⎛
⎛
⎜
⎞
⎞
⎟
⎝RT ⎠ ⎝2
(k) 2 =Ae
⎢ 0 A⎥=e 0 ⎢ 2Ae =⎝⎥ ⎠0 ' ⎠
⎢⎣ ⎥⎦ ⎢⎣ ⎥⎦
Se observa una energía de activación exactamente igual a ½ de la E A

real.
RT
15
02/04/2009

Para una cinética diferente al orden uno, digamos orden dos:
(-R A)=kC AS
2
kρC
Φ s= rP p S
3 De
Entonces la velocidad de
1 1 1
(D3e)2 2 k 2(k ) 2 3
( −RA) =
1
( =2 ) 1 kC
kC
2 3 = C1 1 =D e
AS C
2
ΦS AS rP k ρ pC S
AS
r
AS 1
r
1
P
(k) 2 Pρ pC2 S
2 ρ p
2
3 De
Para una cinética de orden dos, los cambios observados son:

1. La velocidad de reacción observada depende del radio de partícula.
2. La energía de activación observada corresponde a un medio del valor

real de la misma.
3. Se observa un orden de reacción falseado de C A que es de 3/2.
16
02/04/2009
Efectos de la transferencia intragranular de calor

También es necesario definir a la conductividad efectiva (k ). e
La transferencia de energía se realiza

a trav éés de
d losl puntos de d contacto
entre el sólido y junto con la
transferencia de masa en los poros.
La ecuación que describe el proceso
de transferencia de energía es la
ecuación de Fourier.
dT
Qe = −e
d
dr
k
Donde: Q e=calor transferido.
ke=coeficiente de conductividad
efectivo propio del material
r= radio de partícula
33 Dr. Rogelio Cuevas García T=temperatura.
La correlación para k hasta

e el momento más aceptada es la propuesta por Woodside y
cols. que es una función de las conductividades térmicas del material que constituye al
pellet y los componentes que se transfieren; así como de la cantidad de espacios
vacíos.
(1−
⎛k f ⎞
ke =kS ⎜ ⎟
⎝k S ⎠
Donde: kS= Conductividad efectiva en la fase sólida

ε)
kf = Conductividad térmica de la fase del fluido global.
g
ε = fracción de espacios vacíos
17
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Trabajar la transferencia simultanea de materia y energía significa la resolución simultanea
de los balances de materia y energía:
⎛∂ 2 C∂ ⎞
2C
B l
Balance d
dema tt i ia
er ⎜
D⎜ +⎟ ⎟ = k1 ρC
⎝∂r r ∂r ⎠
2e p
Condiciones de frontera:
1) En el centro de la partícula el perfil es simétrico (presenta un mínimo):
dC
=0
dr
2) L a concen tracióió nen la super ficiie dell pe llett es la concen tracióió nen la super ficiie C s
Transferencia simultanea de materia y energía

⎛∂ 2T ∂2T⎞
Balance de energía k e ⎜ 2 + ⎟kCH =p 1ρΔ
⎝∂r r ∂r ⎠
Donde las condiciones de frontera son:
1) En el centro de la partícula (r=0), el perfil de temperaturas debe presentar un

mínimo (o máximo).
dT
=0
dr
2 ) La temperatura en la superficie de pellet es la temperatura superficial Ts.
Para la resolución del sistema notemos que ambas ecuaciones son iguales a k ρ C,
1 P
entonces
18
02/04/2009
Entonces ∂kC⎛ ∂2 ⎞ ∂eT ⎛ ∂ ⎞

⎟=
2
De ⎜r r⎜ ⎟
∂r ⎝ ∂r ⎠ΔH ∂r ⎝∂r ⎠
Para obtener la solución de esta ecuación de derivadas parciales se procede de la siguiente forma.
Siendo T y C dos variables con diferentes dimensiones, la única posibilidad de exista esta
igualdad es que ambas derivadas respecto a r sean iguales es que; sean una constante. Entonces
es posible obtener la solución de manera separada.
d ⎛ 2dC ⎞ =
De ⎜r ⎟C 1
dr⎝ dr⎠
ke d ⎛ 2dT ⎞ =
⎜r ⎟C
ΔH dr ⎝ dr ⎠ 1
Dr. Rogelio Cuevas García 37
Para resolver el sistema simplemente integramos
d ⎛ 2dC ⎞ =
C
⎜r ⎟ ry
dr⎝ dr⎠ De
d ⎛ 2dT ⎞ ⎛Δ ⎞
H
⎜r ⎟C= ⎜ r ⎟
dr⎝ dr⎠ ⎝ ke ⎠
Notamos que la parte derecha de cada ecuación, también esta formada por diversas
constantes; de donde:
De ⎛ 2 dC⎞ e k ⎛2 ⎞dT
De H⎛ Δ⎞ ⎛dC⎞ dT
⎜ r ⎟= r⎜ ⎟ ; =⎜ ⎟ ⎜ ⎟
(Cr) ⎝ dr⎠ ΔH ( C ⎝) ⎠dr ⎝ ke⎠ ⎝ dr⎠ dr
r
Y utilizando las propiedades de las derivadas como cocientes
De ΔH
(dC) (= )dT
ke
19
02/04/2009
De cuya integración obtenemos: (ΔT) = De ΔHΔ

C( )
ke
Aplicando la condición de frontera en la superficie de la partícula catalítica.
DeΔH −
(T −T )S = ( CS) C
ke
Esta ecuación es válida para cualquier cinética; pues en su obtención no utilizamos
restricciones al respecto.
el cambio máximo de temperatura que pudiera existir, se obtiene con el consumo total
del reactivo; esta condición implica que C=0. Para una partícula con un diseño
adecuado se espera que esto ocurra en el centro de la partícula
adecuado, partícula. Aplicando
Aplicando esta
esta
noción en la ecuación anterior:
De ΔH (−Δ )
(T −T )S = =−
MAX S
= (C ) ( S ) H De C
ke ke
λ
20
02/04/2009
Evaluación de posibles problemas de transferencia

simultanea de calor y masa
La obtención de los perfiles de concentración y temperatura en una partícula catalítica
esférica una reacción de primer orden fue realizada por Weisz y Hicks en 1962,
apoyados en el trabajo de Damhköler y expresaron el factor de efectividad en
función de tres parámetros experimentales:
rP k ρp
Modulo de Thielle Φs =
3 De
El número de Arrhenius. γ =− E A
RT
( )
β = −ΔH DCe
El parámetro de calor de reacción S
kT
e S
Evaluación de posibles problemas de

transferencia simultanea de calor y masa
Los resultados se presentan en forma grafica debemos para una reacción
exotérmica
21
02/04/2009

Para reacciones exotérmicas (β+), considerando, además, una reacción de primer
orden. Esperamos dos efectos:
Debido a la reacción se espera un aumento en la temperatura. Este aumento

también provoca un aumento en la velocidad de reacción.
Si la velocidad de difusión es la controlante, se disminuye la concentración del
reactivo y esto hace disminuir la velocidad de reacción.
Comparando ambos efectos se tiene que el efecto de la temperatura es
exponencial de acuerdo a la ecuación de Arrhenius y el efecto de la
concertación es lineal o de grado n. Entonces es posible que el efecto en la
temperatura sea mayor al de la concentración y en consecuencia es posible que
se presenten valores de ηη ma
alores de mayores
ores aalalaunidad
unidad.

Conviene aclarar que no siempre es recomendable mantener valores de h altos; pues

es posible
ibl que se presenten
t algunas
l desventajas.
d tj
Por ejemplo: una temperatura alta puede provocar la desactivación acelerada del
catalizador o la sinterización de este.
El cambio en la temperatura puede alterar la velocidad de otras reacciones en el

sistema reaccionante, provocando un aumento en la cantidad de productos
indeseables. La selectividad también es una función de la temperatura
p
22
02/04/2009
Evaluación de posibles problemas de transferencia

simultanea de calor y masa
Reacciones endotérmicas
23

Efectividadinterna 11603

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02/04/2009

Factor de efectividad interno

Dr. Rogelio Cuevas García

Factor de efectividad interno

El objetivo inicial de esta unidad es determinar la velocidad de reacción global (que

Para pasar a este último paso se utiliza el factor de efectividad interno:

velocidad real de reacción en la totalidad del gránulo (−RA) p

Entonces la velocidad de reacción global (con problemas de transferencia de masa

2 Dr. Rogelio Cuevas García

Factor de efectividad interno

Donde (-R A) Srepresenta la cinética intrínseca de reacción, por ejemplo en determinada

3 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

Sea la reacción A ⎯ ⎯k1 → P − (R = )AkC 1A

q ρρP y D e son constantes. Para este sistema (pellets

Para la resolución de la ecuación anterior, se hace uso de las siguientes circunstancias:

4 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

5 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

d 2C A + 2dCA + ρP−( R)A

6 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

b) En la parte exterior de la partícula de catalizador la concentración es igual a

Donde Φ S=número adimensional conocido como modulo de Thielle en el caso

Obtención del factor de efectividad interno (η)

8 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

Recordando que ρ se define como:

9 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

El problema se convierte en determinar la variación de C A respecto del radio de

10 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

Utilizando la regla de la cadena

La primera derivada es:

dr senh3ΦS⎣ ⎪ ⎝r ⎠ ⎝P⎦ ⎩ r ⎠ ⎝r ⎠PP⎝ ⎪⎠r r ⎭

Obtención del factor de efectividad interno (η)

Finalmente falta obtener el valor de esta derivada cuando r=r , esto

La ecuación anterior puede simplificarse multiplicando y dividiendo entre el

12 Dr. Rogelio Cuevas García

Obtención del factor de efectividad interno (η)

Multiplicando y dividiendo ahora entre (3Φ ):S

Volviendo a la derivada que se estaba evaluando

Regresando al factor de efectividad.

Obtención del factor de efectividad interno (η)

⎛dC ⎞ 3De3 ΦSCA S ⎡ 1 1− ⎛ ⎤ ⎞

Obtención del factor de efectividad interno (η)

15 Dr. Rogelio Cuevas García

Factor de efectividad interno (η)

Evidentemente lo ideal es que η presente el valor más alto (cercano a uno)

Para ello se requiere que Φ →0

Φs = velocidad a la que ocurre la reacción química

16 Dr. Rogelio Cuevas García

Factor de efectividad interno (η)

17 Dr. Rogelio Cuevas García

Criterios para determinar la posibilidad de problemas de

Substituyendo en el criterio que estábamos analizando:

Calculo de η con el mínimo de datos experimentales

En algunas ocasiones es posible eliminar D . Por

19 Dr. Rogelio Cuevas García

Calculo de η con el mínimo de datos experimentales