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La dependencia de la presión de la fugacidad (a temperatura constante) está dada por [5]

:260

y siempre es positivo. [5] :260


La dependencia de la temperatura a presión constante es

donde Δ Hm es el cambio en la entalpía molar a medida que el gas se expande, el líquido


se vaporiza o el sólido se sublima en el vacío. [5] :262 Además, si la presión es p0 ,
entonces

Dado que la temperatura y la entropía son positivas, ln (f/p0) disminuye al aumentar la


temperatura
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Puesto que el potencial químico es una cantidad termodinámica, es definido independientemente


del comportamiento micróscopico del sistema, es decir, de las propiedades de las partículas que
lo constituyen. Sin embargo, algunos sistemas contienen importantes variables que son
equivalentes al potencial químico. En los gases y líquidos de Fermi, el potencial químico en
el cero absoluto de temperatura es equivalente a la energía de Fermi. En los sistemas
electrónicos, el potencial químico está relacionado con el potencial eléctricoeficaz.
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La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; Jen unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo
de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que
puede intercambiar calor y trabajo con su entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede
alcanzar en un proceso completamente reversible. Cuando un sistema se transforma
reversiblemente de un estado inicial a un estado final, la disminución de la energía libre de
Gibbs equivale al trabajo realizado por el sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas
de presión.
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Matemáticamente, la ley de Raoult para un solo componente en una solución ideal se


establece como

donde es la presión parcial del componente en la mezcla gaseosa (por

encima de la solución), es la presión de vapor del componente puro y es

la fracción molar del componente en la mezcla (en la solución)

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En un proceso químico, el equilibrio químicoes el estado en el que
las actividades químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos
no tienen ningún cambio neto. Normalmente, este sería el estado que se
produce cuando una reacción reversible evoluciona hacia adelante en la
misma proporción que su reacción inversa. La velocidad de reacción de las
reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son
iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los
reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinámico

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Una reacción espontánea puede tardar segundos en producirse, pero
también podrían ser días, años o mucho más tiempo. La velocidad de
una reacción depende de la vía que sigue entre el estado inicial y el
estado final (las líneas moradas de los diagramas siguientes),
mientras que la espontaneidad solo depende de los estados inicial y
final. Veremos las velocidades de reacción con más detalle cuando
estudiemos la energía de activación.

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La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones molares (mol/l)
de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta
siempre debe especificarse. La expresión de una reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el denominador


el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una potencia cuyo valor es el del coeficiente
estequiométrico en la ecuación ajustada.
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En termodinámica, la energía de Gibbs o función de Gibbs (nombre recomendado


por IUPAC frente a energía libre de Gibbs; también conocida como entalpía libre
para distinguirla de la energía libre de Helmholtz)[1] es un potencial termodinámico que
se puede usar para calcular el máximo de trabajo reversible que puede realizarse
mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión constantes (isotérmica,
isobárica).
La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; Jen unidades SI) es la cantidad máxima
de trabajo de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado
termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y trabajo con su entorno, pero
no materia). Este máximo solo se puede alcanzar en un proceso completamente
reversible. Cuando un sistema se transforma reversiblemente de un estado inicial a un
estado final, la disminución de la energía libre de Gibbs equivale al trabajo realizado
por el sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión.
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Cálculo de la energía de GibbsEditar

donde H es la entalpía ; T es la temperatura y S es la entropía del sistema.


Cambios de energía de Gibbs estándarEditar

La energía de Gibbs de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una


reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado
estándar se convierten en productos en su estado estándar.
Dada la siguiente ecuación química:

Para esta reacción, la energía de Gibbs se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su


estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiométricos.
en general:

donde es el coeficiente estequiométrico de las especies químicas y donde los

subíndices e denotan productos y reactivos respectivamente .


Así como en el cálculo de la entalpía, en la energía de Gibbs estándar de formación
para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25 °C) es 0.
La energía de Gibbs molar de reacción se puede relacionar de manera conveniente
con la constante de equilibrio de la reacción según la siguiente ecuación:

La variación de energía de Gibbs para un proceso a temperatura y presión


constantes viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un


proceso sea espontáneo o no lo sea.
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Significado de Editar

 La condición de equilibrio es

 La condición de espontaneidad es

 El proceso no es espontáneo cuando:

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá si no se


promociona con un aporte de energía mínimo).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial


químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que
el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales
químicos y su uso facilita los cálculos.

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