Apunte Calidad Laboratorio

Universidad Nacional de Catamarca Química Analítica II
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CATAMARCA
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES
Departamento de Química - Licenciatura y Profesorado en Química
Química Analítica II
Calidad en los Laboratorios Analíticos
Bioq. Olivia Bulacios Muñiz – Prof. Adjunta
AÑO 2012
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ORGANIZACIÓN DE LABORATORIOS ANALÍTICOS

BAJO NORMAS DE CALIDAD
La Química Analítica cuantitativa tiene como objetivo central la determinación de

magnitudes físicas y químicas en forma directa o indirecta, por lo que está
íntimamente ligada a los procesos de medición y al tratamiento estadístico de los
datos.
El objetivo prioritario de la Química Analítica debe ser la calidad de la información

generada, y para garantizar la calidad de la información, los estudios analíticos
deben tener en cuenta los requerimientos que los sistemas de calidad establecen.
Cuando hablamos de calidad nos referimos a la inherente a la Gestión del
Laboratorio, y a la de los Aspectos Técnicos.
Un proceso de medición química (PMQ) se define como un conjunto de

operaciones que separa a la muestra (sin tomar, sin medir, sin tratar) de los
resultados generados y expresados según el requerimiento del problema planteado.
Proceso de
Sin tomar
medición Resultados
Sin medir
Sin tratar química
El laboratorio puede considerarse un ente productivo que recibe materias primas

(muestras, reactivos, patrones, etc.) y genera productos (información analítica,
resultados). Por lo tanto, los sistemas de calidad son de aplicación en este contexto,
con las debidas adaptaciones a las particularidades del laboratorio analítico.
La calidad analítica tiene varios componentes jerarquizados. En primer lugar

encontramos la calidad de los resultados generados, que se basa en la calidad de los
procesos de medida química, los cuales a su vez dependen de la calidad del trabajo y de
la organización del laboratorio y de la calidad de las herramientas metodológicas
empleadas para la obtención del resultado analítico.
La calidad de un sistema o proceso se puede valorar e incluso cuantificar sobre la

base de los “indicadores de calidad”. Los indicadores de calidad de los resultados
analíticos, son la exactitud y la representatividad. La calidad del proceso de medida
puede ser determinada a través de indicadores básicos y complementarios. Los
indicadores básicos (precisión, sensibilidad, selectividad y buen muestreo) son
además necesarios para garantizar la exactitud y la representatividad del resultado
analítico. Los indicadores complementarios (rapidez, bajo costo, seguridad del
proceso, etc.) son característicos de la productividad del laboratorio.
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Vamos a empezar a definir algunos términos importantes (ISO 8402:1994):
Calidad
La totalidad de las características de una entidad (servicio o producto) que le
confieren la aptitud para satisfacer las necesidades establecidas e implícitas
(acordadas por contrato con el cliente).
Sistema de Calidad
La organización, los procedimientos, los procesos y los recursos necesarios para
implementar la gestión de la calidad.
Gestión de la Calidad
Conjunto de actividades de la función empresaria que determina la política de la
calidad, los objetivos y las responsabilidades, y las implementa por medios tales
como la planificación, el control, el aseguramiento y el mejoramiento de la calidad,
en el marco de un sistema de la calidad.
Aseguramiento de la Calidad (Garantía de Calidad)

Conjunto de actividades preestablecidas y sistemáticas, aplicadas en el marco del
sistema de la calidad, que se ha demostrado que son necesarias para dar confianza
adecuada de que una entidad satisfará los requisitos para la calidad.
Es un sistema que debe dar garantías del “como” se han realizado todas las
operaciones técnicas y administrativas alrededor de un análisis o estudio.
Control de Calidad
Son todas las operaciones matemáticas para evaluar la precisión y la exactitud de
los análisis generados, así como las clásicas operaciones de evaluación interna y
externa que utilizan muestras de valor conocido.
Calidad analítica (CA)

Cuando hablamos de CA debemos distinguir varios componentes de la misma,
ellos son, la calidad de los resultados generados, los cuáles se basan en la calidad de
los procesos de medición química desarrollados, los que, a su vez, dependen de la
calidad del trabajo (personal calificado) y de su organización, así como de la
calidad de las herramientas metodológicas y materiales empleados.
Sistema Analítico
Rango de circunstancias que contribuyen a la calidad de los datos analíticos,
incluyendo: equipamiento, reactivos, procedimientos, materiales de ensayo,
personal, medio ambiente de trabajo, y medidas de aseguramiento de la calidad.
Norma
Es un documento escrito que expresa que hay que hacer, pero no dice cómo se debe
efectuar la actividad.
Patrón internacional
Patrón reconocido por un acuerdo internacional para servir como referencia
internacional para la asignación de valores a otros patrones de la magnitud
considerada
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Patrón nacional
Patrón reconocido por una decisión nacional, en un país, para servir como
referencia para la asignación de valores a otros patrones de la magnitud
considerada.
Patrón primario
Patrón que es designado o ampliamente reconocido como poseedor de las más altas
cualidades metrológicas y cuyo valor se acepta sin referirse a otros patrones de la
misma magnitud
Patrón secundario
Patrón cuyo valor se establece por comparación con un patrón primario de la
misma magnitud
Patrón de referencia
Patrón en general de la más alta calidad metrológica disponible en un lugar dado o
en una organización determinada del cual se derivan las mediciones realizadas en
dicho lugar.
Patrón de trabajo
Patrón que se utiliza corrientemente para calibrar o controlar medidas
materializadas, instrumentos de medida o materiales de referencia.
Ensayo de aptitud
Determinación de la aptitud de un laboratorio para realizar calibraciones o ensayos
por medio de la comparación de ensayos interlaboratorios.
Calibración
Conjunto de operaciones que permiten establecer, en condiciones específicas, la
relación existente entre los valores indicados por un instrumento de medida o un
sistema de medida, o los valores representados por una medida material o un
material de referencia, y los valores correspondientes a una magnitud obtenidos
mediante un patrón de referencia. [UNE-EN 30012-1, 3.23: 94] [ISO/IEC GUIDE
25, 3.4:90] Nota: El resultado de una calibración permite la estimación de los
errores de indicación del instrumento de medida, sistema de medida o medida
material, o la asignación de valores a las marcas de escalas arbitrarias.
Material de referencia
Material o substancia, en la cual uno o más valores de sus propiedades son
suficientemente homogéneos y están claramente establecidos como para poder ser
utilizados en la calibración de un aparato, la evaluación de un método de medida o
la asignación de valores a materiales. [Guía ISO 30:1992 Términos y definiciones
utilizados en relación con los materiales de referencia].
Material de referencia certificado

Material de referencia acompañado de un certificado, en el cual uno o más valores
de sus propiedades han sido certificados mediante un procedimiento que establece
su trazabilidad con una realización exacta de la unidad en la que se expresan los
valores de dichas propiedades. Cada valor certificado se acompaña de una
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incertidumbre con las indicaciones de un nivel de confianza. [Guía ISO 30:1992
Términos y definiciones utilizados en relación con los materiales de referencia]
Desviación Negativa:
Ocurre cuando el método alternativo da un resultado negativo sin confirmación y el
método de referencia da un resultado positivo. Esta desviación se convierte en un
resultado negativo falso cuando puede demostrarse que el resultado verdadero es
positivo.
Desviación positiva:
Ocurre cuando el método alternativo da un resultado positivo sin confirmación y el
método de referencia da un resultado negativo. Esta desviación se convierte en un
resultado positivo falso cuando puede demostrarse que el resultado verdadero es
negativo.
Verificación:
Confirmación mediante examen y aportación de pruebas de que se han cumplido
unos determinados requisitos. [Guía ISO/IEC 25: 1990 Requisitos generales para
la competencia de laboratorios de calibración y ensayo, 3ª edición].
Normas de Calidad
Los sistemas de calidad aplicados al laboratorio analítico pueden tener diferentes

enfoques prácticos que dependen de una amplia variedad de factores, de los cuales
el seguimiento de normas y el cumplimiento de la legislación son los más
relevantes.
Las normas para laboratorios más frecuentemente empleadas son: la ISO/IEC
17025 y las Buenas Prácticas de Laboratorio (OECD).
ISO: International Standardization Organization; IEC: International Electrical
Commission; OECD: Organization for Economic Cooperation and Development.
Las Buenas Prácticas de Laboratorio (BPL) o GLP (Good Laboratory Practice)

son una serie de normas internacionales y procedimientos operativos, dictadas por
la OECD o la FDA (Food and Drugs Administration de EUA), tendientes a
asegurar la fiabilidad de los resultados obtenidos y asegurar la trazabilidad o
rastreabilidad de los productos del trabajo.
La certificación de estas normas por una industria alimenticia o farmacéutica es
una forma de acceder a nuevos mercados. Es la forma de ser competitivos y
mejorar su oferta de productos y/o servicios. Para la comunidad, es una garantía de
que todo lo relacionado con la salud y la alimentación de la población estén
correctamente elaborados y controlados.
En nuestro país, el INAME-ANMAT (Instituto Nacional del Medicamentos–
Administración Nacional de Medicamentos, Alimentos y Tecnología Médica) se
están encargando de la confección y cumplimiento por parte de las empresas
nacionales para este tipo de regulaciones.
Estas surgen debido a que a fines del año 1960 las agencias reguladoras encontraron
grandes discrepancias en los datos dirigidos a ellas por distintos laboratorios.
Efectivamente, había caso de laboratorios que no operaban con protocolos y la
información sólo estaba en forma oral, con reportes que eran incompletos y no
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contaban con documentos de procedimientos estandarizados.
Era necesario entonces realizar un mejor trabajo, tanto en el manejo y desarrollo de
estudios e informes como en los reportes de los laboratorios.
Las BPL abarcan todos los eslabones de un estudio o investigación, y para ello se
precisa que previamente se haya establecido un Plan de Garantía de la Calidad.
Para cubrir la duración de todo el estudio se establece "un sistema planificado de
actividades", cuyo diseño o finalidad es asegurar que el Plan de Garantía se
cumple.
La norma ISO/IEC 17025:1999 y su equivalente argentina IRAM 301:2000: se

refiere a los “Requisitos Generales para la competencia de los laboratorios de
ensayo y de calibración”.
Las normas madre son la serie ISO 9000, que describen genéricamente los
elementos marco para gestionar la calidad en el mundo empresarial, de esta manera
se tiende a asegurar una calidad estándar para un producto tal que pueda ser
intercambiable entre países y en ambos pueda ser aceptado.
Una certificación ISO 9000 establece que la empresa o laboratorio está capacitado
para ofrecer productos elaborados o proveer servicios a través de procesos
estandarizados.
La norma ISO 17025 (IRAM 301) anula y reemplaza a las normas anteriores Guía
ISO /IEC 25 y EN 45001. Contiene todos los requisitos que deben cumplir los
laboratorios de ensayo y calibración si desean demostrar que poseen un sistema de
la calidad, son técnicamente competentes y capaces de generar resultados
técnicamente validos.
Cada país europeo cuenta con traducciones y adaptaciones realizadas por un
organismo nacional de normalización.
El IRAM es el Instituto Argentino de Normalización, es una asociación civil sin
fines de lucro cuyas finalidades específicas, en su carácter de Organismo Argentino
de Normalización, son establecer normas técnicas, sin limitaciones en los ámbitos
que abarquen, además de propender al conocimiento y la aplicación de la
normalización como base de la calidad, promoviendo las actividades de
certificación de productos y de sistemas de la calidad en las empresas para brindar
seguridad al consumidor. El IRAM es el representante de la Argentina en la
International Organization for Standardization (ISO), en la Comisión
Panamericana de Normas Técnicas (COPANT) y en la Asociación MERCOSUR
de Normalización (AMN).
Las BPL pueden ser definidas como:

Según la OECD: “Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y
las condiciones técnicas bajo las cuales los estudio de laboratorio se han
planificado, realizado, controlado, registrado e informado”.
Según la AOAC : “Las BPL son un conjunto de reglas, procedimientos operativos
y prácticos establecidas por una determinada organización para asegurar la calidad
y la rectitud de los resultados generados por un laboratorio”.
Las normas BPL constituyen, en esencia, una filosofía de trabajo, son un sistema
de organización de todo lo que de alguna forma interviene en la realización de un
estudio o procedimiento encaminado a la investigación de todo producto químico o
biológico que pueda tener impacto sobre la especie humana. La norma incide en
cómo se debe trabajar a lo largo de todo el ensayo, desde su diseño hasta el informe
final.
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Establecimiento de un Programa de Calidad
No existe un único plan aceptado de manera general, para establecer un programa

de calidad de un laboratorio. Cada organización deberá realizar consideraciones y
tratamientos especiales acorde a sus necesidades. Sin embargo existen principios
universales que son transferibles de una situación a otra con mínimas
modificaciones.
Objetivos del Programa:
El programa de garantía de calidad requiere un conjunto de objetivos precisos, que

deben ser claramente establecidos y comprendidos por la administración y por todo
el personal. Los objetivos deben relacionarse con los resultados deseados, no con
las actividades o procesos específicos.
Los siguientes son algunos de los objetivos más comunes de un sistema de garantía
de calidad:
 Elevar la calidad general del desempeño del laboratorio.
 Mantener una evaluación continúa de los datos de calidad generados por los
analistas.
 Identificar buenos métodos analíticos y necesidades de investigación.
 Proporcionar registros permanentes del funcionamiento de los instrumentos
como base para validar los datos y proyectar las necesidades de reparaciones y
repuestos.
 Asegurar la integridad de las muestras.
 Mejorar el mantenimiento de los registros
 Producir resultados analíticos que puedan resistir el escrutinio legal.
 Detectar necesidades de capacitación.
Todo laboratorio que desee organizarse bajo condiciones BPL deberá contar
mínimamente con:
a. Director de estudios que conozca todas las actividades del laboratorio,

planifique, distribuya tareas y designe responsables.
Personal idóneo: debe estar CAPACITADO para las tareas a realizar.
b. QAU (Quality Assurance Unit o unidad de aseguramiento de calidad): audita

las actividades del Laboratorio y redacta informes escritos. En general son jefes
de distintas áreas que conocen la reglamentación. No deben estar involucrados
en el estudio que deban auditar.
Sus funciones a cargo son:
 Auditar permanentemente los estudios de laboratorio
 Mantener una lista actualizada de todos los POEs aprobados y en uso.
 Hacer inspecciones periódicas sobre los estudios
 Documentar las inspecciones y firmarlas
 Dejar constancia escrita de los problemas que se presentan y de las
sugerencias de soluciones
 Reportar periódicamente y por escrito al director
 Hacer un reporte final al concluir un estudio
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c. Instalaciones adecuadas: seguras, aireadas y luminosas de acuerdo al trabajo a
realizar.
d. Equipos: Cada uno debe tener sus POEs asociados y fichas técnicas.
Reactivos y soluciones: Deben estar rotulados correctamente indicando
Identidad, Título o concentración, condiciones de almacenamiento, fecha de
expira.
e. Sistemas de pruebas.
f. Raw data (datos primos o datos crudos): son observaciones realizadas, medidas
efectuadas, el resultado escrito de un cromatograma, un espectro, cuadernos de
notas, fichas, etc. Todos estos datos deberán ser archivados.
Registros. Los registros de calibraciones deben hacerse acorde a un cronograma
preestablecido, utilizando sus sustancias de referencia, se debe dejar constancia
del procedimiento y registrar la fecha de próximas calibraciones.
g. SOPs o POEs: Procedimientos Operativos Estándar.

Son documentos escritos que definen como se lleva a cabo una actividad.
Aseguran que el personal obedezca al único procedimiento al mismo tiempo,
porque no es lo mismo dar las indicaciones en forma oral, o seguir las de alguna
literatura, donde a veces las traducciones no son del todo correctas, que si están
establecidas por escrito. Se debe considerar que: sólo lo que está escrito existe.
Se escriben haciendo una lista cronológica de los pasos a seguir.
Se deben escribir en los siguientes casos:

 Uso, limpieza, mantenimiento, control, calibración y estandarización de
instrumentos.
 Mantenimiento de registros, informes, almacenamiento y recuperación:
codificación de estudios, recopilación de datos, preparación de informes,
tratamiento de datos.
 Métodos analíticos.
 Materiales, reactivos y soluciones: preparación y etiquetado.
 Recepción, identificación, etiquetado, manipuleo, almacenamiento, y
descarte de materiales que se utilizan en los análisis (productos de ensayo y
de referencia).
 Precauciones de salud y seguridad.
 Procedimientos de garantía de calidad: actuación del personal de garantía de
calidad en la planificación, programación, realización, documentación y
redacción de informes de auditoría.
h. Protocolos de estudios
i. Informe final: Debe ajustarse al protocolo, indicar si existen desvíos y

justificarlos.
j. Almacenamiento y conservación.
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Cada laboratorio debe llevar sus procedimientos de garantía de calidad en un
conjunto de directrices, generalmente en forma de manual. El manual de calidad es
un documento escrito que identifica las políticas y los objetivos de la institución, las
actividades funcionales y las actividades específicas de calidad, concebidas para
alcanzar las metas de calidad deseadas para la operación del sistema. El manual es
una herramienta flexible y adaptable que describe de una manera razonablemente
sistemática, las medidas que el laboratorio empleará para ejecutar el programa de
garantía de calidad.
Un aspecto importante a tener en cuenta es la evaluación de los costos que genera

la implementación de un sistema de garantía de calidad. Su aplicación incrementa
el costo de operación y este aumento deberá ser evaluado frente a los beneficios
derivados. Los costos pueden evaluarse fácilmente, los beneficios se apreciarán a
largo plazo como mejora en la imagen pública de la organización, mejora de los
productos, cumplimiento de las leyes y regulaciones gubernamentales y la
satisfacción a las exigencias de los clientes.
Se ha estimado que el incremento en costo de un programa de garantía de calidad

está entre el 10 y el 20 % de los costos de operación. La mayor parte de este
incremento se podría destinar al control de análisis de muestra, al uso de
especificaciones aprobadas y materiales estándares y mantenimiento preventivo del
equipo.
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Proceso de Medición Analítica
Para la puesta a punto, la verificación y calibración de su instrumental y su

metodología, un laboratorio de análisis requiere el uso de estándares y de
materiales y sustancias de referencia.
Los estándares o patrones están relacionados íntimamente con la trazabilidad en
cualquier ámbito metrológico. Constituyen la base para la realización de medidas
de parámetros físicos, químicos, bioquímicos y biológicos.
Trazabilidad de un resultado: propiedad de un resultado o del valor de un estándar

según la cual este se relaciona con referencias nacionales o internacionales bien
establecidas a través de una cadena ininterrumpida de comparaciones, todas ellas
caracterizadas por sus respectivas incertidumbres.
Metrología es la ciencia de las mediciones, incluye todos los aspectos tanto teóricos
como prácticos que se refieren a las mediciones, cualquiera sea la incertidumbre y
en cualquier campo de la ciencia o la tecnología en que ellas se realicen.
En nuestro país el INTI (Instituto Nacional de Tecnología Industrial) tiene

atribuciones en el campo de la metrología que le fueron concedidas por ley y es por
lo tanto el custodio de los patrones nacionales para las mediciones físicas.
Estándares (patrones) químico analíticos

Se emplean en la práctica en los procesos de medición química. Pueden
diferenciarse en dos tipos según sus características:
 Primarios. Son sustancias estables y homogéneas con propiedades bien

establecidas que permiten relacionarse directamente con los estándares
químicos a través de la trazabilidad. Por ejemplo el biftalato de potasio para la
valoración de álcalis, Buffers para la estandarización de un pHchímetro.
 Secundarios. Sustancias con propiedades no adecuadas para ser usados
directamente como estándares analíticos. Por ejemplo una solución valorada
de AgNO3 donde el título o concentración debe ser establecido por
comparación con un patrón primario.
Dentro de los patrones químicos analíticos primarios se encuentran los Materiales

de Referencia que son materiales o sustancias que tienen una o varias de sus
propiedades suficientemente homogéneas y establecidas que permitan su empleo
para calibrar un instrumento, asignar valores a materiales y sistemas o evaluar
métodos analíticos. Pueden diferenciarse Materiales de Referencia Certificados y
Soluciones Patrón.
Los Materiales de Referencia Certificados (SRM) son materiales en los que los
valores de una o más de sus propiedades están certificados, con sus incertidumbres
específicas, obtenidos por procedimientos técnicamente válidos bajo la
responsabilidad de un organismo competente e independiente; la certificación
también implica una documentación detallada de su trazabilidad.
En el mundo existen varios organismos reconocidos como Certificadores de
Materiales de Referencia dentro de ellos se encuentran: NIST (NationaL Institute
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of Standars and Technology) de US, NRC (National Research Council de Canada,
BRC (EU Standars , Measurement & Testing Programe, Belgica).
Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario y suelen ser

reemplazados por Materiales de referencia secundarios con propiedades
certificadas por el laboratorio usuario mediante el uso de un material de referencia
certificado.
Las Soluciones Patrón o patrones de calibración son soluciones preparadas a
partir del analito a determinar. Solo sirven para realizar calibraciones ya que no se
encuentran presentes los componentes de la matriz que acompañan al analito en las
muestras.
Cuando se utilizan los estándares?
1. Calibración Instrumental
Es el proceso por el que se asegura que un sistema es apropiado para el uso que se
desea darle y que se desempeña de acuerdo con las especificaciones dadas por el
fabricante. Es decir, asegurarse de que el instrumento funciona correctamente. Para
esto se utilizan materiales de referencia o MRC.
Los distintos sistemas de calidad y/o requerimientos regulatorios requieren
variados niveles y combinaciones de calificación, calibración, verificación y
ensayos de adecuación del sistema.
Son ejemplos la determinación de la exactitud de la longitud de onda con filtros de
oxido de holmio, o la calibración de una balanza analítica mediante el uso de pesas
calibradas.
2. Calibración Metodológica Analítica

Se debe establecer una relación inequívoca entre la señal instrumental y la
concentración del analito.
Pueden aplicarse distintos métodos de uso de estándares con este fin. Los más
utilizados son:
 Estándar Externo: Se construye una curva patrón utilizando diluciones de
un estándar y se relaciona la concentración con la señal obtenida, que
luego se interpola a las muestras utilizadas.
 Agregado de Estándar: El estándar es agregado a las muestras a analizar, se
relaciona la señal obtenida en muestras con patrón con aquellas a las que no
fue agregado el estándar.
 Estándar Interno: Se utiliza como estándar una sustancia distinta del analito
y que frente al método analítico utilizado genera señales que pueden ser
correlacionadas con la concentración y posteriormente referidas al analito en
cuestión. El patrón debe ser adicionado a la muestra y a la solución blanco.
Para este tipo de calibraciones suelen utilizarse Soluciones estándar o patrón, que
se preparan a partir de materiales puros disueltos y diluidos hasta las
concentraciones adecuadas para la determinación a realizar.
3. Evaluación de Procesos Analíticos

La evaluación global de un proceso de medición química se realiza con una
muestra patrón que debe ser preferentemente un MRC.
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El objetivo es contrastar la calidad analítica global de un proceso de medición
química en las siguientes circunstancias:
a. Cuando se pone a punto un método analítico por primera vez en el
laboratorio o cuando se producen modificaciones en un método ya
utilizado: VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO.
b. Cuando se quiere evaluar cuantitativamente la calidad del laboratorio:
CONTROL DE CALIDAD INTERNO Y EXTERNO.
La evaluación consiste en las siguientes etapas

i. Selección del MRC adecuado. Debe ser de naturaleza similar a la
muestra real y debe tener certificadas las magnitudes de interés con sus
incertidumbres.
ii. Análisis del MRC. Se someten varias alícuotas del MRC al proceso de
medición química en cuestión, luego los resultados son tratados
estadísticamente para obtener un resultado con su incertidumbre.
iii. Se comparan los valores certificados con los resultados obtenidos y se
concluye sobre la calidad en término de exactitud y precisión del método
examinado.
3.1 Validación de un Método Analítico
La puesta a punto de un método analítico se completa con la validación del mismo.

Validar implica demostrar experimental y formalmente que un proceso de medición
química o una parte del proceso (muestreo, tratamiento de datos) funciona como se
espera de él y lo hace a lo largo del tiempo. La validación consiste en contar con
evidencias documentadas que proveen un alto grado de aseguramiento de que un
determinado método producirá consistentemente datos que cumplirán sus
especificaciones y atributos de calidad predeterminados.
La validación tiene dos objetivos fundamentales:
a. Definir y asegurar la calidad de la información analítica generada. Es una

validación intrínseca que consiste en caracterizar un proceso de medición química
a través de las propiedades o características de desempeño del mismo.
Características de Desempeño de un Método Analítico:

 Especificidad
 Exactitud
 Precisión : -Repetibilidad
-Precisión intermedia
-Reproducibilidad
 Límite de detección
 Límite de cuantificación
 Linealidad
 Rango
 Robustez
Existen procesos detallados de validación para cada caso en particular, pero lo que
todos ellos tienen en común es la necesidad de referencias, porque validar implica
básicamente comparar.
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b. Garantizar la coherencia entre la información analítica generada y las

necesidades informativas planteadas por la sociedad, industria, comercio, ciencia y
tecnología, en un proceso denominado validación extrínseca del proceso analítico.
Durante el proceso de validación, los estudios para determinar los parámetros de

desempeño de un método deben realizarse con equipamiento debidamente
calificado, es decir que cumplen con las especificaciones necesarias, que funcionan
correctamente y están correctamente calibrados.
Los analistas deben estar entrenados y conocer adecuadamente la metodología en
estudio.
Deben utilizarse materiales de referencia bien caracterizados de pureza adecuada y
debidamente documentada. Se recomienda la utilización de MRC de naturaleza
similar a las muestras sobre las que se aplicará el ensayo.
Todo el proceso de validación debe encontrarse documentado en protocolos e
informes de validación.
Características de desempeño de un método analítico-Definiciones
 Especificidad - Selectividad
Es la capacidad del método analítico para medir inequívocamente al analito en
presencia de otros componentes que pueda esperarse que se encuentren presentes.
Los métodos analíticos no siempre detectan el total del analito presente en una
muestra. Esto puede ser intencional y tratarse de una característica del método o bien
reflejar un problema inherente al mismo. Para estimarla puede recurrirse al análisis
de blancos o muestras sin fortificar y fortificadas con el analito de interés en un
intervalo de concentraciones (prueba de recuperación) o analizar materiales de
referencia certificados.
 Exactitud
Grado de concordancia entre el resultado de una determinación (x i) o la media
de n resultados y el valor verdadero del analito en la muestra en cuestión. Se
caracteriza por el error sistemático que es una diferencia con un signo fijo; por
exceso o por defecto.
Puede expresarse en forma absoluta (Eabs) o relativa (Er%)
 Precisión
Grado de concordancia entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar
repetitiva e independientemente el mismo método analítico a alícuotas de la misma
muestra o dispersión de estos resultados entre sí y con su media.
Se materializa en los errores aleatorios o indeterminados debidos al azar.
Precisión de un resultado individual: diferencia entre el resultado y la media

aritmética.
El valor numérico se define como la imprecisión que se mide como la desviación
estándar (SD) o el coeficiente de variación (CV%) de un conjunto de medidas
repetidas. La desviación estándar se obtiene mediante la siguiente fórmula:
SD   ( X  Xi ) 2
/ n 1
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Es la medida más útil de la distribución de una serie de resultados alrededor del

valor medio, pero no indica la forma de la distribución.
El cuadrado de SD se conoce como varianza, que se emplea para conocer la
propagación de errores.
El coeficiente de variación es una medida de error relativo al valor medio, y se
obtiene a partir de la desviación estándar, expresada como porcentaje:
SD
CV %   100
X
Ahora bien, la precisión de un procedimiento varía con la concentración del

producto en la muestra, por lo que es necesario determinar SD o CV% a distintas
concentraciones para ver cuál es el rango de éstas en el que es válido el método.
La precisión puede ser considerada en tres niveles: repetibilidad, precisión
intermedia y reproducibilidad.
La repetibilidad expresa la precisión bajo las mismas condiciones operativas en un
intervalo corto de tiempo. Es también llamada precisión intra-ensayo.
La precisión intermedia expresa las variaciones del laboratorio: diferentes días,
diferentes analistas, diferentes equipos, etc.
La reproducibilidad expresa la precisión entre laboratorios (estudios
interlaboratorios usualmente efectuados para la estandarización de metodologías).
Es necesario contar con información completa de las condiciones experimentales

debido a que cuanto más variadas sean estas, mayores serán las causas de
variabilidad, mayor la dispersión del conjunto de resultados y menor la precisión.
 Sensibilidad
 Límite de detección
Es la concentración de analito CLD que corresponde a una señal XLD que pueda
distinguirse estadísticamente de una señal blanco ( xB ) y que se concreta
matemáticamente en la expresión:
X LD  X B  3 B
Siendo xB la media de n > 30 blancos y σB su desviación estándar.
 Límite de cuantificación
Se define como la concentración del analito CLC que origina una señal XLD que
puede considerarse el límite inferior del rango lineal. Su expresión matemática
se basa en el estudio estadístico de blancos:
X LC  x B  10 B
 Linealidad
Capacidad del método de producir resultados que son directamente
proporcionales a la concentración del analito en la muestra.
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 Rango
Intervalo entre las concentraciones máxima y mínima del analito para las que se
ha demostrado que el método tiene niveles aceptables de precisión, exactitud y
linealidad
Señal (X)
X
m
C
XLC (10 σB)

XLD (3 σB) Intervalo lineal
XBlanco
LD LC Concentración
 Robustez
Es una medida de la capacidad del método para no ser afectado por pequeños
cambios deliberados en sus parámetros y provee una indicación de su confiabilidad
durante su uso normal.
Relación entre Precisión y Sensibilidad
La precisión con la que se puede determinar un analito depende del analista, las
condiciones del laboratorio, la concentración del analito, los tipos y naturaleza de
los interferentes, los límites de detección, la integridad y estabilidad del analito. A
medida que decrece la concentración del analito, estas influencias afectan más la
capacidad de ser reproducida su determinación. Horwitz determinó que el
coeficiente de variación se duplicó por cada dos órdenes que disminuye la
concentración.
Concentración Coeficiente de variación %

del analito entre laboratorios
1% o más 2.5 %
0.01% 5%
ppm 16%
- 15 -
CV%
50
40
30
20
10
0
-10
-20
-30
-40
-50
-60
10% 1% 0.01% 1ppm 1ppb
Concentración
3.2 Contribución a la Evaluación de la Calidad de un Laboratorio Analítico
La evaluación de la calidad debe realizarse de dos formas distintas e independientes

a través del control de calidad interno y control de calidad externo.
A) Control de calidad interno
El control de calidad en un laboratorio comienza por la cadena de custodia de las

muestras, por un lado, y por la limpieza de mesas, material y equipos, junto con la
preocupación por las contaminaciones, por otro; continúa con el calibrado y
frecuente verificación del material volumétrico y gravimétrico y demás
instrumentos (Gotelli, 1993), y se concreta en una auténtica persecución de errores.
Todas estas prácticas deben figurar en los POEs.
La detección de estos errores se realiza por diferentes medios, como el uso del
método de adiciones, realización del análisis por otro procedimiento de calidad
contrastada y de distinto fundamento físico-químico o por la construcción de los
gráficos de control.
El método de adiciones consiste en analizar el blanco, la muestra y sus alícuotas, a
las que previamente se les ha añadido cantidades crecientes del analito. Descontado
el valor del blanco, el resultado encontrado en el problema se resta del hallado en
las muestras adicionadas; esta diferencia se expresa como coeficiente de
recuperación: si los porcentajes son bajos se está cometiendo error por defecto y si
son altos, por exceso.
Cuando se emplean dos métodos de diferentes fundamentos fisicoquímicos
resultados de varias muestras, obtenidos por ambos procedimientos, se llevan cada
uno de ellos a cada uno de los ejes de coordenadas y se calcula la recta de regresión.
Si la pendiente y ordenada en el origen son significativamente diferentes a 1 y 0,
respectivamente, el método evaluado presenta errores.
El sistema más empleado actualmente en la detección de errores es la construcción
de los gráficos de control X.R. Se basan en la comparación de la variabilidad de un
grupo de resultados (análisis de una muestra varias veces al día) con la variabilidad
- 16 -
entre grupos (análisis de la muestra durante varios días. En el gráfico X se observa
la exactitud del método y en el gráfico R la precisión del mismo.
Con todos los datos analíticos conseguidos se establecen las líneas del gráfico,
central, superior e inferior. La línea central en el gráfico X se calcula a partir de la
media entre las medias de los diferentes grupos. Como límites de control superior e
inferior se consideran ± 3 veces la desviación del valor medio. Ambos límites
abarcan el 99,7 % de los casos posibles. A veces se describen los límites de
seguridad que equivalen a ± 2 veces la desviación estándar por encima y por debajo
del valor medio, entre los que quedan el 95 % de los casos. El procedimiento se
considera «sin control» si aparecen valores fuera de los límites o bien hay una
tendencia de resultados al mismo lado de la línea central. En el gráfico R, la línea
central viene dada por la media de los rangos obtenidos y el límite de control
superior ± 3 veces la desviación estándar de los rangos.
Cuando por cualquier procedimiento se observan errores es preciso eliminarlos.
Una forma podría ser, si se conoce el sesgo del método, corregir con el sesgo el
valor obtenido con la muestra. Si los errores son debidos a sustancias interferentes
es preciso eliminarlas antes de comenzar el análisis o bien introducir en la serie de
muestras a analizar patrones internos de concentración conocida.
Una vez que el método está montado y comprobado, durante su ejecución rutinaria
pueden aparecer errores sistemáticos o aleatorios que deben ser detectados por la
periódica aplicación de controles propuestos por el propio analista y por la Unidad
de Garantía de la Calidad.
En definitiva, tanto en la elección de un método como durante su aplicación

rutinaria, deben seguirse las siguientes medidas de control:
1. Correcta calibración de todos los métodos, técnicas e instrumentos analíticos,

con el fin de garantizar el máximo de exactitud.
2. Preparación de una serie de muestras de diferentes concentraciones y análisis de
cada una por triplicado, como mínimo.
3. Recalibrado mediante la introducción del patrón cada 5-10 muestras rutinarias.
4. Cálculo de la desviación estándar y el coeficiente de variación de las medidas
obtenidas con cada concentración. Conforme éstas aumentan en una serie, lo
normal es que CV disminuya.
5. Valoración crítica de estos datos y, sobre ella, establecer las acciones correctoras
necesarias.
Mediante los datos de precisión obtenidos a partir de los valores encontrados,

puede decidirse si el análisis de una serie particular es aceptable o rechazable. Esto
supone que el criterio para aceptar o rechazar un método debe decidirse de
antemano.
Un razonamiento típico podría ser rechazar el grupo de resultados de una
concentración cuando su desviación sea el doble de la media de las desviaciones
estándar de todos los grupos, en la misma dirección.
Algunos autores establecen límites de 10% sobre los valores conocidos de las
muestras de control de calidad. Se analizan entonces varios grupos de muestras de
diferentes concentraciones por grupo. Si tres o más resultados de un mismo grupo
están fuera un 10% del límite, en la misma dirección, o dos o más resultados están
fuera un 20%, se rechazan los análisis.
- 17 -
No existen parámetros de precisión fijos aplicables a todos los métodos de control
de calidad, sino que para cada método o cada sustancia se establecen dichos
parámetros. En una discusión detallada de control de calidad en análisis de
medicamentos, Burnett y Ayers (1981) publican un conjunto tablas de gran interés,
en la que se establece que el coeficiente de variación para el análisis de rutina de
una serie de medicamentos es aproximadamente el 10%.
Otro criterio para establecer la validez de un método es a partir del cálculo de los
“límites de confianza”, que se obtienen multiplicando la desviación estándar por un
factor (factor t de Student), que es una función del nivel de probabilidad deseado
(95% ó 99%) en relación al número de replicados realizados en cada serie. Estos
factores disminuyen cuanto mayor es el número de replicados. Para n = 5, el factor
es t = 2.45 y para n = 10, t = 2.20, para un coeficiente de confianza o nivel de
probabilidad del 95%. Si los límites de confianza obtenidos con el método son muy
amplios, el método es inaceptable.
B) Control de calidad externo o interlaboratorios
Una vez que hemos establecido el método idóneo para realizar una determinación
analítica dentro del laboratorio, mediante un control de calidad interno, es
necesario evaluar nuestro procedimiento frente a los realizados en otros
laboratorios para el mismo tipo de análisis. Es lo que se llama control de calidad
externo o interlaboratorios. En estos controles los procedimientos y técnicas
seguidas en los distintos laboratorios pueden ser distintos o iguales.
El control de calidad interlaboratorios es un procedimiento en el que se consideran
los resultados de varios laboratorios que analizan alícuotas de las mismas muestras,
con fines de comparar métodos y actuaciones. Es un medio para investigar la
comparabilidad de los resultados analíticos de diferentes laboratorios.
Es decir, con el fin de confrontar datos e intercambiar experiencias, es
indispensable conocer el grado de variabilidad del propio laboratorio, así como
disponer de centros de referencia con los que contrastar periódicamente la calidad
de la práctica analítica desarrollada. El control de calidad externo complementa al control
de calidad interno, no lo sustituye.
Los objetivos fundamentales de un control de calidad externo son:

- Contribuir a la optimización del nivel de formación de los operadores y analistas.
- Evaluar y comparar métodos analíticos.
- Obtener valores de consenso, cuando no se conocen los verdaderos valores de las
muestras realizadas.
- Actuar como estímulo para situar el nivel de trabajo del laboratorio a la altura de
otros de ámbito nacional e internacional.
En un programa de control de calidad externo ha de haber:
- Un laboratorio o centro organizador, que es el que envía las muestras y el que al
final evalúa los resultados finales, mediante un comité asesor compuesto por
técnicos y especialistas.
- Un grupo de laboratorios seleccionados por la credibilidad de sus resultados, que
son los de referencia.
- El conjunto de laboratorios participantes.
- 18 -
La evaluación de los resultados se realiza mediante consenso entre los laboratorios
participantes y los laboratorios de referencia que participan a modo de controles
externos del programa de control de calidad.
La planificación de un programa de control de calidad externo puede resumirse en
las siguientes etapas:
Confidencialidad. Cada laboratorio queda identificado por una clave numérica, de
manera que no conoce la identidad de los demás participantes, sólo sabe su
número. Los organizadores pueden conocerla, pero a veces se hace la asignación de
las claves a través de un notario, y en este caso hay un anonimato absoluto en todo
el programa. Por el contrario algunos proponen la no confidencialidad.
Envío de muestras. El laboratorio organizador envía periódicamente las muestras a
los laboratorios participantes. Estas muestras tienen que ser idénticas para todos,
perfectamente representativas y homogéneas y en idénticos envases, indicándose
siempre las condiciones para su conservación y caducidad. En el caso de ser
muestras liofilizadas o concentradas, hay que especificar la forma de reconstituirlas
o diluirlas convenientemente. En ciertos controles suelen enviarse los patrones,
puros o en disolución de concentración conocida, de aquellas sustancias que se van
a determinar.
Documentación. Junto con las muestras, cada laboratorio participante deberá
recibir un cuestionario para rellenar, donde deben ponerse los métodos y técnicas
analíticas a que han sometido las muestras, así como los resultados y el tratamiento
estadístico de los mismos.
Análisis. Los laboratorios participantes deberán someter las muestras del control al
mismo tratamiento que utilizan en la rutina normal del laboratorio. A veces es
difícil evitar que se ponga un cuidado especial en las muestras del control, para
afinar los resultados y evitar errores, pero uno de los objetivos del programa es,
precisamente, ver cómo va el método seguido normalmente en el laboratorio.
Resultados. Dentro de un tiempo limitado y ya establecido por los organizadores
del programa, hay que enviar los resultados. Los organizadores recopilan todos los
resultados remitidos por los laboratorios participantes y los someten a tratamientos
estadísticos con programas especializados. Los datos globales así obtenidos se
envían a cada laboratorio participante utilizando las claves de identificación de los
mismos, para que puedan comparar sus resultados y evaluar sus propios métodos.
Si algunos de los laboratorios participantes presentan desviaciones consideradas
elevadas con respecto a los demás y con cierta frecuencia, los organizadores pueden
sugerir directa o indirectamente acciones correctoras específicas.
La evaluación y autocrítica del método se efectúa considerando tres conceptos
como son el índice de variación, el índice de variación medio y el valor diana.
El valor diana (VD) es la media de los resultados obtenidos por todos aquellos
participantes cuyo índice de variación medio (IVM) sea menor o igual a 90.
Por su parte, el índice de variación medio (IVM) es la media de los diez últimos índices
de variación (IV) obtenidos por cada laboratorio; consecuentemente, es un valor
variable que se ajusta cada vez que se presentan nuevos resultados.
El índice de variación (IV) es la relación, expresada como porcentaje, entre un valor
calculado (E) y un coeficiente de variación CV decidido previamente, que
dependerá del tipo de análisis, pero que podría ser aproximadamente del 15%, así:
E
IV   100
CV
Donde
- 19 -
X  VD
E  100
VD
X es el valor obtenido por el laboratorio participante.
ACREDITACIÓN DE LABORATORIOS
Es el reconocimiento formal, por una organización independiente con bases

científicas, de que un laboratorio es competente para realizar pruebas específicas.
Por lo general la acreditación es específica para probar sistemas, productos,
componentes o materiales, para los cuales el laboratorio afirma ser competente.
En Argentina existen instituciones gubernamentales y privadas que poseen
atribuciones legales o licencias internacionales para realizar acreditaciones. El
SENASA es el organismo oficial de acreditación de laboratorios para realizar
determinaciones en alimentos a exportar. El Bureau VERITAS posee la licencia a
nivel Nacional para acreditación de normas ISO. A su vez hay organismos
internacionales que realizan sus propias acreditaciones como la FDA de US.
Acreditación vs. Certificación

Certificación: Una organización de terceros (o agencia)* declara que el producto,
proceso o servicio concuerda con los requerimientos especificados. (Ejemplo: ISO
9000)
Acreditación: Una organización de terceros (o agencia)* con autoridad, reconoce
formalmente la competencia de esa institución para desarrollar determinada(s)
tarea(s).
*totalmente independiente e imparcial.
#Por ejemplo una certificadora como IRAM está acreditada por OAA para poder
certificar la norma ISO 9000 en determinadas industrias.
- 20 -
ANEXO I
TRAZABILIDAD
1- INTRODUCCIÓN
Qué es trazabilidad?
El término trazabilidad significa un proceso mediante el cual la indicación de un
instrumento o un material de medición puede ser comparado, en una o más etapas,
con un estándar nacional para el mensurando en cuestión.
- Trazabilidad de un resultado en 1984: La propiedad de un resultado de

medición por la cual éste puede ser relacionado a estándares apropiados,
generalmente a estándares nacionales o internacionales a través de una
cadena ininterrumpida de comparación.
- Trazabilidad de un resultado en 1993: Propiedad de los resultados de una

medición o de un patrón tal que pueda relacionarse con referencias
determinadas, generalmente a patrones nacionales o internacionales, por
medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas las
incertidumbres determinadas. Esta definición introduce el concepto de
incertidumbre.
1.1- Por qué son necesarias la calibración y la trazabilidad?
La trazabilidad a estándares nacionales en las mediciones y pruebas en los equipos

de ensayo por intermedio de la calibración de los mismos, es necesaria para el
desarrollo de la demanda nacional e internacional de las partes manufacturadas.
Estas deben ser intercambiables: empresas proveedoras de productos y clientes que
instalan los mismos o partes de ellos, deben medir y obtener el mismo resultado de
medición.
Este aspecto es aplicable en el ámbito legal (leyes y regulaciones) como así también
en el técnico. Los procesos deben ser capaces de demostrar a través de referencias
que respaldan una sistemática y un sistema completamente documentado.
- 21 -
1.2- Trazabilidad aplicable a qué, quién, cómo y cuándo?
1.3- Qué elementos engloba o incluye la trazabilidad?

La trazabilidad está caracterizada por una serie de elementos esenciales:
a- Una cadena ininterrumpida de comparación: frente a estándares aceptables

por las partes, usualmente estándares nacionales o internacionales.
b- Medición de la incertidumbre: la medición de la incertidumbre en cada etapa

de la cadena de trazabilidad debe ser calculada de acuerdo a métodos
adecuados
c- Documentación: cada etapa de la cadena debe ser realizada de acuerdo a lo

documentado y generalmente utilizando procedimientos reconocidos; los
resultados deben ser igualmente documentados.
d- Competencia: el laboratorio que realiza una o más etapas en la cadena, debe

demostrar evidencia de su competencia técnica.
e- Referencia a unidades SI (Sistema Internacional): la cadena de comparación

debe terminar en estándares primarios para la realización de las unidades SI.
f- Re-calibración: las calibraciones deben ser repetidas a intervalos apropiados;

el periodo depende de variables como la incertidumbre requerida, la
frecuencia y los modos de uso y la estabilidad del equipo.
En algunos campos el material de referencia toma la posición de estándar de

referencia físico. Esto es válido si dichos materiales son trazables y relevantes a
las unidades del SI. La certificación de materiales de referencia es un método
frecuentemente usado para demostrar la trazabilidad a las unidades del SI.
- 22 -
La Calibración es la determinación y documentación de las desviaciones en la
indicación de un instrumento de medición (o de los valores de un material de
medición) del valor verdadero del mensurando establecido por convención.
En cada una de estas etapas, una calibración ha sido realizada usando un estándar
con calidad metrológica, ya determinada por la calibración con un estándar de alto
nivel, como se puede observar en el esquema de la cadena jerárquica de calibración.
En la figura se muestra como un sistema de calibración propia puede interaccionar
con la infraestructura metrológica existente, a fin de garantizar la trazabilidad de las
mediciones.
2- ¿QUÉ ES LA JERARQUÍA DE CALIBRACIÓN?
2.1- Calibración y trazabilidad

El programa global de calibración de los equipos de medida de un laboratorio
deberá ser diseñado para garantizar que con los certificados que disponga el
laboratorio, y siempre que el concepto sea aplicable, todas las medidas realizadas
son trazables a un patrón nacional o internacional o a un Material de Referencia
Certificado (MRC). Cuando no se disponga de MRC puede emplearse un material
de referencia del propio laboratorio, con la estabilidad y propiedades adecuadas.
Las propiedades de dicho material de referencia se pueden caracterizar mediante
ensayos interactivos, llevados a cabo preferiblemente por más de un laboratorio y
utilizando distintos métodos.
Existen diferentes posibilidades, dependiendo del tipo de equipo y de la calibración
que se requiera:
- 23 -
a- En general, existen patrones para garantizar la trazabilidad a patrones
nacionales o internacionales, para los instrumentos utilizados en la
medición directa de propiedades fundamentales (por ejemplo, masa,
longitud, temperatura y tiempo) o propiedades derivadas más simples (por
ejemplo, área, volumen y presión).
b- La instrumentación analítica que requiera ser calibrada como parte del
método analítico, debe ser calibrada utilizando productos químicos de
pureza conocida y adecuada, o materiales de referencia.
EL MRC será sometido al mismo proceso de las muestras. El grado de
concordancia entre el valor obtenido para el MRC y su valor certificado puede
utilizarse para determinar la exactitud de los valores obtenidos para las muestras.
Cuando no se disponga de MRC se puede demostrar la correlación o exactitud de
las medidas mediante la participación del laboratorio en un ejercicio de
comparación de ensayos interlaboratorios.
Finalmente, y ante la imposibilidad de ejercer las opciones anteriores, se podrán
utilizar materiales de referencia en la calibración de los equipos, entre otros, los
obtenidos en el propio laboratorio.
Se deben establecer programas individuales de calibración dependiendo de los
requisitos específicos de cada análisis.
Los procedimientos para realizar las calibraciones deben estar debidamente
documentados, ya sea como parte de los métodos analíticos correspondientes o
como un documento general sobre calibración. Dicha documentación deberá
indicar la manera de realizar la calibración, la frecuencia, las medidas que deben
tomarse en caso de que se produzca un fallo de calibración, etc. Asimismo, deben
indicarse los intervalos de calibración de patrones.
La frecuencia de calibración deberá ser al menos la recomendada por el fabricante.
En la Tabla B aparecen los intervalos típicos de calibración para varios tipos de
instrumentos analíticos, aunque los intervalos propuestos son meramente
orientativos pudiéndose modificar dependiendo de las circunstancias y necesidades.
3- ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LOS RESULTADOS.

En el glosario, se incluye la definición de aseguramiento de la calidad según ISO.
El aseguramiento de la calidad es un programa de actividades llevadas a cabo por
un laboratorio con la finalidad de mejorar en conjunto su funcionamiento. Estas
actividades incluyen promoción del uso rutinario del control de calidad interno,
apoyo a programas de ensayos de aptitud y todas las medidas adoptadas para
mejorar la reproducibilidad, tanto dentro del laboratorio como entre diferentes
laboratorios, ya sea por medio de cursos de formación, conferencias o estudios inter
colaborativos de métodos de laboratorio.
Control de calidad interno

El laboratorio debe disponer de un programa de control de calidad interno para
evaluar con carácter continuo sus actividades. Dicho programa puede incluir:
recuentos cruzados entre analistas, análisis duplicados de una misma muestra por
distintos analistas, uso de materiales de referencia, técnicas estadísticas.
Materiales de referencia y materiales de referencia certificados.

Los materiales de referencia y los materiales de referencia certificados (ver
definición en el glosario) proporcionan la trazabilidad esencial en las mediciones y
son utilizados, por ejemplo, para demostrar la precisión de los resultados, calibrar
- 24 -
equipos y métodos, validar métodos y permitir la comparación de métodos al ser
utilizados como patrones de referencia. Se recomienda su utilización siempre que
sea posible.
Los materiales y substancias de referencia, así como los materiales de referencia
certificados, deben almacenarse y manipularse en unas condiciones que no alteren
su integridad, de acuerdo con un procedimiento documentado y el método de
ensayo correspondiente.
Control de calidad externo (ensayo de aptitud)

Los programas de ensayos de aptitud organizados externamente constituyen un
medio independiente por el cual un laboratorio puede evaluar objetivamente y
demostrar la fiabilidad y precisión de los resultados obtenidos con sus métodos
analíticos. La participación en estos ensayos permite al laboratorio comparar sus
resultados frente a los de otros laboratorios. Es importante evaluar los resultados
obtenidos en los ensayos de aptitud como una manera de comprobar la calidad de
los ensayos, adoptando las medidas oportunas, si son necesarias.
Se recomienda que los laboratorios participen en ensayos de aptitud como una
parte importante de sus procedimientos de aseguramiento de la calidad.
4- CONTROL DE CALIDAD
Los laboratorios deberán establecer un programa interno de control de calidad que
podrá incluir entre otros algunos de los siguientes procedimientos:
-Análisis cruzados entre analistas
-Análisis de muestras de composición conocida
-Análisis duplicados de las mismas muestras
-Utilización de materiales de referencia
Los laboratorios deberían participar periódicamente en ensayos de aptitud y
ejercicios de intercomparación, conservando la documentación de los datos
obtenidos en cada ensayo y aplicando las necesarias acciones correctoras.
En tanto que sea posible, los análisis que se realicen de manera rutinaria o con una
alta frecuencia, se someterán a procedimientos estadísticos de control de calidad
que incorporarán tablas de muestreo, gráficos de control y/o muestras de control.
Para los análisis que se realicen de manera poco frecuente, podrá aplicarse, por
ejemplo, un sistema de control de calidad con alguna de las tres posibilidades que
se indican a continuación:
• Mediante una referencia externa: La referencia externa puede consistir en
* Material de Referencia Certificado (M.R.C.)
* Material de Referencia (M.R.)/ patrón químico
* Muestra obtenida a partir de un programa interlaboratorios
• Mediante comparación de métodos
* Comparación interna: mediante el estudio del comportamiento de un
analito en una muestra analizada por diferentes métodos en el propio
laboratorio.
* Comparación externa: mediante la participación en un programa
interlaboratorio.
• Mediante el método de adiciones
Consiste en añadir una cantidad conocida de patrón a la muestra y
comparar la diferencia entre los resultados que se obtienen de la muestra
sin adicionar y la muestra adicionada, con el valor teórico de la adición
que se toma como valor de referencia. Todos los resultados se deben
- 25 -
obtener de la aplicación completa del método, sin omitir ninguna de las
etapas que lo integran.
4.1- Materiales de referencia y patrones químicos
Las definiciones de material de referencia y material de referencia certificado se
incluyen en el glosario de definiciones de este documento. Dichos materiales son
esenciales para garantizar la trazabilidad de una determinación química y se
utilizan para demostrar la exactitud de los resultados, calibrar los equipos, controlar
los resultados del laboratorio y validar los métodos, y permiten la comparación de
métodos utilizándolos como patrones de referencia. Se recomienda su uso siempre
que sea posible.
Cuando se producen interferencias de la matriz es preciso calibrar el equipo con un
material de referencia de matriz contrastada y certificado fiable. Si no se dispone de
este tipo de material, puede aceptarse el uso de una muestra a la que se ha añadido
una cantidad conocida de analito.
Es importante que el material de referencia certificado haya sido producido y
certificado de una manera técnicamente válida, de acuerdo con las normas
internacionales (ISO o equivalente). Los usuarios del MRC deben ser conscientes
de que no todos los materiales se validan frente al mismo patrón. Los MRC
deberían entregarse con toda la documentación sobre las pruebas de
homogeneidad, las pruebas de estabilidad, los métodos utilizados para la
certificación y las incertidumbres y variaciones en los valores establecidos para un
analito, información que debe utilizarse para juzgar su calidad.
Además, cualquier material de referencia, para juzgar su fiabilidad, debe venir
acompañado de una documentación que contenga al menos:
- Resultados de las medidas o valor medio y desviación típica
- Métodos analíticos utilizados
- Laboratorios participantes
Para muchos tipos de análisis, la calibración puede llevarse a cabo utilizando
patrones preparados en el propio laboratorio a partir de productos químicos de
pureza y composición conocidas. Siempre que sea posible se solicitará del
fabricante de dichos productos los certificados de pureza realizados en los lotes del
material entregado.
En el caso de no ser posible disponer de dichos certificados, se procurará adquirir
dichos productos a proveedores cuyos procesos de fabricación están registrados de
acuerdo con los criterios establecidos en las normas UNE de la serie 66900
(equivalentes a EN 29000 e ISO 9000). Los laboratorios deberán tomar medidas
razonables para confirmar la calidad de los mismos.
Los requisitos de pureza pueden definirse en relación con la tolerancia permitida
por el método. Por ejemplo, una tolerancia <0.1% del valor ideal requiere que el
producto químico normalizado presente una certidumbre en la concentración
superior a 99.9%.
Los materiales de referencia y los patrones químicos deberán estar claramente
etiquetados, de manera que puedan ser identificados sin ambigüedad y
referenciados a los certificados o cualquier otra documentación que les acompañe.
Debe contener información sobre su caducidad, las condiciones de
almacenamiento, sus aplicaciones y sus restricciones de uso. Los patrones
preparados en el propio laboratorio deben ser tratados como reactivos a efectos de
etiquetado.
- 26 -

Apunte Calidad Laboratorio

Caricato da

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Universidad Nacional de Catamarca Química Analítica II

Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CATAMARCA

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

Departamento de Química - Licenciatura y Profesorado en Química

Bioq. Olivia Bulacios Muñiz – Prof. Adjunta

ORGANIZACIÓN DE LABORATORIOS ANALÍTICOS

La Química Analítica cuantitativa tiene como objetivo central la determinación de

El objetivo prioritario de la Química Analítica debe ser la calidad de la información

Un proceso de medición química (PMQ) se define como un conjunto de

El laboratorio puede considerarse un ente productivo que recibe materias primas

La calidad analítica tiene varios componentes jerarquizados. En primer lugar

La calidad de un sistema o proceso se puede valorar e incluso cuantificar sobre la

Aseguramiento de la Calidad (Garantía de Calidad)

Calidad analítica (CA)

Material de referencia certificado

Los sistemas de calidad aplicados al laboratorio analítico pueden tener diferentes

Las Buenas Prácticas de Laboratorio (BPL) o GLP (Good Laboratory Practice)

La norma ISO/IEC 17025:1999 y su equivalente argentina IRAM 301:2000: se

Las BPL pueden ser definidas como:

Establecimiento de un Programa de Calidad

No existe un único plan aceptado de manera general, para establecer un programa

Objetivos del Programa:

El programa de garantía de calidad requiere un conjunto de objetivos precisos, que

a. Director de estudios que conozca todas las actividades del laboratorio,

b. QAU (Quality Assurance Unit o unidad de aseguramiento de calidad): audita

g. SOPs o POEs: Procedimientos Operativos Estándar.

Se deben escribir en los siguientes casos:

i. Informe final: Debe ajustarse al protocolo, indicar si existen desvíos y

Un aspecto importante a tener en cuenta es la evaluación de los costos que genera

Se ha estimado que el incremento en costo de un programa de garantía de calidad

Proceso de Medición Analítica

Para la puesta a punto, la verificación y calibración de su instrumental y su

Trazabilidad de un resultado: propiedad de un resultado o del valor de un estándar

En nuestro país el INTI (Instituto Nacional de Tecnología Industrial) tiene

Estándares (patrones) químico analíticos

 Primarios. Son sustancias estables y homogéneas con propiedades bien

Dentro de los patrones químicos analíticos primarios se encuentran los Materiales

Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario y suelen ser

Cuando se utilizan los estándares?

2. Calibración Metodológica Analítica

3. Evaluación de Procesos Analíticos

La evaluación consiste en las siguientes etapas

3.1 Validación de un Método Analítico

La puesta a punto de un método analítico se completa con la validación del mismo.

La validación tiene dos objetivos fundamentales:

a. Definir y asegurar la calidad de la información analítica generada. Es una

Características de Desempeño de un Método Analítico:

b. Garantizar la coherencia entre la información analítica generada y las

Durante el proceso de validación, los estudios para determinar los parámetros de

Características de desempeño de un método analítico-Definiciones

Precisión de un resultado individual: diferencia entre el resultado y la media

Es la medida más útil de la distribución de una serie de resultados alrededor del

Ahora bien, la precisión de un procedimiento varía con la concentración del

Es necesario contar con información completa de las condiciones experimentales

XLC (10 σB)

Relación entre Precisión y Sensibilidad

Concentración Coeficiente de variación %

3.2 Contribución a la Evaluación de la Calidad de un Laboratorio Analítico

La evaluación de la calidad debe realizarse de dos formas distintas e independientes

A) Control de calidad interno

El control de calidad en un laboratorio comienza por la cadena de custodia de las

En definitiva, tanto en la elección de un método como durante su aplicación

1. Correcta calibración de todos los métodos, técnicas e instrumentos analíticos,