Secado de líquidos puros o disolventes

Para obtener un disolvente anhidro, un procedimiento eficaz es

añadir al disolvente un deshidratante, llevarlo a reflujo y destilarlo
después. Este proceso depende de la naturaleza del disolvente y está
descrito p a r a c a d a u n o d e e l l o s e n d i f e r e n t e s ma n u a l e s , p e r o e n
g e n e r a l , c o m o d e s h i d r a t a n t e , a p a r t e d e l o s desecantes ordinarios,
se utilizan también sodio metálico, en especial para eliminar pequeñas
cantidades de agua de alcanos, hidrocarburos aromáticos como benceno,
tolueno, etc., éter dietílico y otros éteres o hidruro de calcio CaH2.

Estos dos agentes son de utilización peligrosa y para asegurarse de

que el d i s o l ve n t e c o n t i e n e p o c a a g u a , c o n vi e n e s e c a r l o
p r e vi a m e n t e c o n u n a g e n t e me n o s a c t i vo y m á s económico como
el CaCl2 o MgSO4

Tamices Moleculares
Los líquidos también pueden secarse con tamices moleculares, que se
utilizan asimismo para conservar seco un disolvente secado
previamente.

U n t a mi z m o l e cu l a r e s u n a s u b s t a n c i a q u e c o n t i e n e p o r o s d e
m e d i d a p r e c i s a y u n i f o r m e qu e s e u t i l i z a co mo adsorbente de
gases y líquidos. Moléculas suficientemente pequeñas, como el agua,
pueden entrar en los poros y quedar adsorbidas, mientras que las más
grandes no. Los tamices moleculares más habituales son aluminosilicatos de
calcio y sodio, especialmente tratados y que tienen poros de tamaño
definido, siendo los más comunes los de 3,4 y 5 Amstrong. Los
tamices de 3 Amstrong, por ejemplo, adsorben helio, neón, nitrógeno y
agua. Los de 4Amstrong adsorben argón, kriptón, xenón, amoníaco,
monóxido de carbono, dióxidod e c a r b o n o y a l c a n o s p e q u e ñ o s , c o mo
e l e t e n o , mi e n t r a s q u e l o s d e 5 ª ms t r o n g r e t i e n e n a l c a n o s m ás
g r a n d e s , c o n esqueletos C3-C14.

Reveladores en Cromatografia
Revelado de las placas. La mayor parte de las placas de cromatografía llevan
un indicador fluorescente que permite la visualización de los compuestos
activos a la luz ultravioleta (254nm). El indicador absorbe la luz UV y emite luz
visible. La presencia de un compuesto activo en el UV evita que el indicador
absorba la luz en la zona en la que se encuentra el producto, y el resultado
es la visualización de una mancha en la placa que indica la presencia de un
compuesto. En el caso de compuestos que no absorben luz UV, la visualización
(o revelado) del cromatograma requiere utilizar un agente revelador. Este tiene
que reaccionar con los productos adsorbidos proporcionando compuestos
coloreados.

Reveladores generales
•Reactivo yodo: forma complejos coloreados con los componentes orgánicos
(con tonos amarillo-marrón). Las manchas desaparecen con el tiempo con lo
que es conveniente señalar las manchas aparecidas: reversible y no
destructivo
•Acido sulfúrico: reacciona con los componentes orgánicos produciendo
manchas negras: Irreversible y destructivo
•Reveladores específicos
•2,4 – dinitrofenilhidracina: para aldehidos y cetonas
•Verde de bromocresol: para ácidos carboxílicos
•Paradimetil aminobenzaldehido:para aminas
•Ninhidrina: para aminoácidos
Filtración
Una técnica muy común en el laboratorio para separar sólidos y líquidos es el filtrado, y esta operación
normalmente se usa con dos objetivos básicos:

1.- "Limpiar" un líquido o una solución de las impurezas sólidas presentes y donde no interesa
recolectar el sólido.

2.- Separar y recolectar algún sólido precipitado o cristalizado durante una reacción en medio
líquido. En este caso puede interesar recolectar tanto el sólido como la solución de forma separada
para uso posterior.

La técnica del doblado del papel se muestra en la figura 2 incrementa la

velocidad de filtración al aumentar al área superficial del pape cual el
solvente pasa y también permite que entre aire al interior se mantenga (no
hay burbujeo sobre el embudo por el desplazamiento de aire). Los papeles
doblados en múltiples pliegues se emplean para remover material sólido no
deseado (como impurezas, carbón activado, solidos insolubles puros).
La decisión de usar un papel de filtro cónico o de pliegues dependerá de si nos interesa más la parte
sólida o la líquida. La porción sólida se recupera mejor de un filtro cónico liso. Si nos interesa la
parte líquida, el filtro de pliegues es la mejor opción, porque la filtración será más rápida por los
siguientes factores:

 La superficie de filtración en un filtro con pliegues es mayor que en un filtro liso.

 Las presiones interior y exterior del matraz se igualan con rapidez, porque los pliegues
impiden que el filtro se “pegue” al embudo, permitiendo la salida del aire.

Un filtro liso se convierte en un filtro de pliegues doblándolo repetidamente por la mitad.

Seguidamente se despliega y se adapta al embudo.

En la elección del papel de filtro uno de los factores a tener en cuenta es el tamaño de poro, debe ser
adecuado para el paso del líquido y retener la porción sólida que nos interese. Para análisis cuantitativos y
gravimétricos, que requieren calcinación, debemos usar un papel libre de cenizas.
La filtración al vacío o por succión es más rápida que la filtración por
gravedad; debe emplear papel de filtro adecuado que atrape las las
partículas del material sin que estas queden atrapadas en el poro del papel
(lo que bloquearía la filtración). Se debe emplear un erlenmeyer de vacío con
salida lateral (el cual está fabricado con paredes gruesas de vidrio). La salida
lateral se conecta al vacío por una manguera de goma que no se deforme o
colapse con el vacío. Un embudo de Büchner se coloca mediante un corcho
de goma sobre el erlenmeyer. Dentro del embudo se coloca el papel de filtro
sin doblar de las dimensiones exactas correspondientes al diámetro interno
del embudo. Se recomienda adherir el papel de filtro al embudo filtrando una
pequeña cantidad inicial de solvente (generalmente agua). Para generar el
vacio debe usarse una bomba de membrana.
Una vez terminada la filtración, se retira el solvente del embudo y se deja que
pase aire a través de los cristales para acelerar su secado. Posteriormente el
sólido se seca al vacío (debe asegurarse que no sea un sólido sublimable),
antes de medir su punto de fusión.

Muchos tipos de papel de filtro están disponibles, usualmente de tamaño fino

(para partículas la filtración es muy lenta), medio y grueso (filtración es rápida
pero usualmente no atrapa todas las partículas). El papel debe ser el
correcto para la aplicación deseada. mirarse con cuidado las características
del papel según su fabricante.

…….

Técnica de Schlenk o línea múltiple de gas y vacío

La línea de vacío (línea de Schlenk o rampa de vacío) es un buen utensilio para manipular
productos que son inestables al aire o a la humedad. Trabaja con un vacío de 10-2 a 10-4 Torr
proporcionado por una bomba de aceite.
La filtración bajo condiciones inertes plantea un desafío especial que suele abordarse mediante elementos
de vidrio especializados. Un filtro Schlenk consta de un embudo de vidrio sinterizado provisto de
articulaciones y llaves de paso. Mediante el ajuste del embudo previamente seco y el matraz receptor al
matraz de reacción frente a una corriente de nitrógeno, invirtiendo con cuidado el montaje, y conectando
el vacío apropiadamente, la filtración se puede lograr con una mínima exposición al aire.
La manipulación de productos sólidos y soluciones se realiza mediante matraces especiales,
denominados de Schlenk, que se describirán en un apartado posterior. Una línea de vacío o de
Schlenk consiste en dos tubos de vidrio paralelos conectados entre sí mediante varias llaves de
tres vías.

Una de las ramas se conecta a una bomba de vacío y la otra a una fuente de gas inerte
(nitrógeno o argon) con una presión de salida de 100 torr aproximadamente (existen en el
mercado manómetros reductores de presión que pueden trabajar entre 0 y 1000 torr).

Para prevenir el paso de productos a la bomba de vacío, entre esta y la rama de la línea
se intercala una trampa que enfriaremos con nitrógeno líquido contenido en un Dewar.
(Fig 5.4). En el otro extremo de la rama se puede conectar un vacuómetro para controlar
la calidad del vacío en cada momento. (Fig 5.5).

La fuente de gas inerte la ajustaremos de forma que exista una sobrepresión de unos 100 g cm-2.
Esto se puede obtener con un manómetro de reducción de presión (Fig 5.6) o bien con un
burbujeador de aceite conectado en el otro extremo de la rama de vidrio (Fig 5.7).
Las dos ramas están conectadas con varias llaves de tres vías, la cuales pueden conectar la salida
a cualquier de las dos ramas, vacío o gas inerte (Fig 5.8a-b).

El número de salidas de una línea (Fig 5.9a) puede variar, siendo común entre 4 y 6. Estas salidas
se conectan a los schlenks de reacción a través de tubos flexibles de plástico o goma que tengan
las paredes gruesas para evitar su estrangulación cuando se conecten al vacío (Fig 5.9b).

Procedimiento

Para efectuar una reacción bajo atmósfera inerte se procederá tal como se
indica a continuación:

1. Se prepara la línea de vacío como se ha descrito anteriormente. Se

cierran todas las llaves de tres vías (llaves de la línea) y se conecta el
vacío y el gas inerte. Después se coloca el Dewar con el N2 líquido
para enfriar la trampa. Se controla el vacio y la sobrepresión del gas
inerte. No poner nunca el Dewar con N2 líquido antes de hacer el
vacío. Podría condensar O2 del aire y provocar una posterior
explosión por reacción con productos de condensación.
2. Se conecta un matraz tipo Schlenk (que denominaremos
genéricamente schlenk) a una de las salidas. Se conecta la clave de la
 línea al vacío y se abre suavemente la llave del schlenk. Se evacuará
todo el aire que este contenía.
3. Se cierra la llave del schlenk y se conecta la llave de la línea al gas
inerte. Se abre la clave del schlenk. Entrará gas inerte que diluirá los
restos de aire y el recipiente quedará con una sobrepresión de 100 torr.
4. Este proceso (2-3) se realiza tres o cuatro veces para evacuar todo el
aire del recipiente. Finalmente, el schlenk se deja conectado a la rama
de gas inerte como en 3.
5. Se abre el tapón del schlenk y el flujo de gas inerte hacia el exterior
impide que entre aire. Ahora podemos introducir los reactivos,
solventes, varilla agitadora, etc.
6. Se cierra el schlenk y se procede a desarrollar la reacción en las
condiciones correspondientes.

Una vez finalizado el trabajo, cuando se quiera cerrar la línea se debe

quitar el Dewar antes de romper el vacío y dejar entrar aire en el
sistema. En caso contrario podría condensar oxígeno y reaccionar
violentamente con los productos condensados en la trampa.

ATENCIÓN:

Mientras la línea esté en marcha, la trampa tiene que estar inmersa en N2

líquido para evitar el paso de solventes o vapores corrosivos a la bomba de
vacío .

Gases condensados en la trampa: Algunos gases como el CO o el etileno se

condensan fácilmente en una trampa con N2 líquido. Si quitamos el Dewar
de nitrógeno sin controlar la presión, el líquido pasará a vapor. En el caso de
10 ml de CO (p. eb. -191,5 ºC) se convertirán en 6,5 L de gas y hará
aumentar la presión de la línea hasta aproximadamente 13 atm, presión más
alta que la que puede soportar el diseño de vidrio, y la línea explotará.

Si se tienen que evaporar disolventes se debe utilizar una pre-trampa que se

puede conectar entre el schlenk de reacción y la llave de la línea
correspondiente. (Fig 5.10a-b).
http://www.ub.edu/talq/es/node/283

Técnicas de vacío

El términovacío se refiere a un espacio lleno con gases a una presión menor a la

atmosférica. Podemos clasificar los diferentes grados de vacío de acuerdo al valor
de la presión del gas. A menor presión, mayor es el grado de vacío.

Bomba criogénica (de baja temperatura):

Las aplicaciones de las técnicas de vacío son muy numerosas. Son ampliamente
utilizadas en diversos sectores industrial es (química, metalúrgica, electrónica,
óptica, etc). Algunas propiedades de los sistemas a bajas presiones que son de gran
utilidad en la actividad científica son las siguientes:
 Disminución de la transferencia de energía: en base a esto se pueden
desarrollar sistemas de aislado térmico y aislado eléctrico.
 Tiempo largo de formación de monocapa: esto significa que se pueden
mantener superficies “limpias” por largos períodos de tiempo, lo cual resulta
útil en el estudio de la fricción, adhesión y corrosión de las superficies.
 Gran recorrido libre medio: en los sistemas con baja presión, la baja
densidad de moléculas disminuye la cantidad de colisiones. Esto es utilizado
en tubos de rayos catódicos, aceleradores de partículas, etc.

Técnicas de vacío
Los laboratorios de química utilizan numerosas aplicaciones de vacío para la separación por
evaporación de mezclas. el ejemplo más conocido aquí es la evaporación rotativa. Esta
aplicación requiere un preciso control de regulación y de la presión. En el rango de vacío fino,
el foco principal está en las dos aplicaciones Schlenkline y destilación molecular.

El vacío que se necesita, se encuentra en el rango del vacío grueso entre 1 y 1000 mbar. Una
excepción aquí es el proceso de liofilización, aquí el vacío que se aplica se encuentra en el
rango de presión entre 10-3 y 10-1mbar.
Finalmente, el vacío es necesario para muchas aplicaciones ya sea evaporación, destilación,
secado, aspiración de líquidos y filtración. Estas aplicaciones se pueden realizar muy bien por
medio de bombas de membrana versión química.