Clase

10
Procesamiento de Minerales II (MIN-260)
Electro-
obtención
 Electrometalurgia
La electrometalurgia consiste en la producción de depósitos metálicos mediante la aplicación de
energía eléctrica. Según el tipo de depósito obtenido, se distinguen los siguientes procesos
electrometalúrgicos:

• Electrobtención: Consiste en la extracción de metales a partir de soluciones, en forma de

depósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos metálicos en polvo (pulvi-
electrometalurgia) o bien, depósitos de compuestos metálicos (óxidos, hidróxidos o sales).
• Electrorefinación: Consiste en la obtención de depósitos metálicos de alta pureza a partir de un
metal impuro.
 Celdas de electrólisis
• La los procesos electrometalúrgicos se llevan a cabo en celdas de electrólisis, las cuales se
agrupan para constituir la nave electrolítica. Una celda de electrólisis está constituida por:

• La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En algunos casos, la
celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas entre sí por un puente salino.

• El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y otros iones que
migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.

• El ánodo: Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de oxidación con
liberación de electrones. Ejemplo : Zn à Zn2+ + 2e

• El cátodo: Electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de reducción con
los electrones provenientes del ánodo. Ejemplo : Cu2+ + 2e à Cu
 Procesos electroquímicos
• En un proceso electro-químico ocurren de forma simultánea dos reacciones denominadas
anódicas y catódicas. La reacción anódica es una reacción de oxidación donde se liberan
electrones. La reacción catódica corresponde a una reacción de reducción donde los electrones
liberados en el ánodo viajan por conductores electrónicos (cables) que unen el cátodo con el
ánodo.

• En la solución, no hay desplazamiento de electrones, hay desplazamiento de iones (aniones y

cationes). Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva (ánodo) y los cationes (+) hacia
el electrodo de carga negativa (cátodo). El electrolito es un conductor iónico.
 Procesos electroquímicos
Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en dos tipos según sean espontáneos o no
espontáneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina galvánica o pila. Los no
espontáneos se realizan en celdas electrolíticas por medio de la aplicación de corriente externa.

Figura 1: (izq.) celda galvánica y (der.) celda electrolítica.

 Celda galvánica
• La energía química se transforma en energía
eléctrica. Las pilas son celdas galvánicas.

• Las reacciones de oxidación y reducción ocurren de

manera espontánea, sin la necesidad de aplicar
corriente eléctrica.

• El cátodo y el ánodo se colocan en dos

compartimientos separados inmersos en soluciones
que contienen diferentes iones, separados por una
placa porosa o membrana (puente salino).
 Celda electrolítica
• La energía eléctrica se transforma en energía
química. Las celdas de electroobtención son celdas
electrolíticas.

• Las reacciones de oxidación y reducción no ocurren

de manera espontánea, es necesario aplicar
corriente eléctrica.

• El cátodo y el ánodo se colocan en un mismo

compartimiento inmersos en el electrolito que
contiene los iones.
 Electroobtención
Los procesos de electrootención (electrodepositación) de metales no son espontáneos y necesitan
un aporte de energía eléctrica para ser forzados a ocurrir. La fuente de energía eléctrica debe
proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo forzado de electrones
entre el ánodo y el cátodo, dónde son consumidos. En forma simple, la fuente de energía actúa
como bomba impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos.
 Tabla 1: Serie electroquímica de los metales o serie de nobleza de los metales.
Grupo Metal Reacción Potencial de reducción (V) Potencial de oxidación (V)
Oro 𝐴𝑢 # + 𝑒 ↔ 𝐴𝑢 1,830 -1,830
Plomo 𝑃𝑏𝑂* + 4𝐻# + 2𝑒 → 𝑃𝑏 + 𝐻* 𝑂 1,45 -1,45
#
Agua 𝑂* + 4𝐻 + 4𝑒 ↔ 2𝐻* 𝑂 1,229 -1,229
Metales menos reactivos o más
Platino 𝑃𝑡* # + 2𝑒 ↔ 𝑃𝑡 1,188 -1,188
nobles
Plata 𝐴𝑔 # + 𝑒 ↔ 𝐴𝑔 0,7991 -0,7991
Mercurio 𝐻𝑔* # + 2𝑒 ↔ 𝐻𝑔 0,7960 -0,7960
Cobre 𝐶𝑢*# + 2𝑒 ↔ 𝐶𝑢 0,340 -0,340
Estándar de referencia Hidrógeno 2𝐻# + 2𝑒 ↔ 𝐻* 0 0
Plomo 𝑃𝑏* # + 2𝑒 ↔ 𝑃𝑏 -0,1251 0,1251
*#
Estaño 𝑆𝑛 + 2𝑒 ↔ 𝑆𝑛 -0,1375 0,1375
Níquel 𝑁𝑖* # + 2𝑒 ↔ 𝑁𝑖 -0,257 0,257
Metales semi-reactivos Cobalto 𝐶𝑜* # + 2𝑒 ↔ 𝐶𝑜 -0,277 0,277
Cadmio 𝐶𝑑*# + 2𝑒 ↔ 𝐶𝑑 -0,4025 0,4025
Hierro 𝐹𝑒* # + 2𝑒 ↔ 𝐹𝑒 -0,440 0,440
Zinc 𝑍𝑛*# + 2𝑒 ↔ 𝑍𝑛 -0,7626 0,7626
Cromo 𝐶𝑟*# + 2𝑒 ↔ 𝐶𝑟 -0,90 0,90
Manganeso 𝑀𝑛*# + 2𝑒 ↔ 𝑀𝑛 -1,18 1,18
=#
Aluminio 𝐴𝑙 + 3𝑒 ↔ 𝐴𝑙 -1,676 1,676
Berilio 𝐵𝑒*# + 2𝑒 ↔ 𝐵𝑒 -1,85 1,85
Metales altamente reactivos o
Magnesio 𝑀𝑔*# + 2𝑒 ↔ 𝑀𝑔 -2,356 2,356
menos nobles
Sodio 𝑁𝑎 # + 𝑒 ↔ 𝑁𝑎 -2,714 2,714
Calcio 𝐶𝑎 *# + 2𝑒 ↔ 𝐶𝑎 -2,84 2,84
Potasio 𝐾# + 𝑒 ↔ 𝐾 -2,925 2,925
#
Litio 𝐿𝑖 + 𝑒 ↔ 𝐿𝑖 -3,045 3,045
 Electroobtención del cobre
El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electrolítica, donde circula continuamente el
electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y H2SO4 y que proviene de la planta SX. En la celda
ocurren reacciones electroquímicas de oxidación - reducción provocadas por la energía eléctrica. En
el cátodo el ion cúprico es reducido a cobre por los electrones suplidos por la corriente y que
vuelven dicho electrodo de polaridad negativa. En el electrodo positivo hay un déficit de electrones,
y se descompone agua generándose oxígeno gaseoso que burbujea en la superficie del ánodo y
además ácido sulfúrico, de acuerdo a la reacción neta global:
𝐶𝑢𝑆𝑂C + 𝐻*𝑂 → 𝐶𝑢 + 𝐻* 𝑆𝑂C → 1⁄2 𝑂*

• Reacción anódica (oxidación): 𝐻* 𝑂 → 1⁄2 𝑂* + 2𝐻 # + 2𝑒 𝐸G : 1,23 𝑉

• Reacción catódica (reducción): 𝐶𝑢*# + 2𝑒 → 𝐶𝑢 𝐸G : 0,34 𝑉

• Reacción global: 𝐶𝑢*# + 𝐻* 𝑂 → 𝐶𝑢 + 1⁄2 𝑂* + 2𝐻 # ∆𝐸G : 0,89 𝑉

 Electroobtención del cobre
De acuerdo a la estequiometria de la reacción:
𝐶𝑢𝑆𝑂C + 𝐻*𝑂 → 𝐶𝑢 + 𝐻* 𝑆𝑂C + 1⁄2 𝑂*

Por cada tonelada de cobre depositada en los cátodos:

Se generan: 1T de cobre metálico Tabla 2: Peso molecular de distintas especies.

1,54 T de ácido sulfúrico Especie PM (g/mol)

0,25 T de oxígeno Cu 63,55

H2SO4 98,079
Se descomponen: 0,28 T de agua
H2O 18
Se consumen: 1900-2300 kW/h
O2 16
 Electroobtención del cobre
Características del electrolito
Tabla 3: Características típicas del electrolito a escala industrial.
Parámetro Valor
Concentración de Cu2+ 30-50 g/l
Concentración de H2SO4 130-160 g/l
Temperatura 40°C
Densidad de corriente (i) 250-300 A/m2
Área de cátodos 1 m2
Tiempo de electroobtención 6 -7 días
Peso cátodos 45-55 kg por cara del cátodo
 Electrorefinación del cobre
• Los ánodos se moldean en la fundición y son de cobre impuro (99,4 a 99,8 % Cu) y los cátodos son
láminas de cobre puro (99,98 % Cu) u de acero inoxidable sobre el cual se va a depositar el cobre
puro.

• Reacción anódica (oxidación): 𝐶𝑢 → 𝐶𝑢*# + 2𝑒 𝐸G : 0,34 𝑉

• Reacción catódica (reducción): 𝐶𝑢*# +2𝑒 → 𝐶𝑢 𝐸G : 0,34 𝑉

• Reacción global: 𝐶𝑢 → 𝐶𝑢 ∆𝐸G : 0 𝑉

 Voltaje aplicado a una celda
• Si un electrolito contiene numerosos iones diferentes, positivos y negativos, entonces cada
descarga iónica ocurrirá a medida que se alcance el potencial apropiado.

• Los cationes que se descargan antes (que ganan antes electrones), son los que presentan el
mayor potencial de reducción (o el menor potencial de oxidación). Ejemplo: el cobre (Cu°) se
deposita antes que el zinc (Zn°), el hierro (Fe°) y el hidrógeno (H2) (Ver Tabla 1).

• Los aniones que pierden electrones primero, son los que presentan el menor potencial de
reducción (o el mayor potencial de oxidación). Ejemplo: El agua se oxida antes que el plomo (Ver
Tabla 1).

• Si dos metales tienen potenciales que no difieren significativamente en el electrolito particular

que se esté usando, entonces puede ocurrir la depositación simultánea de ambos metales,
formando una aleación. Ejemplo: cianuros complejos de cobre y zinc.
 Voltaje aplicado a una celda
A partir de la serie electroquímica de los metales se podría deducir con simpleza que para que una
reacción electroquímica proceda bastaría con aplicar una fuerza electromotriz (FEM) equivalente a la
suma de los voltajes requeridos por las reacciones anódica y catódica. Por ejemplo, en el caso de la
electroobtención de cobre se tiene:

• Reacción anódica (oxidación): 𝐻* 𝑂 → 1⁄2 𝑂* + 2𝐻 # + 2𝑒 𝐸G : 1,23 𝑉 (potencial de reducción)

• Reacción catódica (reducción): 𝐶𝑢*# + 2𝑒 → 𝐶𝑢 𝐸G : 0,34 𝑉 (potencial de reducción)

• Reacción global: 𝐶𝑢*# + 𝐻* 𝑂 → 𝐶𝑢 + 1⁄2 𝑂* + 2𝐻 # ∆𝐸G : 0,89 𝑉

¿Hay que aplicar 0,89 V para poder oxidar el agua y reducir el Cu2+?
 Voltaje aplicado a una celda
¿Hay que aplicar 0,89 V para poder oxidar el agua y reducir el Cu2+?

No, el E° corresponde al valor de equilibrio en cada celda solo cuando la concentración es 1 M. Para
considerar la situación real, se debe tomar en cuenta las concentraciones efectivas de los
reactantes, el sobre potencial en el ánodo y en el cátodo y la resistencia en el electrolito y en los
contactos.

El potencial de equilibrio depende de las concentraciones de los iones en solución. Se determina

con la ecuación de Nernst:

G
0,059 𝐶PZQY`URQa
𝐸PQRSTUVWX YS ZSWUUVóT = 𝐸 − 𝑙𝑜𝑔_G
𝑛 𝐶ZSWURWTRSa
 Voltaje aplicado a una celda
a. Potencial de la reacción

Si la concentración de H+ es 1 M y la de Cu2+ es 0,1 M, entonces el potencial de equilibrio será:

0,059 [1]*
𝐸PQRSTUVWX YS ZSWUUVóT = −0,89 − 𝑙𝑜𝑔_G
2 [0,1]

𝐸PQRSTUVWX YS ZSWUUVóT = −0,89 − 0,03 = −0,92 𝑉

Por lo tanto, se necesita aplicar una fuerza externa de signo contrario (0,92 V).
 Voltaje aplicado a una celda
b. Sobre potencial en el cátodo

Los fenómenos electrolíticos requieren de un cierto sobrevoltaje para su ocurrencia. En el caso del
cátodo este sobre potencial se explica ya que en la superficie del cátodo hay una fuerte demanda de
iones del metal, lo que hace que las concentraciones de iones en la superficie se vean reducidas a
valores extremadamente pequeños. La agitación ayuda a resolver este problema, haciendo que se
requieran sobre potenciales menores.

En el caso del la EW del cobre, los valores de sobre potencial en el cátodo son muy bajos entre 0,05
y 0,1 V.
𝐸aQdZSPQRSTUVWX UáRQYQ = 0,05 𝑉
 Voltaje aplicado a una celda
c. Sobre potencial en el ánodo: de manera similar, en el ánodo también se necesita un cierto
sobrevoltaje para la ocurrencia de la reacción anódica de disociación del agua y liberación de
oxígeno. El sobrepotencial anódico que se observa habitualmente en el proceso de EW de
cobre es de unos 0,65 V.
𝐸aQdZSPQRSTUVWX áTQYQ = 0,65 𝑉
 Voltaje aplicado a una celda
d. Resistencia óhmica en el electrolito: el electrolito ofrece cierta resistencia al paso de la
corriente, la que esta determinada por la ley de Ohm. Las conductividades especificas (C’),
típicas para varios electrolitos posibles de EW de cobre, son del orden de:

• Solución de lixiviación de alta concentración (PLS): 0,2 ohms-1 cm-1

• Electrolito de extracción por solvente (electroobtención): 0,6 ohms-1 cm-1

• Electrolito de refinación electrolítica (electrorrefinación): 0,7 ohms-1 cm-1

En las primeras aplicaciones de electroobtención (EW) de cobre se utilizaba como electrolito la

solución rica de lixiviación (PLS).
 Voltaje aplicado a una celda
d. Resistencia óhmica en el electrolito

𝐸ZSaVaRSTUVW QijVUW = 𝐼 ∗ 𝑅 =I (1/C’) *(distancia/área)

De esta manera se obtiene el potencial necesario para vencer la resistencia óhmica del electrolito,
el cual puede variar entre 0,15-0,5 volts dependiendo de las densidades de corriente aplicadas.
𝐸ZSaVaRSTUVW QijVUW = 0,2 𝑉
 Voltaje aplicado a una celda
e. Caída de voltaje en los contactos: los contactos físicos entre barras conductoras (bus bars),
barras distribuidoras inter celdas, apoyos de cátodos y de ánodos, contacto entre la barra de
cobre y la placa de acero del cátodo permanente o bien entre la barra de cobre y la placa de
plomo del ánodo, representan otra fuente de resistencia que es posible disminuir con un
adecuado aseo y mantención de la nave.
𝐸ZSaVaRSTUVW UQTRWURQa = 0,15 𝑉
 Voltaje aplicado a una celda
El potencial de celda requerido para hacer la EW del cobre es:

𝑉USXYW = 𝐸PQRSTUVWX YS ZSWUUVóT + 𝐸aQdZSPQRSTUVWX UáRQYQ + 𝐸aQdZSPQRSTUVWX áTQYQ + 𝐸ZSaVaRSTUVW QijVUW + 𝐸ZSaVaRSTUVW UQTRWURQa

𝑉USXYW = (𝐸WTóYVUQ − 𝐸UWRóYVUQ ) + 𝐸aQdZSPQRSTUVWX UáRQYQ + 𝐸aQdZSPQRSTUVWX áTQYQ + 𝐸ZSaVaRSTUVW QijVUW + 𝐸ZSaVaRSTUVW UQTRWURQa

𝑉USXYW = 0,92 V + 0,05 V + 0,65 V + 0,20 V + 0,15 V

𝑉USXYW = 1,9 V