TRANSFERENCIA DE GAS Y REAREACIÓN DE OXÍGENO

1. TRANSFERENCIA DE OXÍGENO GASEOSO AL AGUA

En términos generales, tal como lo menciona (Casey, 2006) p 146, “por transferencia

de gas se entiende como el movimiento de masa de gas hacia o desde una solución,

que se produce cuando una superficie de líquido está en contacto con una fase de gas

con la que no está en equilibrio”. De acuerdo a esto, la transferencia de oxígeno

gaseoso al agua se producirá cuando el gas en cuestión entra en con contacto con una

superficie líquida de agua, con la que no debe estar en equilibrio. Dentro de las

operaciones unitarias en Ingeniería Química la transferencia de una sustancia en fase

gaseosa a un líquido, se denomina comúnmente absorción, y la operación de

transferencia en sentido inverso, se denomina desorción o extracción.

En el tratamiento de aguas residuales, la fase gaseosa de donde se aprovecha el

oxígeno es el aire (atmosférico), por lo que la operación de transferencia de gases se

denomina “aireación”. Otros gases de interés dentro del tratamiento de aguas son O2,

CO2, CH4, H2S, NH3 y Cl2, y la fuerza motriz que activa la transferencia de estos

gases hacia y desde el agua, es la diferencia entre su concentración en solución y su

solubilidad en las condiciones imperantes. (Casey, 2006) p 146.

2. SOLUBILIDAD DE GASES
En términos generales, existen diferentes definiciones de solubilidad, tal como

menciona (Nancollas, 1987) “Se define como solubilidad a la composición analítica

de una mezcla o disolución que está saturada con uno de los componentes de la

mezcla o disolución”. De acuerdo con esto, la solubilidad es expresada en términos de

proporción al componente designado en la solución estudiada.

Del mismo modo (Puomi, 2007) menciona “Solubilidad es una propiedad

termodinámica básica pero muy importante influyendo en la mayoría de las

cuestiones”. Conforme con esto, la solubilidad es una propiedad físico- química de

cualquier sustancia y es importante en el destino y transporte de xenobióticos

ambientales.
Por otro lado, (E. Estrada, 2007) menciona “la solubilidad juega un papel importante

en el control de la corrosión”. De acuerdo con ello, sabemos que algún tipo de

corrosión húmeda involucra dos reacciones electroquímicas que tienen lugar a un

mismo tiempo en el metal donde los iones metálicos de reacción anódica se disuelven.

Los factores que influyen en la solubilidad de gases en el agua son:

 Temperatura del agua
 Presión parcial del gas en fases gaseosa
 Concentración de solidos disueltos en fase acuosa
 Naturaleza química del gas
La solubilidad de gases, se reduce con el incremento de la temperatura. Para presiones

parciales de 1 atm y gases que no reaccionan con el agua. De acuerdo a la Ley de

Henry, nos menciona “la concentración de equilibrio de gas en solución a una

temperatura dada es proporcional a la presión parcial del gas en contacto con el agua”
C S=HP
Donde:
C S : Es la saturación o concentración de equilibrio del gas en solución (mg l-1)
p: Es la presión parcial del gas en la fase gaseosa en contacto con el agua (atm)
Hp: Es el coeficiente de solubilidad. La Ley de Henry se emplea en la mayoría de los

gases de importancia en ingeniería de agua y aguas residuales, incluidos O2, CH4,

CO2, H2S. Los dos penúltimos gases experimentan reacción en solución.

El CO2 disuelto reacciona con el agua de la siguiente manera:
−¿ 2−¿
C O3 ¿
+¿+CO 3
CO2 + H 2 O↔ H 2 CO 3 +¿+ H ¿
C O−¿ ¿
3 ↔H
H 2 CO 3 ↔ H ¿
H¿
Para las condiciones que se encuentran en la ingeniería del agua, la concentración de

H2CO3 no sobrepasa el 1% de la concentración de CO2.

El sulfuro de hidrógeno reacciona en solución de la siguiente manera:
−¿
+ ¿+ HS ¿
H2 S ↔ H¿
2−¿
¿
+¿+ S
¿
−¿ ↔ H
¿
HS
 De las ecuaciones (6) y (7) se infiere que la forma disuelta de H2S depende del pH de

la solución.
El amoníaco (NH3) y el cloro (Cl2) son gases en gran medida solubles que reaccionan

simplemente con el agua. Sus relaciones de solubilidad-presión se desvían de la Ley

de Henry.
Los datos de hidrosolubilidad para los gases mencionados anteriormente se presentan

en los cuadros 1, 2 y 3. Los datos tabulados muestran que los gases que reaccionan

con el agua, incluidos CO2, H2S, NH3 y Cl2, son notoriamente más solubles que los

gases restantes no reactivos.

Tabla 1. Solubilidad de gases de baja solubilidad en agua en mg l-1 a una presión de 1 atm,

incluida la presión de vapor acuosa.

Tabla 2. Solubilidad de los gases de alta solubilidad en agua como % en peso a una presión

de vapor acuosa.
Tabla 3. Solubilidad de los gases atmosféricos en agua (mgl-1) a una presión de aire de 1

atm, incluida la presión de vapor acuosa.

3. MECANISMO DE TRANSFERENCIA DE OXÍGENO AL AGUA

El agua que entra en contacto con el aire atmosférico, absorberá a los gases que no se

encuentran en equilibrio tal como se mencionó anteriormente. De acuerdo esto, para

explicar el mecanismo de transferencia que se da de las burbujas generadas por el

burbujeador, al agua contenida en el recipiente de acuerdo a la siguiente figura,

tenemos.

De acuerdo a esto se tomara en consideración que entre cada burbuja de aire y el

agua; existen dos películas, segun la siguiente figura.

Según esta figura, se observa que la película gaseosa y liquida rodean a la burbuja de

aire de donde el oxígeno se transfiere al líquido. Esta transferencia se da durante el

ascenso de cada burbuja a la superficie. El oxígeno en la burbuja de aire para

 transferirse al líquido, debe vencer las resistencias que ofrecen las dos películas en

consideradas.

Figura 1. Transferencia de un gas que no está en equilibrio

“Este concepto de película doble compuesta de una película fina de gas y una película de

líquido en la interfase fue desarrollado por Lewis y Whitman originalmente para un

fenómeno de transferencia en estado de equilibrio continuo” (Yañes) Para describir el proceso

de transferencia de oxígeno mediante una ecuación se consideraron varios supuestos

aceptables según el comportamiento real. Entonces de acuerdo a Lewis y Whitman, se

considerara que dentro de la burbuja la composición del aire es homogenea, y del mismo

modo en la fase liquida que la composicion es uniforme.

Figura 2. Transferencia de oxígeno a través de la doble película.

La transferencia de oxígeno es de interés en esta investigación, y dentro del mecanismo que

permite describir su transporte, en la película de fase liquida se considera que:

 El gas en la interfase se satura rápidamente de oxígeno al entrar en contacto con el agua,

alcanzando una concentración de saturación o de equilibrio (Cs).

 Dentro de la película en fase liquida, el oxígeno se transporta por difusión molecular hasta

la gran masa de agua que está a continuación (Casey, 2006).

De acuerdo a esto la velocidad de transferencia de oxígeno en la película liquida es:

dm dC
=−D . A .
dt dx

Donde:

dm
= velocidad de transferencia de oxígeno a través de la película liquida (mg).
dt

m= masa de oxígeno disuelto en el líquido en un instante de tiempo.

C= Concentración de oxígeno disuelto en un punto dentro de la película líquida (mg/L).

D= Coeficiente de difusion del oxígeno en la película líquida (m2 /h).

A= Área de transferencia (m2 ).

x= Distancia de la interfase líquido gas hacia el fondo del líquido.

t= Tiempo.

La ecuación (8) describe la velocidad de transferencia cuando todas las propiedades que

caracterizan al sistema permanecen invariables en el tiempo; así como también, las

condiciones ambientales de presión y temperatura también son constantes (Yañes).

Por otro lado, en la película de fase gaseosa para que exista movimiento del gas, se entiende

que existe una gradiente de concentración de oxígeno, y puede ser establecido por la presión

parcial de este gas dentro de la película. Sin embargo, según (Casey, 2006), se considera lo

siguiente:

 Como la transferencia del gas oxígeno a la fase liquida es lenta por la baja solubilidad,

entonces, la gradiente de presión en la fase gaseosa es insignificante.

Según esto, se considera que la concentración de oxígeno en la interfase de la fase gaseosa es

la misma que hay en la gran masa homogénea de gas. De acuerdo a estas consideraciones, el

modelo físico más simple que se propuso, fue por Whitman y Lewis en 1924, (Casey, 2006).

Ellos propusieron que la gradiente de concentración de oxígeno dentro de la película líquida

tiene un comportamiento lineal, y cumple con la siguiente relación:

d C C L −C S
=
dx et

Donde:

CL= Concentración de oxígeno disuelto en la masa total de agua (mg/L).

Cs= Concentración de saturacion de oxígeno disuelto en el líquido (mg/L).

el = espesor de la película liquida.

eg = espesor de la película gaseosa.

Figura 3. Perfil lineal de concentración de oxígeno propuesto por Whitman y Lewis

Relacionando las ecuaciones (8) y (9) se tiene una ecuación (10), que permite calcular la

velocidad de transferencia de oxígeno, cuando las propiedades que caracterizan al líquido

permanecen contantes en el tiempo. (Yañes), define a este tipo de proceso como “equilibrio

continuo”.

C
dm C −C S (¿ ¿ L−CS )
=−D. A . L
dt et dm
N= =−k L . A . ¿
dt

Donde:

N = Es la masa de oxígeno transferido (g/h)

KL= coeficiente de película liquida.

Para el caso en el que las concentraciónes del oxígeno en cualquier punto del sistema

cambian con el tiempo, (Yañes) lo denomina “equilibrio discontinuo”. Estos cambios pueden
deberse a modificaciones en la concentración de oxígeno, en el aire o en el líquido, su flujo

(movimiento de una o las dos fases), o cambios ambientales de presión y temperatura.

Entonces, para el caso en el que la concentración del oxígeno dentro del volumen total de

líquido (CL), cambia con el tiempo (“equilibrio discontinuo”) producto del movimiento de

los fluidos (aire y/o agua), y dividiendo la ecuación (11) entre el volumen total del líquido, se

tiene:

C C
(¿ ¿ L−C S ) (¿ ¿ L−C S)
1 dm A d CL
=−k L . . ¿ =−k L . a . ¿
v dt v dt

Donde:

𝐾� . � = Coeficiente de transferencia global de oxígeno (h-1 ). Usualmente empleado para

evaluar equipos de aireación.

V= Volumen total de líquido (m3 ).

a= A/V= Área interfacial por unidad de volumen de líquido.

Integrando la ecuación (13) para las condiciones en que t=t1, CL=C0 y t=t2 mayor que t1,

CL=CL, se tiene:

CL t2
dC . a .(t 2−t1)
∫ ( C −CL ) =∫ K L . a . dt C L =C S−( C S −C L ) . e−K L

C O S L t 1

Con esta última ecuación se puede determinar el perfil en el tiempo de la concentración de

oxígeno disuelto en el líquido que se esta aireando, conociendo el coeficiente global de

transferencia de oxígeno (constante). En esta investigación se ha determindo el coeficiente

global de transferencia de oxígeno, para cada caso de aireación con un difusor. Para ello la

ecuación (15) se puede acomodar del siguiente modo:

 ln ( C S−C o ) −ln ( C S−C L )
ln ( C S−C L ) =ln ( C S−C o ) −K L . a . ( t 2−t 1 ) K L . a=
( t 2−t 1 )

La ecuación (16) es una ecuación lineal cuya pendiente negativa es 𝐾� . � y la forma de la

figura que genera es:

Figura 4. Relación lineal de 𝐥�(𝑪� − 𝑪�) vs (t2-t1).

Según (Yañes), el efecto de la turbulencia en el mecanismo de la transferencia de oxígeno es

critico. Y de acuerdo a ello, en condiciones de flujo laminar la transferencia de oxígeno al

líquido, es controlado por la difusión molecular a través de la película que permanece

constante. Mientras que en condiciones de turbulencia, se produce una ruptura de la película

y la transferencia de oxígeno es controlada por por la velocidad de renovacion de la película.

La velocidad de renovación de la interfase puede definirse como la frecuencia con la que un

líquido que tienen una concentración 𝐶� , esta siendo reemplazado por un líquido de

concentración 𝐶� .

4. VELOIDAD DE TRANSFERENCIA DE OXÍGENO AL AGUA

Muchos autores y en particular Al-Ahmady (2006), definen como velocidad de

transferencia de oxígeno a 𝑑𝐶� 𝑑� , que es descrita por la ecuación N° 13 El oxígeno

disuelto es la cantidad de oxígeno libre en el agua que no se encuentra combinado ni

con el hidrógeno (formando agua) ni con los sólidos existentes en el agua.

La cantidad de oxígeno disuelto es vital para la vida marina. Sin oxígeno esta vida

muere. La determinación del oxígeno disuelto es importante en el control de aireación

y el tratamiento de aguas, y en el análisis de agua en calderas y en otras aplicaciones.

La cantidad de oxígeno disuelto se mide en mg/l (miligramos de oxígeno por litro de

agua), en p.p.m. (partes por millón), o bien, p.p.b. (partes por billón) y en % de

saturación (relación entre la cantidad de oxígeno disuelta en el agua y la

correspondiente a la saturación).
El oxígeno disuelto se mide con las técnicas galvánicas, electrodo de membrana

(polarográfica), equilibrio y luminiscente. El método polarografico, utiliza un

electrodo con membrana que es permeable al oxígeno. El electrolito es una solución

de potasa y KCl en agua. Para cada molécula de O2 que se reduce en el cátodo

ingresan 4 electrones a la célula, y salen 4 por ánodo, con lo cual se obtiene una

corriente que es proporcional a la cantidad de oxígeno.

La tensión óptima de polarización entre ánodo y cátodo que permite seleccionar el

oxígeno libre en el agua es 817mV. c.c