1) A continuación se muestra un diagrama de coordenadas de reacción para una reacción hipotética.

a) ¿Qué se puede decir sobre el valor de Keq para la transformación general de A a D?

b) ¿Cuál es el paso determinante de la velocidad para la transformación general de A a D?
c) ¿Qué paso es más rápido, A a B o B a C?
d) ¿Qué transformación es más termodinámicamente favorable, A a B o C a D?

C
energy
D

reaction

2) A continuación se muestra un diagrama de una reacción hipotética. La etapa 2 (step 2) es la etapa

determinante de la velocidad, C es la especie menos estable, B tiene energía más alta que D y la
reacción global tiene una constante de equilibrio Keq = 0,33. Dibuje un diagrama que corresponda a
toda esta información. (nota: Step= etapa, paso)

A B C D
step 1 step 2 step 3

3) A partir de los siguientes pares, seleccione el compuesto que reaccionaría más rápidamente con
bromometano en acetona como disolvente.

a) agua o ión hidroxido.

b) CH3S- o CH3OH

c) CH2S- o CH3SH

d) Ión acetato o ión hidroxido

e) sulfuro de dietilo o dietil eter

f) dimetilamina o dietileter

g) trimetilamina o 2,2-dimetilpropano
4) Para cada par de moléculas, elija el ácido más fuerte, y explique.
5) Para cada par de moléculas abajo, elija la base más fuerte, y explique su elección.
6) Responda las siguientes preguntas:

a) Qué es una reacción SN2.

b) La solvolisis del bromuro de t-butilo con etanol transcurre a través de un mecanismo SN1.
Formule las etapas de la reacción, dibuje el diagrama de energía potencial.

c) Cómo se modifica este diagrama cuando la reacción se hace con cloruro de t-butilo.

d) Cuál es la diferencia entre “Estado de Transición” y e “Intermediario de Reacción”

7) Dibuje los mecanismos de reacción que muestran la formación de cada producto.

8) Proponga un mecanismo para la siguiente reacción.

9) Indique el mecanismo por el cual transcurren las siguientes reacciones (SN1, SN2, E1 o E2) y
prediga los productos.

10) Escriba un mecanismo para la siguiente reacción que ocurre en varios pasos. Mostrar cada paso
por separado. Nota: En el hidruro de sodio NaH el ion hidruro (H-) es una base fuerte pero un
pésimo nucleófilo.
11) Teniendo en cuenta, la nota del problema anterior indique cual es el producto mayoritario de la
siguiente reacción. Justifique su respuesta.

12) Ordene las siguientes moléculas de acuerdo a la rapidez con la que se espera que reaccionen con
CH3SNa en acetona. (Nota: CH3SNa es simplemente la sal de sodio del ion CH3S-. El Na+ sodio es
un ion espectador, es decir no participa activamente en la reacción.)

Br Br Br Br

A B C D

13) Para cada par de carbocationes a continuación, elija el que sea más estable, y explique su
razonamiento.

14) Una clase muy importante de reacciones de sustitución nucleofílica en bioquímica son las
reacciones de SN2 catalizadas por las enzimas metiltransferasa dependientes de la S-adenosil
metionina (SAM). SAM es una coenzima que desempeña el papel de donante del grupo metilo: se
puede pensar que SAM en este contexto es simplemente un electrófilo de carbono de metilo unido a
un grupo que sale de sulfuro.

SAM se forma por una reacción de sustitución nucleofílica entre la metionina y el trifosfato de
adenosina (ATP). Dibuje un mecanismo para esta reacción y explique si transcurre por via SN1 o
SN2.

15) La colina, un neurotransmisor importante en el sistema nervioso, se forma a partir de 2-(N,N-

dimetilamino)etanol:
CH3 H3C CH3
NH + ??? N
H3C OH H3C OH
choline
a) Además de la enzima que cataliza la reaccion y el compuesto de partida, ¿qué otra importante
biomolécula (???) esperas juegue un papel en la reacción?

b) dibuje el mecanismo