Cinética en la hidrólisis de acetato de etilo Informe de Informática Aplicada a la Química

Cinética en la hidrólisis del acetato de etilo

midiendo conductividad

Objetivos de la práctica

El propósito de esta práctica es aprender a linealizar funciones, y tratar datos experimentales

matemáticamente, para obtener información físico-química concluyente. Haremos estudio de la
cinética de la reacción de hidrólisis del acetato de etilo, para obtener finalmente su energía de acti-
vación.

Cálculos y cuestiones

1. Prepara una tabla. Con los datos del calibrado a las diferentes temperaturas fijadas en los
baños, obtén las líneas de calibrado que relacionan la concentración de NaOH con la conduc-
tividad (utiliza la conductividad de la disolución inicial de NaOH 0.02 M como un dato más
del calibrado).

Temp 30ºC (calibrado) Temp 35ºC (calibrado) Temp 40ºC (calibrado) Temp 45ºC (calibrado)
[NaOH] Conductividad [NaOH] Conductividad [NaOH] Conductividad [NaOH] Conductividad
(mol/L) (µS/cm) (mol/L) (µS/cm) (mol/L) (µS/cm) (mol/L) (µS/cm)
0,005 918 0,005 1022 0,005 1003 0,005 980
0,008 1800 0,008 1574 0,008 1777 0,008 1734
0,010 1890 0,010 2100 0,010 1860 0,010 1858
0,015 3220 0,015 2870 0,015 3230 0,015 3120

Regresión lineal 30ºC Regresión lineal 35ºC Regresión lineal 40ºC Regresión lineal 45ºC
Pendiente Origen Pendiente Origen Pendiente Origen Pendiente Origen
4,37E-06 9,42E-04 5,32E-06 -5,54E-04 4,48E-06 6,91E-04 4,69E-06 4,81E-04

Pág. 1 Miguel J. Duran Sanz, IAQ grupo B, 6/2017

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2. Una vez que has obtenido las ecuaciones de los calibrados para cada una de las temperaturas
de trabajo, utilízalas para calcular las concentraciones de NaOH en cada uno de los puntos de
las cinéticas. Prepara las tablas necesarias. Representa los resultados de la cinética en una
gráfica [NaOH] frente al tiempo.

3. Determina el orden de la reacción. Para ello obtén, para cada una de las cinéticas realizadas,
gráficas de ln [NaOH] frente a tiempo y de 1/[NaOH] frente a tiempo. Utiliza los datos
correspondientes a los siete primeros minutos del inicio de la reacción. Compara ambas grá-
ficas y decide, en virtud de su mayor o menor tendencia lineal, cuál es el orden de la
reacción.

Temp 30ºC (cinética) Temp 35ºC (cinética)

Conc. inferida Conc. inferida
Tiempo Conductividad 1/[NaOH] Tiempo Conductividad 1/[NaOH]
[NaOH] ln [NaOH] [NaOH] ln [NaOH]
(min) (µS/cm) (L/mol) (min) (µS/cm) (L/mol)
(mol/L) (mol/L)
1 1728 0,0085 -4,768 117,667
1,5 1851 0,0090 -4,706 110,663
2 1817 0,0089 -4,723 112,514
2,5 1777 0,0087 -4,743 114,773 2,5 1780 0,0089 -4,721 112,267
3 1740 0,0086 -4,762 116,945 3 1747 0,0087 -4,741 114,522
3,5 1704 0,0084 -4,780 119,138 3,5 1716 0,0086 -4,760 116,725
4 1669 0,0082 -4,799 121,351 4 1690 0,0084 -4,776 118,639
5 1613 0,0080 -4,829 125,068 5 1641 0,0082 -4,807 122,422
6 1563 0,0078 -4,857 128,584 6 1596 0,0079 -4,837 126,115
7 1521 0,0076 -4,880 131,694 7 1558 0,0077 -4,863 129,412
8 1485 0,0074 -4,901 134,482 8 1524 0,0075 -4,887 132,511
9 1450 0,0073 -4,922 137,309 9 1496 0,0074 -4,907 135,177
10 1422 0,0072 -4,939 139,657 10 1468 0,0072 -4,927 137,952
11 1393 0,0070 -4,957 142,175 11 1445 0,0071 -4,944 140,319
12 1369 0,0069 -4,972 144,328 12 1422 0,0070 -4,961 142,768
13 1345 0,0068 -4,987 146,548 13 1403 0,0069 -4,976 144,857
14 1324 0,0067 -5,001 148,547 14 1382 0,0068 -4,992 147,238
15 1303 0,0066 -5,015 150,602 15 1365 0,0067 -5,005 149,223

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Temp 40ºC (cinética) Temp 45ºC (cinética)

Conc. inferida Conc. inferida
Tiempo Conductividad 1/[NaOH] Tiempo Conductividad 1/[NaOH]
[NaOH] ln [NaOH] [NaOH] ln [NaOH]
(min) (µS/cm) (L/mol) (min) (µS/cm) (L/mol)
(mol/L) (mol/L)
1 1806 0,0088 -4,7356 113,9355 1 2050 0,0101 -4,5957 99,0527
1,5 1796 0,0087 -4,7407 114,5197 1,5 1980 0,0098 -4,6287 102,3821
2 1734 0,0085 -4,7731 118,2799 2 1920 0,0095 -4,6579 105,4193
2,5 1685 0,0082 -4,7993 121,4310 2,5 1827 0,0090 -4,7050 110,5003
3 1646 0,0081 -4,8208 124,0617 3 1775 0,0088 -4,7323 113,5606
3,5 1613 0,0079 -4,8393 126,3783 3,5 1727 0,0086 -4,7582 116,5400
4 1586 0,0078 -4,8547 128,3390 4 1685 0,0084 -4,7815 119,2782
5 1532 0,0076 -4,8862 132,4489 5 1613 0,0080 -4,8226 124,2842
6 1492 0,0074 -4,9102 135,6671 6 1550 0,0078 -4,8600 129,0223
7 1457 0,0072 -4,9317 138,6141 7 1499 0,0075 -4,8913 133,1309
8 1427 0,0071 -4,9505 141,2439 8 1455 0,0073 -4,9192 136,8918
9 1399 0,0070 -4,9684 143,7901 9 1416 0,0071 -4,9445 140,4075
10 1374 0,0068 -4,9846 146,1423 10 1385 0,0070 -4,9652 143,3335
11 1351 0,0067 -4,9997 148,3753 11 1357 0,0068 -4,9842 146,0832
12 1332 0,0067 -5,0124 150,2721 12 1332 0,0067 -5,0015 148,6291
13 1313 0,0066 -5,0253 152,2180 13 1309 0,0066 -5,0176 151,0508
14 1297 0,0065 -5,0363 153,8962 14 1291 0,0065 -5,0305 153,0019
15 1283 0,0064 -5,0460 155,3953 15 1272 0,0064 -5,0442 155,1168

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Vemos que no es óptimo determinar el orden de la reacción, con datos experimentales,

usando esta metodología, o bien los datos no se prestan a interpretarse con absoluta claridad. Sin
embargo, de las tres posibles representaciones gráficas (para orden 0, orden 1 y orden 2), la que más
se asemeja en cada caso a una tendencia lineal, es la variación de concentración que se espera en
una reacción de segundo orden. Así pues, el orden de la reacción es 2.

4. Deduce, a partir de la pendiente, la constante cinética, k para cada temperatura. Compáralas

y comenta su tendencia y por qué se produce dicha tendencia.

En las reacciones de orden 2, de la ecuación de la velocidad de reacción se obtiene que:

1 1
=k 2 t +
[ A ]t [ A ]0

Las ecuaciones de las líneas de tendencia según orden 2, correspondientes a las medidas
tomadas hasta los 7 minutos, tienen una pendiente, que corresponde a k2 , de:

T (ºC) K₂ (1/M·min)
30 3,85
35 3,80
40 4,00
45 5,35

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A medida que aumenta la temperatura, la constante de velocidad k también aumenta. En

general, un aumento de la temperatura implica un aumento de la velocidad de la reacción, que se ve
reflejada en esta variación de la constante k . La relación matemática entre k y la temperatura de
reacción es la función de Arrhenius.

5. Cuando hayas calculado las diferentes constantes de velocidad, una para cada temperatura,
calcula la energía de activación de la reacción de hidrólisis, representando ln k frente a 1/T,
de acuerdo con la ecuación de Arrhenius. Ten cuidado con las unidades que empleas; el
tiempo tiene que expresarse en segundos y la temperatura en K (Kelvin).

T (ºC) T (K) k (1/M·min) k (1/M·s) ln k 1/T (K^-1)

30 303,15 3,85 0,0642 -2,746 0,00330
35 308,15 3,80 0,0633 -2,759 0,00325
40 313,15 4,00 0,0667 -2,708 0,00319
45 318,15 5,35 0,0892 -2,417 0,00314

Siendo la pendiente de esta función de tendencia lineal -1983,8 K ...

Ea 1
ln k =− + ln A
R T

-1983,8 K corresponde a - Ea / R. El valor de R es 8,314 J / mol·K , y por tanto, el valor de

la energía de activación Ea es (1983,8 * 8,314) / 1000 = 16,5 kJ / mol .

Pág. 6 Miguel J. Duran Sanz, IAQ grupo B, 6/2017

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Conclusiones

El procedimiento que hemos seguido es comprensible, aunque los resultados distan de ser
muy buenos. La bibliografía consultada indica que la energía de activación en la reacción entre el
acetato de etilo y el hidróxido sódico es de 21,8 kJ / mol. Nuestro valor está en el mismo orden de
magnitud y se le aproxima, lo que indica que la práctica de laboratorio es consistente, pese a erro-
res.

Pág. 7 Miguel J. Duran Sanz, IAQ grupo B, 6/2017