Volumetrías de formación de complejos

Química Analítica
Introducción

• La formación de un complejo implica la interacción entre un aceptor de

electrones y un donador de electrones mediante la formación de enlaces
covalentes

• El aceptor funciona como un ácido de Lewis y puede ser de naturaleza

metálica o iónica

• El donador funciona como una base de Lewis

Ligandos

• La especie donadora de electrones recibe el nombre de ligando

• Un par de electrones para formar el enlace covalente se denomina

monodentado

• Dos pares de electrones: bidentado

• Tres para de electrones tridentado

Ligandos
Numero de
coordinación

• Es el número de enlaces
covalentes que tiende a formar
un ión con los donadores de
electrones

• Los compuestos de
coordinación pueden ser de
carga positiva, negativa o
neutra
Quelatos

• Se produce cuando un ión metálico se coordina con dos o más grupos

dadores de un mismo ligando para formar un anillo heterocíclico de cinco o
seis eslabones

• Agente quelatante + metal = quelato

Constantes de formación
Valoraciones

• Con agentes complejantes

inorgánicos

• MA, MB2 y MC4

Valoraciones
Ácido etilendiamino
tetracético

• Las aminas terciarias que

también contienen grupos
carboxílicos forman quelatos
muy estables con muchos iones
metálicos

• Ácido etilendiaminotetracético,
EDTA, cuenta con seis posibles
sitios de enlace con un ion
metálico
Ácido etilendiamino tetracético

• El EDTA (H4Y) posee cuatro productos de disociación:

• H3Y-, H2Y2-, HY3-, Y4-

• El ácido libre H4Y y la sal sódica dihidratada (Na2H2Y 2H2O) están disponibles
comercialmente con calidad de reactivo

• H4Y: desecarlo 130 - 145 °C y disolverlo en una solución mínima de base

• Na2H2Y 2 H2O se prepara desecando a 80 °C durante varios días y es

altamente soluble

• Las disoluciones patrón de EDTA se pueden preparar por el método directo o

indirecto
Ácido etilendiamino tetracético

• El reactivo se combina con los iones metálicos en proporción 1:1

independientemente de la carga del ión

• Forma quelatos con estabilidad suficiente para llevar a cabo valoraciones con
todos los metales excepto los alcalinos

• Dado que los complejos, en algunos casos, son incoloros y que las
titulaciones potenciométricas requieren de electrodos específicos, se debe
emplear un indicador de punto final sensible a las variaciones de
concentración del metal con la menor Kf
Ácido etilendiamino tetracético
Ácido etilendiamino tetracético
Curvas de valoración EDTA
Relación pH - EDTA
Relación pH - EDTA
Relación pH - EDTA

• pH mínimo necesario para

valorar satisfactoriamente
ciertos cationes con EDTA
Efecto de otros agentes acomplejantes
Indicadores

• El intervalo de transición del

indicador depende de:

• La constante de estabilidad
condicional del complejo
indicador-catión

• Del valor de pH

• La forma de la curva de titulación

también depende del pH
Indicadores

• Es un ácido triprótico (H3In)

• La disolución consiste en una mezcla de 0,5 g de ind. + 100 g de

trietanolamina

• Se puede agregar en estado sólido

• H2In- (azul) + H2O → HIn2- (rojo) + H3O+ K1 = 5,0 x 10-7

• HIn2- + H2O → In3- (anaranjado) + H3O+ K2 = 2,8 x 10-12

Indicadores
Determinación de Ca 2+

• A pH 10 el ENT existe con el anión divalente HIn2-, que forma un complejo

rojo-vino con el Mg2+:

• HIn2- (azul) + Mg2+ → H+ + MgIn- (rojo-vino)

• Una vez que el EDTA a compleja a los iones Ca2+ y Mg2+, acompleja al Mg2+
combinado con el ENT liberando el ión divalente.

• H2Y2- (rojo-vino) + MgIn- → MgY2- + HIn2- (azul) + H+

Extracción de metales
Volumetrías de precipitación
Química analítica
Titulaciones argentométricas

• Nitrato de plata como agente valorante

• Formación de un precipitado de AgCl

• Volhard, Mohr y Fajans

 Volhard Mohr Fajans

Fluoresceína
Cloruro de hierro (III) Cromato de potasio
(adsorción)

Amarillo a rojo oscuro Amarillo a rojo ladrillo Verde a rosado

pH menor a 7 pH entre 7 y 10 pH mayor a 7

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Uso de Cr6+ Dextrina
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