Termodinâmica

Prof. RONALDO COSTA

Introdução à disciplina
 ENERGIA
TRANSFORMAÇÕES TERMODINÂMICA
CALOR / TRABALHO

ESPONTANEIDADE DE PROCESSOS
 Estudo físico-químico dos gases

Profª. Msc. Viviana Maria da Silva Rocha

 Gás e Vapor: diagrama de fases

Gás- fluido elástico que não pode ser condensado apenas por
aumento de pressão, requer um abaixamento de temperatura (acima
do ponto crítico)
Vapor- fase que pode coexistir em equilíbrio com a fase líquida.
Pode ser condensado apenas por aumento de pressão ou
abaixamento de temperatura (abaixo do ponto crítico)
 Gases
• Estados dos gases
• Pressão
• Temperatura

• As leis dos gases

➢ As leis empíricas dos gases
➢ A lei dos gases perfeitos
➢ Misturas de gases
 Conceitos fundamentais

◼ Gás: Expande espontaneamente para preencher

completamente o volume de seu recipiente de
maneira uniforme.

◼ Variáveis de comportamento dos gases ou

variáveis de estado:
Pressão (P);
Volume (V);
Temperatura (T);
Quantidade de substância: em mol ou massa (n
ou m).
 Variáveis de estado do gás

◼ Pressão: é a força atuando em um objeto por

unidade de área.
Origem da força: F
colisões
p=
a

A unidade SI de pressão é o pascal:

1Pa = 1 N m-2
 Pressão

Unidades de pressão

Nome Símbolo Valor

pascal 1 Pa 1 N m-2, 1 kg m-1 s-2
bar 1 bar 105 Pa
atmosfera 1 atm 101 325 Pa
torr 1 Torr (101 325/760) Pa = 133,32... Pa
milímetros de 1 mmHg 133,322...kPa
mercúrio
 Variáveis de estado do gás
◼ Volume: é a porção de espaço ocupada pela
massa gasosa. O volume de um gás é o próprio
volume do recipiente que o contém.

◼ Temperatura: variável diretamente proporcional

à energia cinética média das moléculas do
sistema.
◼ Reflexo do grau de agitação das moléculas do
sistema.
T(K)= t (ºC) + 273,15
 Estados dos Gases

Estado de um gás depende de 4 variáveis

Gás puro:
Volume que ocupa, V
Quantidade de substância (número de moles) , n
Pressão, P
Temperatura , T

Se três variáveis especificadas  quarta variável fixada

Equação de Estado: p = f ( T, V, n)
 Relação entre as variáveis

Robert Boyle e Edme Mariotte realizaram

experimentos com gases, variando a sua pressão e
acompanhando o valor do volume, mantendo a
temperatura constante.

MEDIDA Volume(ml) Pressão(mmhg) PxV

1 25,0 700 1,75 x 104
2 21,1 830 1,75 x 104
3 19,7 890 1,75 x 104
4 14,1 1240 1,75 x 104
5 11,6 1510 1,75 x 104
Compressão do gás Hidrogênio à 25ºC.
 RELAÇÃO ENTRE AS VARIÁVEIS
PRESSÃO x VOLUME

Lei de Boyle:
A pressão e o volume de uma quantidade fixa de gás,
a uma temperatura constante estão relacionados por:

pv = cte

Temperatura cte

1
p
v
 Relação entre as variáveis
◼ TEMPERATURA x VOLUME

Lei de Charles :
Um gás mantido a pressão constante varia seu
volume linearmente com a temperatura.

Ou seja:
v = cte  t
Pressão cte

vt
 Relação entre as variáveis
◼ TEMPERATURA x PRESSÃO

Lei de Gay-Lussac:
Um gás mantido a um volume constante, varia sua
pressão linearmente com a temperatura.

Ou seja:
p = cte  t

Volume cte

pt
Transformação geral dos gases ideais
 Para uma massa fixa de gases ideais, considerando
dois estados de um mesmo gás:
P1.V1 = cte P2 .V2 = cte
P1 P2
= cte P1.V1 = cte P2 .V2
T1 = Cte T2 = Cte
T1 T2
V1 V2
= cte = cte
T1 T2

P1.V1 P2 .V2
=
T1 T2
 RELAÇÃO ENTRE AS VARIÁVEIS

Volume molar de um gás, Vm Vm = V / n

V = constante x n (a pressão e temperatura constantes)

Princípio de Avogadro:

“Volumes iguais de gases, nas mesmas condições de

temperaturas e pressão contêm o mesmo número de
moléculas”. Neste caso, quanto maior o número de
moléculas maior será o volume ocupado por elas.
 RELAÇÃO ENTRE AS VARIÁVEIS
• A hipótese de Avogadro: volumes iguais de gases à
mesma temperatura e pressão irão conter o mesmo
número de moléculas.
• A lei de Avogadro: o volume de gás a uma dada
temperatura e pressão é diretamente proporcional à
quantidade de matéria do gás.

V = cte x n
(P e T cte)
 Equação dos gases ideais- Equação de
Clapeyron
Combinação das leis empíricas:
Lei de Boyle; T cte (p. isotérmico)
Lei de Charles; P cte (p. isobárico)
Lei de Gay-Lussac; V cte (p. isocórico ou
isovolumétrico)
Lei de avogadro; P e T cte
 Constantes dos gases ideais, R

VALORES UNIDADES

8,3145 J K-1 mol-1

0,08206 L atm K-1 mol-1

62,364 Torr K-1 mol-1

1,987 Cal K-1 mol-1

 Densidade dos gases ideais
 A densidade por definição relaciona massa e volume;
 Ao ajustar a equação dos gases ideais, com M sendo a massa
molar, tem-se:
P n
PV = nRT  =
RT V
m
n=
M
P m PM m
=  =
RT MV RT V
PM
d =
RT
 Em sistemas abertos: P, M e R são constantes. Logo, densidade e
temperatura são inversamente proporcionais.
 MISTURA DE GASES

◼ Para uma mistura de gases, o estado do

sistema também depende da composição.

◼ Variáveis de composição:

ni
Fração molar: xi =   xi = 1
nt

mi
Fração em massa: wi =   wi = 1
mt
 Misturas de gases

Lei de Dalton
A pressão exercida por uma mistura de gases é a
soma das pressões parciais dos gases que a compõem.
ni RT
P =  Pi Pi = x i P pi =
i v
xi = fração molar

A pressão parcial de um gás numa mistura é a pressão

que o gás exerceria se ocupasse, sozinho, todo o
volume da mistura.
 Misturas de gases

Lei de Amagat
O volume ocupado por uma mistura de gases é a
soma dos volumes parciais dos gases que a compõem.
ni RT
V =  Vi Vi = xiV Vi =
i P
xi = fração molar
O volume parcial de um gás numa mistura é o volume
que o gás teria se ocupasse sozinho a mistura que
exerce uma determinada pressão.