UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA.

UNAD

CURSO VIRTUAL:
FISICOQUIMICA

ESCUELA:
CIENCIAS BÁSICAS
TECNOLOGÍA E INGENIERÍA

GRUPO COLABORATIVO:
201604_22

TUTOR GRUPO.
LUIS GABRIEL PRIETO

ESTUDIANTE
JENNIFFER NATALIA OROZCO CABALLERO

COLOMBIA, 27 MARZO 2018

 DEFINICIONES

Equilibrio Químico

Constantes de Equilibrio

Es una reacción que nunca llega a completarse, porque se produce

simultáneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez,
éstos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinámico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que
se forman, se llega al Equilibrio químico

Ley de acción de masas. Constante de equilibrio (Kc)

Se define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

Siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

concentraciones iniciales de reactivos y productos).

Se denomina constante de equilibrio:

Porque se observa que dicho valor es constante (dentro un
mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentración
inicial de reactivo o producto

 Todas las constantes de equilibrio dependen solo de

la temperatura y son independientes a las concentraciones de productos o
reactivos
 Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el
producto de los componentes de la presión parcial y del coeficiente de
fugacidad.
 Para el equilibrio en una solución, la actividad es el producto de la
concentración y el coeficiente de actividad.
Aplicaciones
Equilibrio molecular:
 En la fase de gas por ejemplo en Motores de los cohetes.
 En síntesis, industrial, tal como el amoníaco en el proceso Haber-Bosch que
se lleva a cabo a través de una sucesión de etapas de equilibrio, incluyendo
procesos de absorción.
 Importante para la industria farmacéutica, donde la lipofilia es una propiedad
importante de una droga
Equilibrio iónico:
  Extracción líquido-líquido, Intercambio iónico, Cromatografía
 Captación y liberación de oxígeno por la hemoglobina en la sangre
 Equilibrio ácido/base: constante de disociación ácida, hidrólisis, soluciones
tampón, Indicadores, Homeostasis ácido-base
 La conocida ecuación de Nernst en electroquímica da la diferencia de
potencial de electrodo como una función de las concentraciones redox.
En la industria, Abarca innumerables aplicaciones
 máquinas como los vaporizadores y las bombas centrífugas entre otros
equipos mecánicos requieren el conocimiento perfecto del valor de la
constante de equilibrio para determinar en qué aparato se utilizaron.
 En la industria cervecera es muy usada para determinar el tiempo y velocidad
de la fermentación de la cebada
 En la producción de cemento se debe determinar la temperatura ideal a la
que se debe someter los reactivos para lograr la producción más eficiente de
cemento.
Importancia industrial
El conocimiento y entendimiento del equilibrio de una simple reacción química es
un gran y esencial paso para el desarrollo humano donde establecer procesos
químicos juega un papel importante para aplicaciones industriales, biológicas y
médicas
Se tiene que las constantes de equilibrio son esenciales para el entendimiento de
muchos procesos naturales como son el transporte de oxígeno por la hemoglobina
en la sangre o la homeostasis ácido-base en el cuerpo humano.
El campo de la farmacología ha logrado revolucionar con nuevos medicamentos y
más eficaces en el campo de la medicina maximizando los productos resultantes de
la reacción de un medicamento al entrar a un organismo

Ecuación de Van’t Hoff

La ecuación de van't Hoff relaciona la variación de la temperatura absoluta (T) con
la variación de la constante de equilibrio (K) dado por la diferencia de entalpía (ΔH).
Esta ecuación fue propuesta inicialmente por el químico neerlandés Jacobus
Henricus van 't Hoff (1852-1911) en 1884
Teniendo en cuenta la teoría de equilibrio químico, relativo a la constante de
equilibrio Kc, el valor de esta constante depende de la temperatura. Por tanto,
cuando en un sistema en equilibrio se modifica la temperatura, deja de estar
en equilibrio porque se modifica el valor de la constante de equilibrio. Así, a una
temperatura T1 la constante vale K1, y a una temperatura T2, la constante vale K2.
La relación entre estas magnitudes viene dada en la denominada ecuación de
Van’t Hoff:

Se tiene:
ΔHo: entalpía estándar de la reacción
R: constante de los gases ideales
K1: constante de equilibrio a la temperatura T1
K2: constante de equilibrio a la temperatura T2

La ecuación de Van’t Hoff permite estudiar de forma cualitativa cómo se desplaza

el equilibrio químico con la temperatura en función de que tengamos una reacción
endotérmica o exotérmica:
 Si una reacción es endotérmica, ΔH > 0, al aumentar la temperatura
aumenta la constante de equilibrio y el equilibrio se desplaza hacia la derecha
(hacia la formación de productos, aumentando el numerador). En cambio, si
la temperatura baja, también baja la constante de equilibrio y la reacción se
desplaza hacia la izquierda.
 Si una reacción es exotérmica, ΔH < 0, al aumentar la temperatura
disminuye la constante de equilibrio y la reacción se desplaza hacia la
izquierda, mientras que, si la temperatura disminuye, aumenta la constante
de equilibrio y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
.

Aplicaciones
Determinación de pesos moleculares: osmometría se da en especial para moléculas
con altos pesos moleculares por ejemplo en macromoléculas biológicas. Proteínas
y polímeros sintéticos
Ósmosis inversa: desalinización (aplicar a la disolución una presión mayor que la π,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Importancia industrial
La osmosis tiene mucha importancia en los procesos biológicos, por ejemplo:
  Las raíces de las plantas absorben por osmosis el agua y las disoluciones
nutritivas de la tierra.
 También por osmosis se efectúan intercambios de las células con el medio a
través de la membrana semi permeable que recubre cada una de ellas

Principio de Le Châtelier

Teniendo en cuenta que el equilibrio químico representa un balance entre las

reacciones directa e inversa. Se tiene que las variaciones de uno o varios de los
siguientes factores pueden alterar la condición de equilibrio:

 La temperatura
 La presión
 El volumen
 La concentración de reactantes o productos
El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se somete a
un cambio de condiciones, éste se desplazará hacia una nueva posición a fin de
contrarrestar el efecto que lo perturbó y recuperar el estado de equilibrio, donde se
tiene:

Variación de la Temperatura

 Una ecuación exotérmica como:

 Se puede escribir así:
 Y una ecuación endotérmica como:
 Se puede escribir así:

Se puede observar que un incremento de temperatura favorecerá el sentido

que consuma parte de ése exceso de calor, mientras que una disminución de la
temperatura favorecerá el sentido que regenere parte del calor eliminado. Entonces
se tiene que:

 Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotérmico de la

reacción.
 Por otra para una disminución de la temperatura, favorece el sentido
exotérmico de la reacción

Variación de la Presión y el Volumen

  Si aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye el
volumen, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay menor número
de moles.
 Si la presión de un sistema gaseoso en equilibrio disminuye, el volumen
aumenta, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay mayor número
de moles.
Variación de la Concentración

 Cuando aumenta la concentración de una sustancia que se encuentra en un

sistema en equilibrio, el sistema se desplazará de modo que utiliza
parcialmente la sustancia que se adicionó.
 La disminución de la concentración de una sustancia que se encuentra en un
sistema en equilibrio, ocasionará que el sistema se desplace en el sentido
que le permita reemplazar parcialmente la sustancia que se removió.
 El valor de la constante de equilibrio, K, no varía.

Aplicaciones

 Síntesis orgánica, en general.

 Producción de gases licuados.
 La fotosíntesis.
 Se usa para considerar el efecto de la concentración en el voltaje de las pilas
 En la industria cervecera, para determinar el tiempo y la velocidad de la
fermentación,
 En la medicina, para las operaciones al corazón, se altera el equilibrio
químico, el transporte de oxígeno en el cuerpo, el equilibrio homeostático en
el cuerpo.
 Un gas en un recipiente cerrado, se le pueden adaptar distintos tipos de
condensaciones para lograr un equilibrio químico (temperatura, presión,
volumen, catalizador).

Importancia industrial
La importancia industrial parte de entender que en el estado de equilibrio las
concentraciones a trabajar pueden modificare aplicando perturbaciones al sistema,
las cuales pueden ser de temperatura de presión, o de concentración de una de los
reactivos, los efectos de estas variables son predecibles a partir del principio de
chatelier que establece que un equilibrio de desplaza siempre en la dirección
adecuada para contrarrestar los efectos de la perturbación dada , esto permite
avances científicos y tecnológicos.
Para entender mejor la variación de las concentraciones de reactivos o de productos
se usa frecuentemente en la industria para obtener mayor cantidad de un producto
deseado entre otros usos.
 Orden de Reacción

Se tiene que para cada reacción se puede formular una ecuación, la cual describe
cuantas partículas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de
partículas del producto.
El orden de reacción está definido como
la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez
de la reacción. Este es también
llamado orden total de reacción, pues el
orden depende del reactivo que se
analice. El orden de las reacciones se
determina experimentalmente.
Ejemplo:
Suponiendo que la rapidez de reacción
de la primera reacción elemental tiene
una dependencia cuadrática con la
concentración del reactivo A, esto
significa que esta reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden
total de esta reacción es también segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la rapidez de reacción de la segunda reacción elemental tenga una
dependencia lineal con la concentración del reactivo A2, lineal con la concentración
del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reacción de primer
orden en relación a A2, de primer orden en relación a B y de cero orden en relación
al componente C. El orden total es segundo.
Suponiendo que la rapidez de reacción de la tercera reacción elemental tenga una
dependencia lineal con la concentración de A2BC, pero ninguna con la
concentración de D, entonces es la reacción de primer orden en relación a A 2BC y
de orden cero en relación a D. El orden total de la reacción es primero.
Para una reacción hipotética de la forma: 𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 → 𝒈𝑮 + 𝒉𝑯
La rapidez de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea
una reacción simple molecular, como la del caso anterior:

𝒗 = 𝒌[𝑨]∝ [𝑩]𝜷
Las concentraciones de reactivos están elevadas a su correspondiente coeficiente
cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental.
Donde los corchetes denotan la Concentración de cada una de las especies; "v"
denota la rapidez de reacción y "k" es la constante cinética. La rapidez de las
reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo,
una explosión puede ocurrir en menos de un segundo; la cocción de
un alimento puede tardar minutos u horas.
Aplicaciones
  En la síntesis de productos como el ácido sulfúrico, ácido nítrico y otros.
 también en los productos farmacéuticos ejemplo en la larifinacion de petróleo
y petroquímica.
 Otra de sus aplicaciones es en el medio ambiente, las aguas naturales
adquieren su composición que está controlado por los principios
termodinámicos del equilibrio químico y de la cinética
 Los procesos utilizados en la industria alimentaria, es un factor importante en
la condiciones de vida y en soluciones que nos permitan preservar los
alimentos en largos periodos utilizando adecuadamente la aplicación de
sustancias químicas en nuestros alimentos tales como la congelación, el
enfriamiento ,pasteurización, secado, ahumado y otros .

Importancia industrial

La importancia de determinar el orden de una reacción química radica en que a

partir de ese parámetro puede obtenerse información sobre el mecanismo molecular
en que opera, para entender mejor el manejo de sustancias y productos compuestos
a partir de las mismas.

Equilibrio de Fases

Diagrama de Fases - Regla de la Palanca

Diagramas de fases son representaciones gráficas temperatura vs. Composición a
presión constante, que permiten conocer:
 Las fases presentes para cada temperatura y composición
 Solubilidades a diferentes temperaturas de un componente en otro
 Temperatura de solidificación, etc.
Los diagramas de fases se construyen a partir de datos experimentales de Análisis
Térmico diferencial (ATD), observación metalográfica y difracción de rayos X.
La regla de la palanca permite conocer la composición química de las fases y las
cantidades relativas de cada una de ellas
Por consiguiente es el método empleado para conocer el porcentaje en peso de
las fases "sólida y líquida" también "sólida y sólida" , presentes en una aleación de
 una cierta concentración cuando se encuentra a una determinada temperatura.

Aplicaciones
Los Diagramas de fases: Relacionan su microestructuras y propiedades mecánicas.
 El desarrollo de microestructuras de una aleación está relacionado con las
características de su diagrama de fase.
 Aportan excelente información sobre la fusión, el moldeo, la cristalización y
otros fenómenos.
 Permite representar las transformaciones que sufren los aceros con la
temperatura, además de la solidificación de otras sustancias puras y mezclas
Importancia industrial
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sus diversos
sistemas tienen aplicaciones importantes en química, geología y ciencia de los
materiales. Igualmente los diagramas de fases son de gran importancia pues
apoyan, entre otros, estudios de solidificación, microestructura, metalurgia, física y
el "diseño de nuevos materiales
 DESARROLLO DE LOS EJERCICIOS
3. Se coloca una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 en un recipiente
de acero inoxidable de 3.5 L de capacidad a una temperatura T = 480 °C. La
reacción que ocurre dentro del recipiente se describe como sigue:

𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2 𝐻𝐼

Si se conoce que, el valor de la constante de equilibrio para la reacción es 58.2

a esa temperatura determine las concentraciones de los reactivos y productos
en el equilibrio y luego, sabiendo que el valor de la constante de equilibrio a una
temperatura T = 700 ° C es 67.2, determine la entalpía estándar de formación
para esta reacción

RTA://

𝐻2 𝐼2 2 𝐻𝐼

Inicio 0.5 0.5 0

Cambio (rxn) −0.5𝑥 1 2

− ( ) 0.5𝑥 ( ) 0.5𝑥
1 1
Equilibrio 𝑛𝐻2 = 0.5 − 0.5𝑥 1 2
𝑛𝐼2 = 0.5 − ( ) 0.5𝑥 𝑛𝐻𝐼 = ( ) 0.5𝑥
1 1

Determinamos las concentraciones de cada compuesto:

𝑛𝐻2 (0.5 − 0.5𝑥)
[𝐻2 ] = =
𝑉 3.5𝐿

𝑛𝐼2 (0.5 − 0.5𝑥)

[𝐼2 ] = =
𝑉 3.5𝐿
𝑛𝐻2 𝑥
[𝐻𝐼] = =
𝑉 3.5𝐿

Despejamos la constante de equilibrio con la siguiente formula:

[𝐻𝐼]2
𝐾𝐶 =
[𝐻2 ] ∗ [𝐼2 ]

𝑥 2
[]
58.2 = 3.5
0.5 − 𝑋 0.5 − 𝑋
[ ][ ]
3.5 3.5
 𝑥 2
( )
58.2 = 3.5
0.5 − 𝑥
( )
3.5

𝑥2
(3.5)2
58.2 =
(0.5 − 𝑥)2
(3.5)2

𝑥2
58.2 =
(0.5 − 𝑥)2

58.2(0.5 − 𝑥)2 = 𝑥 2
58.2[(0.5)2 − 2(0.5) ∗ 𝑥 + 𝑥 2 ] = 𝑥 2
58.2[0.25 − 1𝑥 + 𝑥 2 ] = 𝑥 2
14.55 − 58.2𝑥 + 58.2𝑥 2 = 𝑥 2
14.55 − 58.2𝑥 + 58.2𝑥 2 − 𝑥 2 = 0
57.2𝑥 2 − 58.2𝑥 + 14.55 = 0

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎

a=57.2
b=-58.2
c=14.55

−(+58.2) ± √(−58.2)2 − 4(57.2)(14.55)

𝑥=
2(57.2)

+58.2 ± √3387.24 − 3329.04

𝑥=
114.4

+58.2 ± √58.2
𝑥=
114.4

+58.2 + 7.63
𝑥1 =
144

𝑥1 = 0.57
 +58.2 − 7.63
𝑥2 =
144

𝑥2 = 0.444

La concentración en el Equilibrio de 𝑯𝟐(𝒈)

𝐻2(𝑔) = 0.5 − 𝑋

𝐻2(𝑔) = 0.5 − 0.444

𝐻2(𝑔) = 0.0056 𝑀𝑜𝑙 𝐿

La concentración en el Equilibrio de 𝑰𝟐(𝒈)

𝐼2(𝑔) = 0.5 − 𝑋

𝐼2(𝑔) = 0.5 − 0.444

𝐼2(𝑔) = 0.0056 𝑀𝑜𝑙 𝐿

La concentración en el Equilibrio de 2HI

𝐻𝐼 = 2𝑋

𝐻𝐼 = 2 ∗ 0.444

𝐻𝐼 = 0.888 𝑀𝑜𝑙 𝐿

Con 67.2
[𝐻𝐼]2
𝐾𝐶 =
[𝐻2 ] ∗ [𝐼2 ]

𝑥 2
[ ]
67.2 = 3.5
0.5 − 𝑋 0.5 − 𝑋
[ ][ ]
3.5 3.5
𝑥 2
( )
67.2 = 3.5
0.5 − 𝑥
( )
3.5
 𝑥2
(3.5)2
67.2 =
(0.5 − 𝑥)2
(3.5)2

𝑥2
67.2 =
(0.5 − 𝑥)2

67.2(0.5 − 𝑥)2 = 𝑥 2
67.2[(0.5)2 − 2(0.5) ∗ 𝑥 + 𝑥 2 ] = 𝑥 2
67.2[0.25 − 𝑥 + 𝑥 2 ] = 𝑥 2
16.80 − 67.2𝑥 + 67.2𝑥 2 − 𝑥 2 = 0
66.2𝑥 2 − 67.2𝑥 + 14.80 = 0

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎

a=66.2
b=-67.2
c=16.80

67.2 ± √(−67. .2)2 − 4(66.2)(16.80)

𝑥=
2(66.2)

+67.2 ± √4515.84 − 4448.64

𝑥=
132.40

67.2 ± √67.2
𝑥=
132.40
67.2 + 8.20
𝑥1 =
132.40

𝑥1 = 0.569

67.2 − 8.20
𝑥2 =
132.40

𝑥2 = 0.446
La concentración en el Equilibrio de 𝑯𝟐(𝒈)

𝐻2(𝑔) = 0.5 − 𝑋

𝐻2(𝑔) = 0.5 − 0.446

𝐻2(𝑔) = 0.054 𝑀𝑜𝑙 𝐿

La concentración en el Equilibrio de 𝑰𝟐(𝒈)

𝐼2(𝑔) = 0.5 − 𝑋

𝐼2(𝑔) = 0.5 − 0.446

𝐼2(𝑔) = 0.054 𝑀𝑜𝑙 𝐿

La concentración en el Equilibrio de 2HI

𝐻𝐼 = 2𝑋

𝐻𝐼 = 2 ∗ 0.446

𝐻𝐼 = 0.892 𝑀𝑜𝑙 𝐿

Hallamos la Entalpia estándar de formación para la reacción.

𝑎∗ 𝐴 + 𝑏 ∗ 𝐵 ↔ 𝑐 ∗ 𝐶

∆𝐻𝑟 ° = ∑𝑛𝑝° ∗ ∆𝐻°𝑠𝑝 − ∑𝑛𝑟° ∗ ∆𝐻°𝑠𝑟

∆𝐻𝑟 ° = 𝑐 ∗ ∆𝐻°𝑓(0) − ( 𝑎 ∗ ∆𝐻°𝑓(𝐴) + 𝑏 ∗ ∆𝐻°𝑓(𝐵)

Se toman las entalpias de la tabla

𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2𝐻𝐼
∆𝐻°𝐻2 = 0

∆𝐻°𝐼2 = 62,5𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻°𝐻𝐼 = 26,39𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
 26,39𝐾𝑗 𝐾𝑗 0𝐾𝑗
∆𝐻° 𝑓 = [0,888 𝑚𝑜𝑙 ∗ ] − [0,0056𝑚𝑜𝑙 ∗ 62,5 + 0,0056 𝑚𝑜𝑙 ∗ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑗 𝐾𝑗
∆𝐻°𝑟 = 26,39 − 0,7
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

∆𝐻°𝑟 = 19.39𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙

8. La constante de equilibrio para la síntesis de amoniaco es 3.8 x 10 5 a 298 K

y su reacción química es:

3𝐻2 (𝑔) + 𝑁2 (𝑔) ↔ 2𝑁𝐻3 (𝑔)

Prediga su valor a 482 K si se conoce que la entalpía estándar de formación del

compuesto NH3 es -56,23 kJ/mol

RTA://
DATOS:
𝐾1 = 3.8𝑋105
𝐾2 =?
𝑇1 = 298 𝐾
𝑇2 = 482𝐾
kJ 𝐽
−∆𝐻° = −56.23 → −56230
mol 𝑚𝑜𝑙

𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Formula:
𝐾2 −∆𝐻° 1 1
𝐼𝑛 ( ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇2 𝑇1

𝑗
𝐾2 − (−56230 ) 1 1
𝐼𝑛 ( ) = 𝑚𝑜𝑙 ( − )
3.8𝑥105 𝑗 482𝐾 298𝐾
8.314 .𝑘
𝑚𝑜𝑙

𝐾2 −(−56230 )
𝐼𝑛 ( ) = (−1.281𝑋10−3 𝐾)
3.8𝑥105 8.314 𝑘
 𝐾2
𝐼𝑛 ( ) = (6.763)(−1.281𝑋10−3 )
3.8𝑥105

𝐾2
𝐼𝑛 ( ) = −8.663
3.8𝑥105
𝐾2
𝐼𝑛 ( ) = 𝑒 −8.663
3.8𝑥105
𝐾2
𝐼𝑛 ( ) = 1.7𝑋10−4
3.8𝑥105

K 2 = (1.7𝑋10−4 )(3.8𝑋105 )

𝐾2 = 64.6

12. A 42°C la constante de velocidad de la reacción de descomposición del

óxido de nitrógeno (V) en óxido de nitrógeno (IV) y oxígeno es de 5.35x10 ⁻4
seg-1 y a 67ºC es de 2.25x10-3 seg-1. De acuerdo con lo anterior determine
cuál es el valor de la energía de activación y posteriormente el valor de la
constante de Arrhenius.
RTA://
Datos
𝑇1 = 42°𝐶 → 315𝐾
𝑇2 = 67°𝐶 → 340𝐾

𝐾1 = 5.35𝑋10−4 𝑠𝑒𝑔−1
𝐾2 = 2.25𝑋10−3 𝑠𝑒𝑔−1

𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐾
𝐿𝑛 (𝐾2 ) ∗ 𝑅
1
𝐸𝑎 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2

2.25𝑋10−3 𝑆𝑒𝑔−1 𝐽
𝐿𝑛 ( ) ∗ 8.314
5.35𝑋10−4 𝑆𝑒𝑔−1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐸𝑎 =
1 1
( − )
315𝐾 340𝐾
 2.25𝑋10−3 𝐽
𝐿𝑛 ( ) ∗ 8.314
5.35𝑋10−4 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐸𝑎 =
1
(4284𝐾 )

Se pasa 3.5 se pasa a fracción

2.25𝑋10 4157 𝐽
𝐿𝑛 ( 107 ) ∗
500 𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑎 = 20
1
(4284)

45
2 ) ∗ 4157 𝐽
𝐿𝑛 ( 107
500 𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑎 = 20
1
(4284)

450 4157 𝐽
𝐿𝑛 (107 ) ∗
𝐸𝑎 = 500 𝑚𝑜𝑙
1
(4284)

𝐽 450
4157 𝐿𝑛 (107 )
𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑎 = 500
1
(4284)

𝐽 450
4452147 𝐿𝑛 (107 )
𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑎 = 500
(125)

𝐽 450
4452147 𝐿𝑛 (107 )
𝐸𝑎 = 𝑚𝑜𝑙
(125)

𝐽
𝐸𝑎 = 51.161
𝑚𝑜𝑙
Ecuación
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛 ∗ 𝐾1 = 𝐼𝑛𝐴 = ∗
𝑅 𝑇1

Calculamos A
𝐽
51.161 1
𝐿𝑛(5.35𝑋10 −4
𝑠𝑒𝑔 −1 )
= 𝐼𝑛𝐴 − 𝑚𝑜𝑙 ∗
𝐽 315𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
1
= −7.533 𝑠𝑒𝑔−1 = 𝐼𝑛𝐴 − (−6.153 𝐽/𝑚𝑜𝑙) ∗
315𝐾

−7.533 𝑠𝑒𝑔−1 + 6.153 = 𝐼𝑛𝐴

−1.38 = 𝐼𝑛𝐴

𝐴 = 𝑒 −1.38

𝐴 = 0.251

17 Al descomponerse cierta sustancia gaseosa a 40 °C, la presión parcial en

función del tiempo se presenta a continuación:

Tiempo (min) 0 20 40 70 80
Presión (mmHg) 350 195 110 45 33

Determine el orden de reacción y la constante de velocidad para la reacción de

descomposición estudiada.
RTA://
Se realiza una gráfica de los datos, Presión vs t. como se está midiendo
presión, es evidente que se está hablando de gases, la presión parcial medida
del gas en cuestión es baja, también se puede asumir que se trata de un
sistema de gases en condiciones ideal. En este caso, la concentración estaría
definida como:
𝑃
𝑐=
𝑅𝑇
 Presión Vs Tiempo
400
350
300
Presión (mmHg)

250
200
150
100
50
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo (min)

Al observar la gráfica, se puede asumir el orden en este caso al parecer la

gráfica describe un comportamiento de una reacción de orden.
De acuerdo a los anterior, se puede observar que el orden de la reacción es
igual a 1.
El modelo que describe el consumo de un reactivo para una reacción de
orden 1 es:

𝑑[𝐴]
= 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
Donde:
[A] = Concentración del reactivo en cuestión
K=Constante
T=tiempo
Se realiza la separación de variables:
𝑑[𝐴]
= 𝑘𝑡
[𝐴]
𝑑[𝐴]
∫ = 𝑘𝑡
[𝐴]
Se realiza la integración:

𝐿𝑛([𝐴]) = 𝑘𝑡 + 𝐶1
Se aplica la función exponencial a ambos lados del igual:
[𝐴] = 𝐶1 exp(𝑘𝑡)

Con la condición inicial se calcula el valor de 𝐶1

Cuando:
350
𝑡 = 0 𝑒𝑛𝑜𝑡𝑛𝑐𝑒𝑠 [𝐴] =
𝑅𝑇
En donde
R=Constante de los gases en mmHg
T=temperatura se lleva a cabo la reacción en °K

Reemplazando en la ecuación obtenida para la concentración:

350
= 𝐶1 exp(𝐾 ∗ 0)
𝑅𝑇
350
= 𝐶1
𝑅𝑇

Ahora para calcular el valor de 𝑘, se toma cualquiera de los otros

valores. Para este caso se tomará el tiempo 80 y la concentración
33/(RT)
Se divide entonces la expresión evaluada en el tiempo t=0, por la
expresión evaluada en el tiempo t=80

33 350
𝑅𝑇 = 𝑅𝑇 exp(𝑘 ∗ 80)
350 350
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Se cancelan los RT, el valor de la constante reduciéndose la expresión a:
33
exp(𝑘 ∗ 80) =
350
Se aplica el logaritmo natural a ambos lados de la ecuación y se despeja k:
 33
𝐿𝑛( )
𝑘= 350
80
1
𝑘 = −0.029 [ ]
𝑚𝑖𝑛

Otra forma sencilla de hacer este punto, agregando una línea de tendencia en
Excel, y ajustarla en modo exponencial, ejecutar la acción de mostrar
ecuación y coeficiente de correlación.
Así sería el resultado en Excel:

𝑦 = 352.22𝑒 −0.029𝑥

𝑅 2 = 0.9999

Respuesta: Orden 1 y K=0.02955 min

21. De acuerdo con el siguiente diagrama de fases:

Analice la gráfica, determine si hay azeótropos en la mezcla y determine las
composiciones para líquido y vapor utilizando la regla de la palanca si se tienen las
siguientes mezclas:

a) Fracción molar de ácido nítrico: 0,17. Temperatura T = 384 K

b) Fracción molar de ácido nítrico: 0,80. Temperatura T = 376 K
c) Fracción molar de ácido nítrico: 0,375. Temperatura T = 394 K (Justificar la
respuesta)

RTA://
Se analiza la gráfica se observa los puntos de azeotrópos
Cuando la fracción molar del ácido nítrico es de 0.55 y la concentración molar del vapor
es de 1.055 es igual a 0.45, y cuando el punto de azeótropos de la fracción molar del
ácido nítrico liquido es de 0.4 y la fracción molar de la fase de vapor es de 0.6

A. La fracción molar
𝑋1 = 0.17
𝑇 = 384𝐾
𝑋1 + 𝑋2 = 1 ↔ 𝑋2 = 1 − 𝑋1
𝑋2 = 1 − 0.17
𝑋2 = 0.83 𝐹𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
 B. La fracción molar
𝑋1 = 0.80
𝑇 = 376𝐾

𝑋1 + 𝑋2 = 1 ↔ 𝑋2 = 1 − 𝑋1
𝑋2 = 1 − 0.80
𝑋2 = 0.2 𝐹𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

C. La fracción molar
𝑋1 = 0.375
𝑇 = 394𝐾

𝑋1 + 𝑋2 = 1 ↔ 𝑋2 = 1 − 𝑋1
𝑋2 = 1 − 0.375
𝑋2 = 06252 𝐹𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

Justificación de la respuesta
Siempre cuando hay una mezcla de dos componentes la suma de las fracciones
será 1 y cada punto habrá una fracción del componente 1 y la del componente 2
sera el total restado al componente 1.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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Química para ingeniería. Valencia, ES: Editorial de la Universidad
Politécnica de Valencia. Obtenido de:
http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=106
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 Çengel, Y. A., & Boles, M. A. (2011). Termodinámica (6a. ed.). Madrid, ES:
McGraw-Hill España. Obtenido de:
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 Ancheyta, J. J., & Valenzuela, Z. M. Á. (2010). Cinética química para

sistemas homogéneos. México: Instituto Politécnico Nacional. Obtendo de
 http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/reader.action?ppg=1&do
cID=10365789&tm=1471466727542

 ECUACIÓN DE VAN'T HOFF. (s.f.). Recuperado el 26 de Abril de 2017, de

apuntes cientificos: http://apuntescientificos.org/vanthoff-qfi.html

 EcuRed. (s.f.). Equilibrio químico. Obtenido de

https://www.ecured.cu/Equilibrio_qu%C3%ADmico