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Fisicoquímica
1. Marco Teórico
Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vacío, se llena parcialmente
con una sustancia líquida A, ésta se evaporará parcialmente, (si está en cantidad suficiente
para que el proceso no sea total), de modo que se alcanzará finalmente un estado de
equilibrio en el que la presión reinante en el recipiente es la presión de vapor de la sustancia
a la temperatura considerada,𝑃𝐴 °. Existen tablas en las que se pueden encontrar
directamente las presiones de vapor de sustancias puras a diversas temperaturas. También
𝐵
puede estimarse mediante fórmulas empíricas, como la de Antoine: 𝑃𝐴 ° = 𝑒 𝐴+𝑇°+𝐶 , estando
tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas sustancias.
La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presión parcial de una sustancia es igual
a su presión de vapor por la fracción molar en la fase líquida, es decir:
PA= 𝑃°𝐴 (𝑇)𝑋𝐴 (1) y también, PB = 𝑃°𝐵 (𝑇)𝑋𝐵 (2)
Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vacío y en el
que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B hasta alcanzar un estado
de equilibrio en el que la presión reinante será la presión total de vapor de la mezcla, P, que
de acuerdo con la ley de Raoult, tendrá el valor:
𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = 𝑃°𝐴 (𝑇)𝑋𝐴 + 𝑃°𝐵 (𝑇)(1 − 𝑋𝐴 ) (3)
siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio, diferente de la composición
inicial de la mezcla. La presión total es menor que P°A, la presión de vapor del más volátil,
y mayor que P°B, la presión de vapor del componente pesado.
2. Procedimiento - Mapa Conceptual
PROCEDIMIENTO
PARTE 1 PARTE 2
Montaje
Medir calentar
Temperaturas de 1° y
Índice de refracción o Hasta el
última gota
densidad equilibrio
tomar
Repetir
Interpolar de la curva
la composición
3. Tablas De Registro De Datos
Actividades
I.R Vs Composición
y = 22.78x + 11.881
40.0 R² = 0.5838
35.0
índice de refrracción
30.0
25.0
20.0
15.0
10.0
5.0
0.0
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
composición
a) Con los datos obtenidos, elabore una gráfica de Tebullición vs. fracción
molar del líquido más volátil.
T ebullición Vs composiciónes
100
90
80
70
T ebullición (°C)
60
50
40
30
20
10
0
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
composiciones
x y
Donde,
A, B y C son constantes determinadas experimentalmente, disponibles
en la literatura.
P es la presión de vapor expresada en mmHg.
T es la temperatura expresada en °C.
−𝐵
Despejando la ecuación: 𝑇 = 𝐿𝑜𝑔 − 𝐶, a 760 mm Hg.
10 (𝑃)−𝐴
T de ebullición T de ebullición
Antoine agua Antoine 1-propanol
(°C) (°C)
99,996 97,203
Paso 4: Trace una gráfica donde ubique los puntos de composición del
líquido, X1, y el vapor, Y1, para cada una de las temperaturas de trabajo.
Compare con la gráfica obtenida en el punto 1.
102 T ebullición vs composiciones
100
Temperatura de ebullición (°C)
98
96
94
92
90
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000
Composición
4. Cálculos.
Para el cálculo de los datos interpolados de la gráfica se usó la
ecuación (4):
𝟐𝟒. 𝟕 − 𝟏𝟏. 𝟖𝟖𝟏
𝒙= = 𝟎. 𝟔
𝟐𝟐. 𝟕𝟖
Temperatura de ebullición teórica despejando la ecuación (7)
−𝐵
𝑇= −𝐶
𝐿𝑜𝑔10 (𝑃) − 𝐴
Donde A, B y C son diferentes para el agua y el 1-propanol.
Fracción molar en el líquido de la ecuación (8).
𝟕𝟔𝟎 − 𝟔𝟖𝟏. 𝟗𝟑
𝑿= = 𝟏. 𝟎𝟖𝟏
𝟕𝟓𝟒. 𝟏𝟖 − 𝟔𝟖𝟏. 𝟗𝟑
Fracción molar en el vapor de la ecuación (9).
𝟕𝟓𝟒. 𝟏𝟖 ∗ 𝟏. 𝟎𝟖𝟏
𝒀= = 𝟏. 𝟎𝟕𝟐
((𝟕𝟓𝟒. 𝟏𝟖 − 𝟔𝟖𝟏. 𝟗𝟑) ∗ 𝟏. 𝟎𝟖𝟏) + 𝟔𝟖𝟏. 𝟗𝟑
5. Análisis Y Resultados.
En la primera parte se observa que cuando se pone la mezcla con solo
propanol el índice de refracción es de 27.5, el índice tiene un
comportamiento decreciente a medida que el volumen de agua crece a tal
punto que cuando solo hay agua, el índice es de 0.0. Aun así, se observan
datos anómalos en esta medición ya que a 6.1 mL y 6.0 mL las lecturas
del índice crecen luego esto afecta la calibración de la curva, esto puede
ser causado debido al mal manejo del refractómetro o a un error de
sensibilidad del equipo ya que al variar aumento la lectura.
La interpolación no es fiable debido a que la regresión cuadrada de la
gráfica es de 0.5838, esto representaría un error del 50%, es por ello que
los datos interpolados en el siguiente punto dan con signo negativos ya
que la gráfica de calibración no es fiable, debido a estos valores negativos
la gráfica 2, muestra un comportamiento anómalo debido a que las
composiciones nunca pueden dar negativo.
Los valores teóricos de ebullición del 1-propanol y el agua se calcularon a
partir de la ecuación de Antonie, a una presión atmosférica de 760 mm
Hg, que es la aproximada en el laboratorio. Para observar el
comportamiento ideal de estas sustancias en mezcla se diseñó la gráfica
3, de allí se observa que el comportamiento es como se describe en la
literatura, si se coloca la gráfica con variaciones más pequeñas de
temperatura se observara en el centro la mezcla liquido vapor, esto es
debido que la temperatura de ebullición del agua y el propanol son muy
cercanas luego no se observa un cambio muy apreciable.
Debido a los errores presentados y explicados no se puede comparar la
gráfica teórica con la gráfica de trabajo, debido a que las temperaturas
de trabajo fueron mucho menor a las teóricas, esto puede ser un error a
la hora de tomar las temperaturas de ebullición, se debió haber calibrado
el termómetro que se usó ya que estos también presentan errores, de
igual manera se presenta el error humano ya que la temperatura a la que
esta la primera gota debe ser a ojo y en esta parte existe error.
En la mezcla no mostro un azeótropo.
6. Conclusiones
El índice de refracción muestra un comportamiento lineal al igual que lo
debe mostrar la densidad a medida que aumente o disminuya el
volumen de agua.
Dado a la calidad de los datos no se puede mostrar si la mezcla exhibe
un azeótropo.
Se muestra que la mezcla cumple la ley de Raoult cuanto más diluida es
la solución.
7. Bibliografía
- I. Levine, Fisicoquímica, 5 Ed, McGraw-Hill, México, 2014, Cap.11.
- Disoluciones no ideales, recuperado de:
http://www.quimicafisica.com/termodinamica-disoluciones-
ideales.html el 16-11-2019.
Practica No. 4. Diagrama de solubilidad del sistema liquido
ternario
1. Marco Teórico.
Cuando se requiere dar seguimiento a una propiedad fisicoquímica en
sistemas de tres componentes, los diagramas ternarios relacionados con
una de las herramientas más comunes en el ámbito de la química, la
farmacéutica y la ingeniería química. Así, los cambios en los índices de
refracción, viscosidad, evaporación, equilibrio de fases, estados de
agregación, estructura, textura, solubilización y color pueden ser
estudiados en la relación de los componentes del sistema ternario. En
especial, estos diagramas se emplean tradicionalmente para mostrar el
equilibrio entre diversas fases en sistemas líquido-vapor, líquido-líquido y
sólido-líquido, ya que indican las zonas donde los tres componentes son
solubles en todas las proporciones y donde se presenta segregación.
Dentro del quehacer cotidiano existen sistemas multicomponentes. Tal es
el caso de las mezclas agua / etanol / aceites esenciales, agua / café /
azúcar, agua / azúcar / limón, bicarbonato de sodio / cloruro de sodio /
agua, agua / etanol / NaCl, agua / vinagre / vegetales, entre otros; en
estos casos la proporción ideal de cada uno dependerá del gusto del
consumidor.
Diagrama ternario
Un diagrama ternario es la representación gráfica del comportamiento de
una propiedad característica con relación a la composición de un sistema
de tres o multicomponente, normalmente a presión y temperatura
constante. En esta representación de triángulo equilátero, cada
vértice A , B o C es un componente puro; en algunos casos puede indicar
la relación constante de dos componentes. La escala que registra cada
uno de los lados del triángulo señala la fracción porcentual entre los
componentes del sistema binario correspondiente.
Figura 1. Constitución del diagrama ternario. Fuente:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0187893X18300995
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0187893X18300995.
2. Procedimiento - Mapa Conceptual
PROCEDIMIENTO
PARTE 1 PARTE 2
preparar
Tapar embudos agitar por
Buretas con ácido Buretas con embudos de
15 min y reposar por
acético, agua, gasolina decantación
igual tiempo
preparar pesar
En matraces y deshacerse de la
5 matraces secos Erlenmeyer para
interfase
cada embudo
calcular
Verter diferentes
Diferencia de pesos
volúmenes de gasolina
Titular el ácido de volúmenes
luego
Porcentaje de
Porcentaje Porcentaje de
Muestra ácido acético
Gasolina agua destilada
glacial
1
2
3
4
5
6
c) Con los datos obtenidos en la tabla anterior, represente en el diagrama
triangular los puntos de la curva solubilidad. Tenga en cuenta para la
construcción el diagrama reportado en el anexo de la guía.
4. Cálculos
5. Análisis Y Resultados
6. Conclusiones
7. Bibliografía
Practica No. 5. Equilibrio químico
1. Marco Teórico
El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que
no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de
que la reacción sigue.
En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen
totalmente para obtener los productos
deseados, sino que, por el contrario, llega un
momento en el que parece que la reacción ha
concluido. Podemos comprobar, analizando los
productos formados y los reactivos
consumidos, que la concentración de ambos
permanece constante.
Esto, en términos de velocidad, se puede expresar según consta en la
Figura. Así pues, si tenemos una reacción:
aA bB cC dD
Vd = velocidad de formación de los productos
Vi = velocidad de descomposición de los productos.
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está
en equilibrio. Se puede deducir que el sistema evolucionará
cinéticamente, en uno u otro sentido, con el fin de adaptarse a las
condiciones energéticas más favorables. Cuando éstas se consigan,
diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, ΔG= 0.
2. Procedimiento - Mapa Conceptual
Procedimiento
nm y 100% de
Aforar hasta 50 transmitancia
Calibrar el
mL
espectrofotómetro
Medir absorbancia
Calcular
[ ] iniciales
Kp, Kc, ΔG
3. Tablas De Registro De Datos
Keq=[Fe(SCN)3+]eq/([Fe3+]eq[SCN-]eq) (17)
5. Análisis Y Resultados
6. Conclusiones
7. Bibliografía
Practica No. 6. Cinética de hidrólisis de acetato de etilo
1. Marco Teórico
Procedimiento
III PARTE
II PARTE
Determinación de K y
orden de reacción Dependencia de la Efecto del tipo de base Determinación del
concentración con la ley en la cinética química efecto de la
de velocidad temperatura
5ml de NaOH 0.2 M
Medir
Comparar valores
El pH cada 30 s Comparar valores de
con la I parte Revisar el orden
por 20 min la I parte
de la reacción
Orden 0
0.070
0.060
0.030
0.020
0.010
0.000
0 100 200 300 400 500 600 700
Orden 1
0.000
0 100 200 300 400 500 600 700
-1.000 y = -0.0026x - 3.2311
R² = 0.9223
-2.000
y = -0.0031x - 3.1695
R² = 0.9718
-3.000
-4.000
-5.000
-6.000
Orden 2
140
y = 0.1848x + 13.058
120 R² = 0.9938
100
80
y = 0.1334x + 20.069
60 R² = 0.9853
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600 700
4. Análisis Y Resultados
En la primera parte la gráfica que mejor tiene una regresión lineal es la
de segundo orden es por ello que se eligió dicha gráfica para el cálculo
de k, en esta reacción se observa que a medida que la reacción aumenta
la concentración de NaOH disminuye y el pOH lo hace también debido a
que conforme la reacción avanza los iones acetato se unen con los iones
de sodio formando acetato de sodio y el ion etilo se une con el ion
hidróxido formando el ácido etílico o etanol a medida que este acido se
forma el pH disminuye
5. Conclusiones
6. Bibliografía