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DEDICATORIA
A dios por ser en cada momento de nuestra vida una fuerza, guía y protector de
nuestro camino.
A la universidad mayor de san Andrés que fue un segundo hogar y un gran maestro
en la formación de muchos profesionales de gran trascendencia.
AGRADECIMIENTO
Del mismo modo darle un agradecimiento al Ing. Edgar rice, que nos su total ayuda
para cumplir con nuestras metas.
ÍNDICE
1 INTRODUCCIÓN ................................................................................................... 12
1.1 El cobre en la actualidad ......................................................................................... 12
1.2 Minerales de cobre ................................................................................................... 13
1.3 Usos del cobre. ......................................................................................................... 14
1.3.1 Antimicrobiano. ................................................................................................. 15
1.3.2 Crianza de peces.............................................................................................. 15
1.3.3 En la música. ..................................................................................................... 16
1.3.4 En el transporte................................................................................................. 17
1.3.5 El cobre en la vida. ........................................................................................... 17
1.4 Minería del cobre en Bolivia. .................................................................................. 18
1.5 Procesamiento de minerales de cobre. ................................................................ 20
1.5.1 Piro-metalurgia del cobre ................................................................................ 20
1.5.2 Hidrometalurgia del cobre. .............................................................................. 22
2 ANTECEDENTES. ................................................................................................... 25
2.1 Descripción del proceso de extracción por solventes de la planta
HIDROMETALUGICA LEQUELEQUENI (E.M.C- COMIBOL). ..................................... 26
2.1.1 Descripción de la operación SX de cobre. ................................................... 26
2.1.2 Fase Orgánica................................................................................................... 28
2.1.3 Balance de cobre en la etapa de extracción por solventes SX. ................ 28
2.1.4 Efecto del hierro en el proceso industrial de extracción por solventes de
cobre. 29
2.1.5 Efecto del manganeso en el proceso industrial de extracción por solventes
de cobre. ............................................................................................................................ 30
3 PROBLEMÁTICA ..................................................................................................... 31
4 OBJETIVOS ............................................................................................................. 33
4.1 Objetivo general ........................................................................................................ 33
4.2 Objetivos específicos ............................................................................................... 34
5 JUSTIFICACIÓN ...................................................................................................... 34
6 MARCO TEÓRICO ................................................................................................... 35
6.1 Definición de extracción por solventes de cobre. ................................................ 35
6.2 Evolución histórica del proceso de extracción por solventes. ........................... 36
6.2.1 Principio de reacción de extracción por solventes (SX) de cobre. ........... 36
6.3 Aplicación del proceso de extracción por solventes de cobre. ......................... 37
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 24 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 10 º C (Fuente: Elaboración propia). ........................... 74
Tabla 25 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 5 º C (Fuente: Elaboración propia). ............................. 75
Tabla 26 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 0 º C (Fuente: Elaboración propia). ............................. 76
Tabla 28 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 20 º C (Fuente: Elaboración propia). ............ 78
Tabla 29 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 15 º C (Fuente: Elaboración propia). ............ 79
Tabla 30 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 10 º C (Fuente Elaboración propia). .............. 80
Tabla 31 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 5 º C (Fuente Elaboración propia). ................ 81
Tabla 32 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 0 º C (Fuente: Elaboración propia)................ 82
Tabla 33 Datos de laboratorio y cálculos realizados para la selectividad (S) del LIX 9790 (Fuente:
Elaboración propia). ................................................................................................................. 85
Tabla 34 Datos de laboratorio y cálculos realizados para la selectividad (S) del extractante
ACORGA M5640 (Fuente: Elaboración propia)..................................................................... 86
Tabla 35 Selectividad de Cu/Fe a diferentes temperaturas (Fuente: Elaboración propia). ...... 87
Tabla 36 Datos de laboratorio y cálculos realizados de la constante de equilibrio (Ke) para el
extractante LIX 9790 (Fuente: Elaboración propia). ............................................................... 87
Tabla 37 Datos de laboratorio y cálculos realizados de la constante de equilibrio (Ke) para el
extractante ACORGA M5640. .................................................................................................... 88
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1 Evolución del precio del cobre en los últimos diez años (Fuente: COMEX). ...... 12
Figura 2 Ranking mundial de producción de cobre 2017 Fuente: Elaboración propia (datos
del portal de estadística, 2017). ................................................................................................ 13
Figura 3 Clasificación de minerales de cobre, principales minerales oxidados de cobre y
minerales sulfurados de cobre (fuente: MCT Redbook by Cognis Group, 2008). .............. 14
Figura 4 Sala de un hospital donde se puede apreciar del cobre Antimicrobiano (El
Centinela, 2012). ........................................................................................................................ 15
Figura 5 La imagen a) muestra la malla de cobre utilizada en la acuicultura, b) diseño de la
malla de cobre. ........................................................................................................................... 16
Figura 6 Instrumentos fabricados a base del metal cobre (Copper Solutions, 2010)......... 17
Figura 7. Beneficios del cobre en la salud del ser humano (WWW.copperalliance.es). .... 18
Figura 8 Vista de la planta Hidrometalurgica de LEQUEQUENI, COROCORO-
COMIBOL. ................................................................................................................................ 19
Figura 9. Vista de la planta Hidrometalurgiaca de la EMPRESA MINERA D COBRE. 20
Figura 10. Diagrama de flujo del proceso de tratamiento pirometalurgico de mineral
sulfurado de cobre (fuente Castillo Jonthan, 2012)................................................................ 22
Figura 11 Diagrama de flujo del proceso LIX-SX-EW (Castillo Jonathan, 2012)............. 24
Figura 12 Concentración de cobre en extractante de Aldoxima después de la reextraccion, en
función al incremento de la temperatura. (GERALDV-GETGENSINII, 2009). ............... 26
Figura 13. Esquema del circuito de extracción por solventes (SX) de cobre de la planta
HIDROMETALURGICA LEQUELEQUENI (E.M.C.) ....................................................... 27
Figura 14. Esquema cíclico del proceso de lixiviación – extracción por Solventes y
Electroobtencion (Fuente: curso de procesos Hidrometalurgicos). ...................................... 35
Figura 15. Estructura química de los extractantés comerciales, Aldoxima y Cetoxima
(BASFWeCreateChemistry). .................................................................................................... 38
Figura 16. Estructura del complejo formado en la extracción del ion cobre (BASFW Create
Chemistry) ................................................................................................................................. 39
Figura 17. Estructura química del extractante comercial Cetoxima donde: R2 = C9H19 y R3 = H
(Rua, 2015). ................................................................................................................................ 39
Figura 18. Estructura química del extractante comercial Aldoxima donde: R2 = C12H25 y R3 = H.
(Rua, 2015). ................................................................................................................................ 40
Figura 19 Gráfico de Coeficiente de Distribución v/s pH. (Hernández, 2007). .................. 43
Figura 20. Curva de extracción Cu y Fe para un extractante comercial. (Libro Rojo, Cognis)
..................................................................................................................................................... 45
Figura 21 Concentración de cobre en extractante de Aldoxima después de la reextraccion, en
función al incremento de la temperatura. (GERALDV-GETGENSINII, 2009) .................... 46
Figura 22. Isoterma de extracción representada en el diagrama de McCabe-Thiele
(CognisGrup, 2008). .................................................................................................................. 47
Figura 23. Sistema de experimentación (Fuente elaboración propia). ............................... 49
Figura 24 Diferencia en la transferencia neta (TN) por 1 % de extractante LIX 9790 y
ACORGA M5640. ..................................................................................................................... 55
Figura 25 Comparación de la eficiencia de extracción (recuperación de cobre) de LIX 9790 y
ACORGA M5640. ..................................................................................................................... 56
Figura 26. Efecto de la temperatura sobre la isoterma de extracción de cobre para LIX 9790.
..................................................................................................................................................... 57
Figura 27. Efecto de la temperatura sobre la isoterma de extracción de cobre para LIX 9790.
..................................................................................................................................................... 57
Figura 28. Comparación de los diagramas de LIX 9790 Y ACORGA M5640................... 58
Figura 29. Comparación de los diagramas de LIX 9790 Y ACORGA M5640................... 58
Figura 30. Comparación de los diagramas de LIX 9790 Y ACORGA M5640................... 59
Figura 31. Comparación de selectividades de LIX 9790 y ACORGA M5640. ................... 60
Figura 32 Transferencia neta (TN) por cada 1 % de extractante LIX 9790 a un p H = 2. 67
Figura 33. Transferencia neta (TN) por cada 1 % de extractante ACORGA M5640 a un p H
= 2. .............................................................................................................................................. 68
Figura 34. Diferencia en la transferencia neta (TN) por 1 % de extractante LIX 9790 y
ACORGA M5640. ..................................................................................................................... 69
Figura 35. Variación de la eficiencia de extracción (Recuperación de cobre) del LIX 9790 a
un p H =2. ................................................................................................................................... 70
Figura 36. Variación de la eficiencia de extracción (Recuperación de cobre) del ACORGA
M5640 a un p H =2. ................................................................................................................... 71
Figura 37. Comparación de la eficiencia de extracción (recuperación de cobre) de LIX 9790 y
ACORGA M5640. ..................................................................................................................... 71
Figura 38. Diagrama de McCabe-Thiele de LIX 9790 a 20 º C. .......................................... 73
Figura 39. Diagrama de McCabe-Thiele de LIX 9790 a 15 º C. .......................................... 74
Figura 40. Diagrama de McCabe-Thiele de LIX 9790 a 10 º C. .......................................... 75
Figura 41. Diagrama de McCabe-Thiele de LIX 9790 a 5 º C. ........................................... 76
Figura 42. Diagrama de McCabe-Thiele de LIX 9790 a 0 º C. ............................................ 77
Figura 43. Comparación de los diagramas de McCabe-Thiele a 20, 10 y 0 º C.................. 78
Figura 44. Diagrama de McCabe-Thiele de ACORGA M5640 a 20 º C. ............................ 79
Figura 45. Diagrama de McCabe-Thiele de ACORGA M5640 a 15 º C. ............................ 80
Figura 46. Diagrama de McCabe-Thiele de ACORGA M5640 a 10 º C. ............................ 81
Figura 47. Diagrama de McCabe-Thiele de ACORGA M5640 a 5 º C. .............................. 82
Figura 48. Diagrama de McCabe-Thiele de ACORGA M5640 a 0 º C. .............................. 83
Figura 49. Variación de la selectividad (S) en función a la temperatura del LIX 9790..... 85
Figura 50. Variación de la selectividad (S) en función a la temperatura del ACORGA M5640.
..................................................................................................................................................... 87
Figura 51. Comparación de la selectividad (S) de los extractantes LIX 9790 y ACORGA
M5640. ........................................................................................................................................ 87
Figura 52. Constante de equilibrio (Ke) para el extractante LIX 9790 a distintas
temperaturas. ............................................................................................................................. 88
Figura 53. Constante de equilibrio (Ke) para el extractante LIX 9790 a distintas
temperaturas. ............................................................................................................................. 89
Figura 54. Comparación de constantes de equilibrio (Ke) para los extractantes LIX 9790 y
ACORGA M 5640. .................................................................................................................... 89
1 INTRODUCCIÓN
1.1 El cobre en la actualidad.
El empleo del cobre en la actualidad es tal, que es el tercer metal más utilizado por
el hombre, después del hierro y el aluminio, el auge que vive el cobre es un
fenómeno relativamente actual (Castillo, 2012). El precio del cobre subió un 30%
en 2017, un hecho que ha tenido un impacto directo en los países que son los
principales productores de este metal en el mundo (Figura 1). Se trata del valor más
alto del cobre en casi cuatro años de caída constante. El precio del cobre fue
incrementándose en los últimos 3 años, después de tener una caída desde el 2011.
12000,0
10000,0
8000,0
$us/TM
6000,0
4000,0
2000,0
0,0
2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019
Gestion
Figura 1. Evolución del precio del cobre en los últimos diez años (Fuente: COMEX).
China actualmente consume cerca del 50% del cobre refinado mundial
naturalmente cualquier noticia positiva sobre las tendencias de consumo de metales
en china, tendrá un impacto en el precio del cobre. Cuando China se mueva,
Latinoamérica siente el remezón, particularmente en el mercado de materias primas
como el cobre.
Una de las claves de la escalada del precio del último año está en directa relación
con el gigante asiático de lejos el principal consumidor de cobre del mundo cuya
economía creció 6,8 % en 2017.
5330
Millones de Toneladas
2390
1860
1270
920 850 755 755 650 620
Pais Productor
Figura 2. Ranking mundial de producción de cobre 2017 Fuente: Elaboración propia (datos del
portal de estadística, 2017).
Los minerales más utilizados en la industria del cobre que son objeto de diferentes
procesos metalúrgicos como la hidrometalurgia y la pirometalurgia son:
reciclable y por su color atractivo ha sido utilizado por artesanos y artistas durante
milenios.
Además las investigaciones en salud han determinado que el cobre es esencial para
los seres vivos. Todos necesitamos una dosis de este elemento que, en el caso de
los seres humanos, ingerimos a través de ciertos alimentos.
1.3.1 Antimicrobiano.
Figura 4 Sala de un hospital donde se puede apreciar del cobre Antimicrobiano (El Centinela,
2012).
(a) (b)
Figura 5. La imagen a) muestra la malla de cobre utilizada en la acuicultura, b) diseño de la
malla de cobre.
1.3.3 En la música.
Figura 6. Instrumentos fabricados a base del metal cobre (Copper Solutions, 2010).
1.3.4 En el transporte.
Extensa es la zona cuprífera de capas rojas del altiplano boliviano que abarca desde
el lago Titicaca en el norte hasta la región de los Lipez en el sur del país.
Antiguamente las operaciones mineras de Corocoro y Chacarrilla han parado por
deficiente minería y condescendencia con los trabajadores ineficientes de la primera
y muy exigentes en la segunda. Depósitos que todavía son potenciales, yacimientos
que aun requieren exploración y planificación como Elena de Antaquira, que
requiere mayor exploración y planificación, y otro muy grande y virgen, Abaroa en
los lipez. El resto son minas chicas de bonanzas superficiales, salvo unas cuantas
que pueden llegar a ser productores importantes (Rivas, 2011).
Dentro del campo de la metalurgia extractiva, el cobre se produce por dos vías, la
vía seca y la vía húmeda. La vía seca, denominada PIROMETALURGIAdel cobre y
la vía húmeda es la HIDROMETALURGIA.
1) Fusión- conversión.
Figura 10. Diagrama de flujo del proceso de tratamiento pirometalurgico de mineral sulfurado de
cobre (fuente Castillo Jonthan, 2012).
2) Aglomeración y curado
3) Apilado
4) Lixiviación
6) Electroobtención
cobre en estado metálico a partir de los iones 𝑪𝒖𝟐+ en solución, mediante una
corriente eléctrica impuesta entre un ánodo y un cátodo. El electrolito contiene
sulfato de cobre, ácido sulfúrico (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) y hierro (en pequeñas cantidades) como
componentes principales, pero se adicionan una serie de elementos como
refinadores de grano o compuestos que mejoran la depositación del cobre. La
reacción de reducción del cobre ocurre en el cátodo, mientras que en el ánodo se
produce la reacción de descomposición del H2O a oxígeno gaseoso, el producto
final es una lámina de cobre de alta pureza comúnmente conocida como cátodo.
Figura 11. Diagrama de flujo del proceso LIX-SX-EW (Castillo Jonathan, 2012).
2 ANTECEDENTES.
En la actualidad, para la obtención de cobre, la HIDROMETALURGIA es el proceso
extractivo más difundido, puesto que emplea minerales con tenores marginales de
cobre, a diferencia de la Pirometalurgia. Los procesos Hidrometalurgicos
convencionales para obtener cobre involucran tres etapas o procesos
fundamentales como son la lixiviación del mineral obteniendo una solución
preñada de lixiviación (PLS, por su sigla en inglés), la purificación de la PLS,
denominada Extracción por solventes (SX) y la Electroobtencion (EW) que es la
última etapa de obtención de cobre de grado comercial. Todas estas etapas son
importantes, no obstante la extracción por solventes se considera especial ya que
el extractaste orgánico define la eficiencia del proceso, la etapa de extracción por
solventes opera con reactivos denominados extractantes que se encargan de
separar el metal valioso de los metales no deseados, los más conocidos en Bolivia
son “LIX”de la compañía Cognis y “ACORGA”de Cytec. No obstante, esta más
difundido el uso del extractante LIX que ACORGA.
Por otra parte, se ha observado que las plantas de extracción por solventes (SX)
funcionan mejor a temperaturas más altas 20 – 25 º C, las separaciones de fases
son más rápidas, los arrastres son más bajos, las pérdidas de reactivo son menores
y la eficiencia del mezclador es más alta. La (Figura 12), muestra la influencia de la
temperatura y el ácido sulfúrico en los valores orgánicos estériles de un reactivo
típico de Aldoxima modificada. Nótese que no hay casi 1 gramo de cobre por litro
más en las soluciones orgánicas estériles generadas a 45 °C frente a 20 °C a una
concentración de ácido constante.
Tabla 1
Flujo de la fase
EXTRACTANTE % V/V (%) Diluyente
orgánica (m3/h)
PLS
O-C
ILS
Figura 13. Esquema del circuito de extracción por solventes (SX) de cobre de la planta
HIDROMETALURGICA LEQUELEQUENI (E.M.C.)
Tabla 2
Balance metalúrgico realizado en la oficina seccional de la planta SX, para el mes de mayo de 2016.
225,19
05/06/2016 3,75 79,25 7,04 0,28 78,25 0,52 22,45
232,1
06/06/2016 3,63 79,25 6,91 0,22 79,25 0,42 22,87
FINOS DE
CAUDAL LEY
VOLUMEN COBRE EN
PRODUCTO PROMEDIO DE Cu
MES (m3) COLUCION
(m3/h) (g/L)
(Ton)
SOLOCION PLS ENVIADO A SX 59902 74,75 3,8 225,19
SOLOCION ILS RETORNO A PILAS 59202 74,75 0,38 22,45
Tabla 3
Tabla 4
3 PROBLEMÁTICA
De acuerdo a los datos de operación, análisis metalúrgicos y experiencias de los
ingenieros y supervisores de planta y consultores tanto de la empresa Congnis y
CYTEC, ha reconocido que uno de los problemas del desempeño de un extractante
en el rendimiento es la disminución de la temperatura, ya que la mayoría de las
operaciones metalúrgicas de cobre en Bolivia se encuentran a altitudes
considerables sobre el nivel del mar (Corocoro 4020 m.s.n.m). Es por esta razón
que uno de los parámetros de igual importancia que los demás es la temperatura
ya que esta influye en la extracción física de impurezas debido al arrastre al
descender la temperatura.
Tabla 5
AŃO ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC ANUAL
2016 (a) 1.5 3.4 1.1 -1.3 -9.7 -11.8 -9.6 -8.9 -6.5 -3.8 -1.8 -0.8 -4.0
2016 (b) 11.9 11.8 11.5 9.8 4.9 3.5 4.3 5.6 7.4 8.7 10.2 10.5 8.3
Nota. La tabla 9 muestra las temperaturas promedio de la región de Corocoro, y se dividen en (a)
temperatura mínima promedio, (b) temperatura media promedio anua (Fuente senamhi, 2018).
La disminución de la capacidad extractativa de su extractante (LIX 9790) debido a
las condiciones extremas de temperatura por su ubicación geográfica se puede
notar durante la estación invernal, y determinar de la siguiente manera.
Sin embargo, la producción de cobre en los meses de invierno (mayo, junio, julio y
agosto) disminuye entre 2% y 7%, aproximadamente (Tabla 6).
Tabla 6
AGOST
MAYO JUNIO JULIO
O
Tabla 7
Escondida EMPRESA
Nombre de la Lomas Mantos
Oxide, MINERA
empresa minera Bayas, Chile Blancos,
Chile COROCORO
Chile
Producción de
150000 64300 60000 2040
cátodos (T/a)
ACORGA
Extractante ACORGA
LIX84 -IC M5640 + LIX 9790
utilizado M5640
LIX616
Eficiencia de
93 - 96 85 90 85
extracción (%)
Los estudios realizados por Cytec para la empresa minera COROCORO, mostraron
que el uso del extractante ACORGA, mejora el rendimiento de esta operación
(Edgar Ricce, 2013), sin embargo, este estudio no considera el descenso de
temperatura en la operación, por tanto, sería necesario determinar el efecto del
descenso de temperatura en la extracción de cobre, empleando ambos extractantes
(LIX 9790N y ACORGA M5640), según el balance de cobre de dicho estudio, el
valor de la eficiencia de corriente esta alrededor de 62,80%, valor muy bajo con
respecto al promedio en operaciones similares (aproximadamente 90 – 93 %)(Edgar
Ricce, 2013).
4 OBJETIVOS
4.1 Objetivo general
5 JUSTIFICACIÓN
6 MARCO TEÓRICO
6.1 Definición de extracción por solventes de cobre.
Figura 14. Esquema cíclico del proceso de lixiviación – extracción por Solventes y
Electroobtencion (Fuente: curso de procesos Hidrometalurgicos).
𝒆𝒙𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏
→
[𝟐𝒓𝑹𝑯]𝒐𝒓𝒈 + [𝑪𝒖𝟐+ + 𝑺𝑶−
𝟒 ]𝒂𝒄 [𝑹𝟐 𝑪𝒖]𝒐𝒓𝒈 + [𝟐𝑯+ 𝑺𝑶−
𝟒 ]𝒂𝒄 (R- 1)
←
𝒓𝒆𝒆𝒙𝒕𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏
En cualquier proceso de extracción por solventes, uno, dos o los tres objetivos
mencionados pueden cumplirse a cabalidad.
Si una especie metálica va a ser transferida desde una solución acuosa, proveniente
de la lixiviación, hacia una solución orgánica, esta debe tener algunas
características de interacción química para que esto ocurra, el componente activo
de la fase orgánica que interactúa químicamente con el metal es denominado
Figura 16. Estructura del complejo formado en la extracción del ion cobre (BASFW Create
Chemistry)
Las KETOXIMAS (Figura 17) fueron los primeros reactivos usados comercialmente
para la extracción de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados
exclusivamente durante 12 años desde 1964. Sus principales propiedades eran:
excelente separación de fases, bajas pérdidas de orgánico por arrastre y baja
formación de crudo. Su uso, sin embargo, fue limitado debido a dos desventajas
principales:
Extractante moderados de cobre y cinética lenta a bajas temperaturas. El reactivo
típico fue el LIX64N.
Figura 17. Estructura química del extractante comercial Cetoxima donde: R2 = C9H19 y R3 = H
(Rua, 2015).
Figura 18. Estructura química del extractante comercial Aldoxima donde: R2 = C12H25 y R3 = H.
(Rua, 2015).
La (Tabla 8), refiere, cuan selectivo puede ser un determinado extractante y que
fuerza puede presentar al extraer un determinado metal y que tan rápido puede
reaccionar con el cobre para extraerlo.
Tabla 8
Cinética de
Rápida Muy rápida Rápida
extracción
Separación de
Muy buena Muy buena Muy buena
fases
Tabla 9
Clasificación de los reactivos según la empresa que los utiliza y su fórmula química que lo
representa.
OPERACIÓN
HIDROMETALURGICA REACTIVO EXTRACTANTE MODIFICADOR
DE COBRE
ACORGA:
MINERA EL
PT5050 Salicilaldoxima Tridecanol
ABRA, CHILE.
MANTOS
BLANCOS MINE, M5640 Salicilaldoxima Ester
CHILE
LIX:
CODELCO, CHILE 984 Mezcla No
MEXICANA DE
COBRE. S.A., 622 Salicilaldoxima Tridecanol
MEXICO
COMPAÑÍA
MINERA CERRO
860 Salicilaldoxima Adecuado
COLORADO,
CHILE
6.4.4.2 Selectividad.
Las variables que controlan la extracción del ion férrico (𝑭𝒆𝟑+ ) son: tipo de
extractante, concentración del extractante, pH y temperatura de la solución acuosa
de alimentación a (SX), (Tapia y col., 2005).
Cuando existen agentes de extracción que formen especies químicas con iones de
cobre en solución, la reacción de extracción por solventes se puede escribir como
sigue:
𝑪𝒖𝟐+ +
𝑨𝒄 + 𝟐𝑹𝑯𝑶𝒓 ↔ 𝑹𝟐 𝑪𝒖𝑶𝒓 + 𝟐𝑯𝑨𝒄 (R- 2)
[𝑹𝟐𝑪𝒖]∗[𝑯+ ]𝟐𝑨
𝑲 = [𝑹𝑯]𝟐 (E- 3)
∗[𝑪𝒖𝟐+ ]𝑨
[𝑯+ ]𝟐
𝑲 = 𝑫 ∗ [𝑯𝑹]𝟐𝑨 (E- 4)
𝑶
Dónde:
D: Coeficiente de distribución
Figura 20. Curva de extracción Cu y Fe para un extractante comercial. (Libro Rojo, Cognis)
𝑪𝒖++
(𝑨𝒄) + 𝟐𝑹𝑯(𝑶𝒓𝒈) ⇔ 𝑹𝟐 𝑪𝒖(𝑶𝒓𝒈) + 𝟐𝑯+
(𝑨𝒒) (R- 3)
⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
𝒊𝒏𝒄𝒓𝒆𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂
Por otra parte, se ha observado que las plantas de extracción por solventes (SX)
funcionan mejor a temperaturas superiores a 20 y 25 º C, las separaciones de fases
son más rápidas, los arrastres son más bajos, las pérdidas de reactivo son menores
y la eficiencia del mezclador es más alta. La (Figura 21), muestra la influencia de la
temperatura y el ácido sulfúrico en los valores orgánicos estériles de un reactivo
típico de Aldoxima modificada. Nótese que no hay ni 1 gramo de cobre por litro más
en las soluciones orgánicas estériles generadas a 45 °C frente a 20 °C a una
concentración de ácido constante.
que se puede obtener, (Figura 22). Estas isotermas se pueden usar para establecer
la configuración de etapas de un circuito de extracción por solventes.
7 MATERIALES Y MÉTODOS
7.1.1 Materiales.
Los materiales utilizados para cada una de las pruebas en la experimentación se
detallan en la (Tabla 10):
Tabla 10
Matraz 1 25 ml
Papel pH 1 Caja
Procesador Arduino
Motor de agitación
Sensor de interrupciones
Termómetro
Monitor (PC)
7.1.3 Reactivos.
Los reactivos utilizados se describen en la (Tabla 11):
Tabla 11
CANTIDAD DEL
NOMBRE DEL REACTIVO CARACTERÍSTICAS PRINCIPALES
REACTIVO
Tabla 12
Gravedad especifica
Producto Viscosidad (c P)
(g/L) a 25 ºC
LIX 9790N (orgánico
0,90 – 0,92 3,94
de planta)
ACORGA M5650
(reactivo de 0,97 – 0,97
comparación)
PLS (Solución
preñada de 1,129 2,05
lixiviación)
Tabla 13
VOLUMEN
VOLUMEN DEL VOLUMEN DEL
ORGÁNICO +
RAZÓN O/A ORGÁNICO (ml) DILUYENTE (ml)
DILUYENTE (ml)
Tabla 14
Las temperaturas elegidas son: entre 0 ºC y 20 ºC, en intervalos de 5 ºC. Ver (tabla
15).
Tabla 15
Nº 1 2 3 4 5
TEMPERATURA
20 15 10 5 0
(°C)
8 RESULTADOS Y DISCUSIÓN
8.1 Resultados
++
𝑻𝑵 = 𝑪𝒖++
𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝑷𝑳𝑺 − 𝑪𝒖𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒇𝒊𝒏𝒐 (E- 6)
𝑪𝒖⁄ 𝑻𝑵
𝟏% 𝒅𝒆 𝒆𝒙𝒕𝒓𝒂𝒕𝒂𝒏𝒃𝒕𝒆 = (E- 7)
%𝒆𝒙𝒕𝒓𝒂𝒄𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒖𝒕𝒊𝒍𝒊𝒛𝒂𝒅𝒐
0,19
extractante
0,17
0,15
0,13
0,11
0 5 10 15 20 25
Temperatura º C
Figura 24 Diferencia en la transferencia neta (TN) por 1 % de extractante LIX 9790 y ACORGA
M5640.
[𝑪𝒖𝑷𝑳𝑺 ]−[𝑪𝒖𝑰𝑳𝑺 ]
𝑹 (%) = [𝑪𝒖𝑷𝑳𝑺 ]
∗ 𝟏𝟎𝟎% (E- 7)
100
95
Recuperacion de Cu (%)
90
85
80
75
Recuperacion LIX
70 9790
65
Recuperacion
60
ACORGAM5640
55
0 5 10 15 20 25
Temperatura (º C)
7,0
6,0
Cu en el organico (g/L)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
20 º C 10 º C 0ºC
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Cu en la fase acuosa (g/L)
Figura 26. Efecto de la temperatura sobre la isoterma de extracción de cobre para LIX 9790.
9,0
8,0
7,0
Cu en el Organico (g/L)
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
20 º C 10 º C 0ºC
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Cu en la fase organica (g/L)
Figura 27. Efecto de la temperatura sobre la isoterma de extracción de cobre para LIX 9790.
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
LIX 9790 20 º C ACORGA M 5640
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
Cu en el Acuoso (g/L)
6,0
Cu en la Fase Organica (g/L)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
ACORGA M5640 10 º C LIX 9790
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
Cu en la Fase Acuosa (g/L)
7,0
Cu en el Organico Cargado (g/L)
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
LIX9790 0 º C ACORGA M5640
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Cu en el Acuoso (g/L)
𝑪𝒖𝟐+ 𝒐𝒓𝒈𝒂𝒏𝒊𝒄𝒐
𝑺𝒆𝒍𝒆𝒄𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 = (E-2)
𝑭𝒆𝟑+ 𝒐𝒓𝒈𝒂𝒏𝒊𝒄𝒐
350000,0
300000,0
Selectivdad Cu/Fe
250000,0
200000,0
150000,0
100000,0
50000,0
0,0
0 5 10 15 20 25
Temperatura (ºC)
SELECTIVIDAD Cu/Fe LIX 9790 SELECTIVIDAD Cu/Fe ACORGA M5640
9 CONCLUSIONES
10 RECOMENDACIONES
11 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
12 ANEXOS
12.1 Ficha técnica LIX 9790N.
% De TN relativa
Temperatura Cu en la PLS Cu En el
Extractan-te TN del
(º C) (g/L) refino (g/L)
(%) extractan-te
20,000 2,858 0,263 15 2,595 0,173
TN por cada 1 % de
LIX 9790
Cobre transferido por 1% de
0,18
0,17
extractante
0,16
0,15
0,14 TN Relativa
0,13 Lineal (TN Relativa)
0,12
0,11
0 5 10 15 20 25
Temperatura º C
% De
Temperatura Cu en la PLS Cu en el TN/1% de
extractan-te TN
(º C) (g/L) refino (g/L) extractan-te
(%)
20,000 2,900 0,088 15,000 2,812 0,187
TN por cada 1 % de
ACORGA M5640
Cobre transferido por 1% de
0,188
0,186
0,184
extractante
0,182
0,18
TN Relativa
0,178
0,176 Lineal (TN Relativa)
0,174
0,172
0 5 10 15 20 25
Temperatura º C
Figura 33. Transferencia neta (TN) por cada 1 % de extractante ACORGA M5640 a un p H = 2.
Tabla 18 Comparación de la transferencia neta (TN) de los extractantes LIX 9790 7 ACORGA
M5640 (Fuente: Elaboración propia).
Temperatura
(º C) TN, LIX 9790 TN, ACORGA M5640
0,19
0,18
TN Relativa ACORGA
0,17 M5640
extractante
0,16
TN Relativa LIX 9790N
0,15
0,14 Lineal (TN Relativa
0,13 ACORGA M5640)
0,12 Lineal (TN Relativa LIX
0,11 9790N)
0 5 10 15 20 25
Temperatura º C
Figura 34. Diferencia en la transferencia neta (TN) por 1 % de extractante LIX 9790 y
ACORGA M5640.
90
Recuperacion de Cu (%)
85
80
75 Recuperacion de Cu,
LIX9790
70 Lineal (Recuperacion de
Cu, LIX9790)
65
60
55
0 5 10 15 20 25
Temperatura º C
Figura 35. Variación de la eficiencia de extracción (Recuperación de cobre) del LIX 9790 a un p H =2.
95,000
90,000
Recuperacion (%)
85,000
80,000
0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000
Temperatura (º C)
95,000
90,000
85,000 RECUPERACIO
80,000 N DE Cu++
75,000 Recuperacion
70,000 ACORGAM5640
65,000
60,000
55,000
-5,000 0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000
Temperatura (º C)
Eficiencia de
Eficiencia de Diferencia de
Extracción
Temperatura (º C) Extracción LIX Eficiencia de
ACORGA M5640
9790 (%) Extracción (%)
(%)
20,000 90,798 96,966 6,168
1.1.1 Diagrama a 20 º C.
Tabla 22 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 20 º C (Fuente: Elaboración propia).
Volumen Volumen Cu en el Cu Cu en el
Razón Cu en la
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso Refino transferi orgánico
O/A PLS (g/L)
(ml) PLS (ml) (g/L) do (g/L) (g/L)
LIX 9790 20 º C
10,000
Cu en el Organico caegado (g/L)
LIX 9790 20 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
Cu en el Acuoso (g/L)
12.11.1 Diagrama a 15 º C.
Tabla 23 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 15 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu en
Volumen Volumen Cu en el Cu Cu en el
Razón
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso la PLS refino transferido orgánico
O/A
(ml) PLS (ml) (g/L) PLS (g/L) (g/L)
(g/L)
2,00 2 1 60 30 2,921 0,344 2,577 1,289
LIX 9790 15 º C
10,000
Cu en el Organico cargado (g/L)
LIX 9790 15 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500
Cu en el Acuoso (g/L)
12.11.2 Diagrama a 10 º C.
Tabla 24 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 10 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu EN Cu EN
Volumen Volumen Cu Cu en el
Razón LA LA
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso Transferido orgánico
O/A PLS PLS
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L)
(g/L) (g/L)
LIX 9790 10 º C
10,000
Cu en el Organico cargado (g/L)
LIX 9790 10 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
Cu en el Acuoso (g/L)
12.11.3 Diagrama a 5 º C
Tabla 25 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 5 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu en
Volumen Volumen Cu en Cu Cu en el
Razón el
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso la PLS transferido orgánico
O/A Refino
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L) (g/L)
(g/L)
LIX 9790 5 º C
10,000
Cu en el Organico cargado (g/L)
LIX 9790 5 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500
Cu en el Acuoso (g/L)
12.11.4 Diagrama a 0 º C
Tabla 26 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante LIX9790 a 0 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu Cu en
Volumen Volumen Cu Cu en el
Razón en la el
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso transferido orgánico
O/A PLS Refino
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L)
(g/L) (g/L)
LIX9790 0 º C
10,000
Cu en el Organico Cargado (g/L)
LIX9790 0 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500 3,000
Cu en el Acuoso (g/L)
20 º C
10 º C
0ºC
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500 3,000
Cu en la fase acuosa (g/L)
Tabla 27 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 20 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu en Cu en el
Volumen Volumen Cu en Cu
Razón el Orgánico
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso la PLS transferido
O/A Refino (g/L)
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L)
(g/L)
2,00 2 1 60 30 2,900 0,039 2,861 1,431
ACORGA M5640 20 º C
Cu en la Fase Organica (g/L) 10,000
ACORGA M5640 20 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
Cu en la Fase Acuosa (g/L)
12.11.7 Diagrama a 15 º C
Tabla 28 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 15 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu en Cu en la
Volumen Volumen Cu en Cu
Razón el Fase
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso la PLS transferido
O/A Refino Orgánica
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L)
(g/L) (g/L)
2,00 2 1 60 30 2,900 0,047 2,853 1,427
ACORGA M5640 15 º C
Cu en la Fase Organica (g/L) 10,000
ACORGA M5640 15 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
Cu en la Fase Acuosa (g/L)
12.11.8 Diagrama a 10 º C
Tabla 29 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 10 º C (Fuente Elaboración propia).
Cu en
Volumen Volumen Cu en Cu Cu en el
Razón el
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso la PLS transferido Organico
O/A Refino
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L) (g/L)
(g/L)
ACORGA M5640 10 º C
Cu en la Fase Organica (g/L) 10,000
ACORGA M5640 10 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
Cu en la Fase Acuosa (g/L)
12.11.9 Diagrama a 5 º C.
Tabla 30 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 5 º C (Fuente Elaboración propia).
Cu Cu en
Volumen Volumen Cu Cu en el
Razón en la el
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso transferido Orgánico
O/A PLS Refino
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L)
(g/L) (g/L)
ACORGA M5640 5 º C
Cu en la Fase Organica (g/L) 10,000
ACORGA M5640 5 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500
Cu en la Fase Organica (g/L)
12.11.10 Diagrama 0 º C.
Tabla 31 Datos de laboratorio y datos calculados para la elaboración del diagrama de McCabe-
Thiele para el extractante ACORGA M5640 a 0 º C (Fuente: Elaboración propia).
Cu Cu en
Volumen Volumen Cu Cu en el
Razón en la el
Orgánico Acuoso Orgánico Acuoso transferido Organico
O/A PLS Refino
(ml) PLS (ml) (g/L) (g/L)
(g/L) (g/L)
2,00 2 1 60 30 3,16 0,240 2,92 1,460
ACORGA M5640 0 º C
Cu en la Fase Organica (g/L) 10,000
ACORGA M5640 º C
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500
Cu en la Fase Acuosa (g/L)
20 º C
10 º C
0ºC
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500
Cu en la fase organica (g/L)
LIX 9790 20 º C
ACORGA M 5640
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
Cu en el Acuoso (g/L)
LIX9790 0 º C
ACORGA M5640
1,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500 3,000
Cu en el Acuoso (g/L)
120000,000
100000,000
Selectivdad
80000,000
60000,000 SELECTIVIDAD
40000,000
20000,000
0,000
-5,000 0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000
Temperatura (º C )
Figura 49. Variación de la selectividad (S) en función a la temperatura del LIX 9790.
300000,000
250000,000
Selectividad
200000,000
150000,000 SELECTIVIDAD
100000,000
50000,000
0,000
0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000
Temperatura ( º C)
Figura 50. Variación de la selectividad (S) en función a la temperatura del ACORGA M5640.
20 287850,000 123571,429
15 277444,444 84416,667
10 297500,000 32692,308
5 125250,000 10066,667
0 40571,000 39250,000
SELECTIVIDAD Cu/Fe
350000,000
300000,000
Selectivdad
250000,000
200000,000
SELECTIVIDAD Cu/Fe LIX
150000,000 9790
100000,000 SELECTIVIDAD Cu/Fe
ACORGA M5640
50000,000
0,000
-5,000 0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000
Temperatura (º C )
Figura 51. Comparación de la selectividad (S) de los extractantes LIX 9790 y ACORGA M5640.
concentració
Cu Cu en concentració Constant
Temperatur Cu Concentració n molar de Hidrogen
en la Refin n molar de e de
a TN orgánico n de orgánico Cu en el o libre
PLS o Cu orgánico equilibrio
(º C) (g/L) (mol/L) acuoso (mol/L)
(g/L) (g/L) (mol/L) (Ke)
(mol/L)
2,85 2,59
20 0,263 2,595 0,041 0,463 0,004 0,043 0,085
8 5
2,92 2,51
15 0,402 2,519 0,040 0,465 0,006 0,041 0,049
1 9
2,81 2,14
10 0,662 2,148 0,034 0,477 0,010 0,038 0,021
0 8
2,89 2,14
5 0,747 2,143 0,034 0,477 0,012 0,037 0,017
0 3
3,13 1,77
0 1,360 1,770 0,028 0,489 0,021 0,032 0,006
0 0
3,22 1,91
-5 1,310 1,910 0,030 0,484 0,021 0,033 0,007
0 0
Nota. En esta tabla 38 podemos los datos necesarios para el cálculo de la constante de equilibrio y
la variación de la misma en función a la disminución de la temperatura para el extractante LIX
9790.
Ke LIX 9790
0,120
constante de equilibrio (Ke)
0,100
0,080
0,060
Ke LIX 9790
0,040
0,020
0,000
-10 -5 0 5 10 15 20 25
Temperatura ( º C )
Figura 52. Constante de equilibrio (Ke) para el extractante LIX 9790 a distintas temperaturas.
Cu
Cu en concentraci Constant
en concentraci Concentraci
Temperatu el Cu ón molar de Hidrogen e de
la ón molar de ón de
ra Refin orgánico Cu en el o libre equilibri
PLS Cu orgánico orgánico
(º C ) o (g/L) acuoso (mol/L) o
(g/L (mol/L) (mol/L)
(g/L) (mol/L) (Ke)
)
2,90
20 0,088 2,812 0,044 0,456 0,001 0,045 0,306
0
2,90
15 0,118 2,782 0,044 0,457 0,002 0,044 0,221
0
2,81
10 0,129 2,681 0,042 0,460 0,002 0,044 0,191
0
5 3,21 0,224 2,986 0,047 0,450 0,004 0,043 0,124
0 3,16 0,530 2,630 0,041 0,462 0,008 0,040 0,038
Nota. En esta tabla 39 podemos los datos necesarios para el cálculo de la constante de equilibrio y
la variación de la misma en función a la disminución de la temperatura para el extractante
ACORGA M5640.
Ke ACORGA M5640
0,350
Constante de equilibrio (Ke)
0,300
0,250
0,200
0,150
Ke ACORGA M5640
0,100
0,050
0,000
0 5 10 15 20 25
Temperatura (º C )
Figura 53. Constante de equilibrio (Ke) para el extractante LIX 9790 a distintas temperaturas.
0,350
constante de equilibrio (Ke)
0,300
0,250
0,200
Ke LIX 9790
0,150 Ke ACORGA M5640
0,100
0,050
0,000
-10 -5 0 5 10 15 20 25
Temperatura ( º C )
Figura 54. Comparación de constantes de equilibrio (Ke) para los extractantes LIX 9790 y
ACORGA M 5640.