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LAGOS
En un enlace, los átomos se encuentran en condiciones energéticas estables; los enlaces químicos
se pueden dividir en dos grupos: enlaces primarios o fuertes y enlaces secundarios o débiles.
ENLACES QUÍMICOS
IÓNICOS DE DIPOLO
PERMANENTE
COVALENTES
DE DIPOLO
METÁLICOS OSCILANTE
Enlace iónico
En el proceso de ionización, el átomo de sodio que originalmente tenía un radio de 0,192 [nm]
reduce su tamaño a un catión de sodio con un radio de 0,095 [nm], y el átomo de cloro que
originalmente tenía un radio de 0,099 [nm] aumenta su tamaño transformándose en un ión cloro
de radio 0,181 [nm].
La Tabla 4 muestra los tamaños relativos de algunos átomos e iones expresados como radios en
nanómetros. En esta tabla se ve claramente que los cationes elementales son más pequeños que
sus átomos y los aniones son más grandes. Además se debe agregar que; los iones en un cristal
iónico deben disponerse de modo que se mantenga una neutralidad de carga total gravedad.
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Elemento Radio Elemento Radio Elemento Radio Elemento Radio Elemento Radio
Hidrógeno 0,046 Helio 0,05 Litio 0,157 Berilio 0,113 Boro 0,097
H- 0,208 Li+ 0,060 Be2+ 0,031
Carbono 0,077 Nitrógeno 0,071 Oxígeno 0,060 Fluor 0,071 Neón 0,160
O2- 0,140 F- 0,136
Sodio 0,192 Magnesio 0,160 Aluminio 0,143 Silicio 0,117 Fósforo 0,110
Na+ 0,095 Mg2+ 0,065
Azufre 0,104 Cloro 0,099 Argón 0,192 Potasio 0,238 Calcio 0,197
S2- 0,184 Cl- 0,181 K+ 0,133 Ca2+ 0,148
Escandio 0,160 Titanio 0,147 Vanadio 0,128 Cromo 0,128 Manganes 0,118
o
Hierro 0,124 Cobalto 0,125 Níquel 0,125 Cobre 0,128 Zinc 0,137
Galio 0,135 Germanio 0,139 Arsénico 0,125 Selenio 0,116 Bromo 0,119
Se2- 0,198 Br- 0,195
Kriptón 0,197 Rubidio 0,251 Estroncio 0,215 Itrio 0,181 Circonio 0,160
Rb+ 0,148 Sr2+ 0,148
Niobio 0,147 Molibdeno 0,140 Tecnecio 0,127 Rutenio 0,125 Rodio 0,134
Paladio 0,137 Plata 0,144 Cadmio 0,148 Indio 0,144 Estaño 0,158
Antimonio 0,138 Telurio 0,143 Yodo 0,136 Xenón 0,218 Cesio 0,270
Te2+ 0,221 I- 0,216 Cs+ 0,169
Bario 0,217 Lantano Cerio Praseodimio Neodimio
Ba2+ 0,135
Prometio Samario Europio Gadolinio Terbio
Lutecio 0,173 Hafnio 0,144 Tántalo 0,143 Wolframio 0,141 Renio 0,138
Osmio 0,135 Iridio 0,135 Platino 0,139 Oro 0,144 Mercurio 0,155
Los elementos alcalinos del grupo 1A son ejemplos de átomos cuyo tamaño crece conforme se
añade cada capa electrónica. El litio (n = 2) tiene un radio atómico 0,157 [nm], mientras que el
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Cesio (n = 6) tiene un radio atómico de 0,270 [nm]. Como conclusión el tamaño atómico será
importante en el estudio de la difusión atómica en aleaciones metálicas.
Considerando los efectos eléctricos entre los átomos, se puede apreciar que existen distintos
tipos de fuerzas, el origen de las fuerzas depende del tipo de enlace particular que existe entre los
átomos; la magnitud de la fuerza depende de la distancia interatómica.
Los niveles más externos de los átomos empiezan a solaparse y aparece una fuerza repulsiva FR
elevada. La fuerza resultante o fuerza neta entre los dos átomos es:
FNETO = FA + FR
Fuerza de atracción FA
Energía de Repulsión ER
Fuerza resultante FN
Separación interatómica
ao
Fuerza de repulsión FR Energía Resultante EN
Eo
Energía de Atracción EA
(a) (b)
Figura 8 La figura (a) representa cada una de las fuerzas atractiva y repulsiva entre átomos,
en cambio la figura (b), representa la suma de ambas acciones en función de la
distancia de separación.
En el equilibrio, los centros de los átomos permanecerán separados una distancia r o. Para muchos
átomos ro es aproximadamente igual a 0.3 [nm] (3Å). Para dicha interacción, la energía se
expresa por;
r
E F
N dr FA dr F R dr EA ER
Las sustancias sólidas, se caracterizan por tener valores elevados de energía de enlace, mientras
que en el estado gaseoso estos valores son bajos, en estado líquido las energías de enlace tienen
valores intermedios. Generalmente la temperatura de fusión y las propiedades cohesivas reflejan
la magnitud de la energía de enlace de los materiales sólidos.
( Z1 e) ( Z 2 e) Z1 Z 2 e 2
FA
4 o a2 4 o a2
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n b
FR
a n 1
Sustituyendo las ecuaciones anteriores para determinar la fuerza neta entre el par iónico, se
obtiene:
Z1 Z 2 e 2 nb
FNETA
4 o a 2
a n1
La energía potencial total E entre un par de iones de cargas opuestas, por ejemplo Na+ Cl-, a los
que se les aproxima hasta estar muy juntos es igual a la suma de las energías asociadas con la
atracción y repulsión entre los iones, lo que puede escribirse conforme a la siguiente ecuación:
Z1 Z 2 e 2 b
E NETA
4 o a an
Los iones en un cristal iónico deben disponerse de modo que se mantenga una neutralidad de
carga local. Por ejemplo Ca F2, el ordenamiento iónico implica que debe haber dos iones F - por
cada ion Ca2+.
Nota: Las energías reticulares y los puntos de fusión de sólidos con enlaces iónicos son
relativamente altas. De igual modo como el tamaño del ion se incrementa conforme se avanza en
un grupo en la tabla periódica, la energía reticular disminuye.
Ejemplos
1.- Determine la fuerza de atracción Coulombiana entre un par de iones Na + y Cl- que acaban de
ponerse en contacto. Use la tabla anterior para ver los radios iónicos.
2.- Si la fuerza atractiva entre un par de iones Mg 2+ y del S2- es 1,49 10-8 [N] y si el ion S 2- tiene
un radio de 0,184 [nm], calcular un valor para el radio iónico del ion Mg2+ en nanómetros.
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3.- Calcular la energía potencial neta de un par iónico sencillo Na+ Cl-.
H
2,1
Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,1 3,5 4,1
Na Mg Al Si P S Cl
1,0 1,3 1,5 1,8 2,1 2,4 2,9
K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0,9 1,1 1,2 1,3 1,5 1,6 1,6 1,7 1,7 1,8 1,8 1,7 1,8 2,0 2,2 2,5 2,8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,3 1,4 1,4 1,5 1,4 1,4 1,5 1,5 1,7 1,8 2,0 2,2
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Ti Pb Bi Po At
0,9 0,9 1,1 1,2 1,4 1,4 1,5 1,5 1,6 1,5 1,4 1,5 1,5 1,6 1,7 1,8 2,0
Fr Ra Ac Lantánidos 1,0 – 1,2
0,9 0,9 1,0 Actínidos 1,0 – 1,2
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Dos átomos de Hidrógeno contribuyen con sus electrones 1s 1 a la formación del par electrónico
que forma el enlace covalente. (Ver Figura 9)
H + H H H
Átomos de Hidrógeno Molécula de Hidrógeno
Enlace covalente
ao ao = 2 R
Este enlace se presenta en los metales sólidos, en ellos los átomos están ordenados en una
estructura cristalina. (Ver Figura ) Un ejemplo es el Cobre, en este caso cada átomo está rodeado
de 12 vecinos más próximos. Los electrones de valencia no están, por lo tanto, asociados
exclusivamente a núcleo particular alguno y, así, se extienden entre todos los átomos en forma de
una nube de carga electrónica de baja densidad o gas electrónico.
Los electrones de valencia están débilmente unidos a los núcleos de iones positivos y pueden
separarse fácilmente del metal cristalino por lo que se denominan electrones libres. En el enlace
metálico, los electrones de valencia más externos de los átomos son compartidos por muchos
átomos circundantes, y así, en general, el enlace metálico es no direccional.
Energía
+
Distancia interatómica
-
Emin
Par de átomos metálicos
ao ao = 2 R
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En el caso de los metales alcalinos, las energías de enlace y puntos de fusión son relativamente
bajos. Por ejemplo.
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Los enlaces secundarios son relativamente débiles y la energía va de 4 hasta 42 [kJ/mol] (1 hasta
10 [kcal/mol]). La fuerza se deben a los dipolos eléctricos contenidos en los átomos o moléculas.
Se define el momento dipolar como un vector que va desde la carga negativa hacia la carga
positiva del dipolo como el producto de la carga por el vector d.
=qd
Los dipolos interaccionan mediante fuerzas Coulombianas, y sus unidades son [C m] o [Debyes];
la relación entre las unidades anteriores es:
Existen dos tipos de enlaces secundarios entre los átomos o moléculas que involucran dipolos
eléctricos:
Dipolos oscilantes (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn). La licuefacción y la solidificación de los
gases nobles a bajas temperaturas y alta presión se atribuye a enlaces por dipolos
oscilantes.
Tabla 9 Energías de enlace, puntos de fusión y ebullición de los gases nobles a presión
atmosférica.
Radio atómico [nm] Gas Noble Punto de Fusión [ºC] Punto de Ebullición [ºC]
0,05 Helio - 272,2 - 268,9
0,160 Neón - 248,7 - 245,9
0,192 Argón - 189,2 - 185,7
0,197 Kriptón - 157,0 - 152,9
0,218 Xenón - 112,0 - 107,1
- Radón - 71,0 - 61,8
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Enlaces Mixtos.
Entre los enlaces primarios, es posible tener las siguientes combinaciones de tipos de enlaces
mixtos:
1. Iónico – Covalente
2. Metálico – Covalente
3. Metálico – Iónico
4. Iónico – Covalente – Metálico.
Linus Carl Pauling, propuso la siguiente ecuación para determinar el porcentaje de carácter
iónico de enlace en un compuesto AB.
Ejemplo.
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Ejercicios
1] ¿Qué es un isótopo?. ¿Por qué los pesos atómicos de los elementos no son números enteros?
2] Escribir la configuración electrónica para los siguientes iones: P5+, P3-, Sn4+, Se2-, I-, Ni2+.
3] El óxido cálcico (CaO) presenta predominantemente enlace iónico. ¿Cuáles son los dos gases
inertes que tienen idénticas configuraciones electrónicas a los iones Ca2+ y O2-.
4] Con respecto a la configuración electrónica, ¿qué tienen en común todos los elementos del
grupo IA de la tabla periódica?
5] Calcular la fuerza de atracción entre un ion Ca2+ y un ion O2-, cuyos centros están separados
una distancia de 1.0 nm.
6] Calcule la fuerza de atracción entre un par de iones K+ y Cl- justo en contacto. Considere los
valores de la Tabla 4.
7] Calcule la fuerza de atracción entre un par de iones Ca2+ y S2- justo en contacto. Considere los
valores de la Tabla 4.
8] Calcule la energía potencial neta para el par iónico K+Cl- usando el valor de la constante b
obtenido a partir del problema 6. Tome para n el valor 9.
9] Calcule la energía potencial neta para el par iónico Ca 2+ y S2- usando el valor de la constante
b obtenido a partir del problema 7. Tome para n el valor 9.
10] Calcule el radio iónico del ion F- en [nm] sabiendo que la fuerza atractiva entre un par de
iones F- y Na+ es de 4,439 10-9 [N] y que el radio iónico del Na es de 0,095 [nm].
11] Calcule el radio iónico del ion Sr 2+ en [nm] sabiendo que la fuerza atractiva entre un par de
iones Sr2+ y S2- es de 9,544 10-9 [N] y que el radio iónico del S2- es de 0,184 [nm].
12] Compare el porcentaje de carácter iónico para los siguientes compuestos semiconductores
Zn S y Ga P.
13] Compare el porcentaje de carácter iónico para los siguientes compuestos semiconductores
Cd S y In As.
14] La energía potencial entre dos iones contiguos, E N, se puede considerar como resultante de la
suma de las ecuaciones mostradas en la tabla anterior, es decir,
A B
EN n
r r
Calcular la energía de enlace, Eo, en función de los parámetros A, B y n utilizando el
siguiente procedimiento:
Diferenciar EN con respecto de r, e igualar la expresión a cero, ya que la gráfica de E N en
función de r tiene un mínimo en Eo.
Hallar el valor de r en función de A, B y n, cuando la distancia interiónica es ro.
Hallar una expresión para Eo sustituyendo ro en la ecuación anterior.
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15] Para el par iónico Na+ y Cl- las energías atractiva y repulsiva EA y ER respectivamente,
dependen de la distancia entre iones r, según las siguientes relaciones:
1.436 7.32 10 6
EA ER
r r8
Para estas expresiones, las energías están dadas en electronvoltios para el par Na + y Cl- y r es
la distancia en nanómetros. La energía resultante EN es la suma de las dos anteriores. En un
mismo gráfico representar EN, EA y ER, en función de r a 1.0 nm. En este gráfico representar:
la distancia de equilibrio ro entre los iones Na+ y Cl- y la magnitud de la energía de enlace Eo
entre ambos iones. Determinar matemáticamente los valores de r o y Eo utilizando las
soluciones del problema anterior y compárelo con la gráfica.
16] La energía potencial EN entre dos iones contiguos a veces se representa por la expresión
C r
EN D exp
r
donde r es la separación interiónica y C, D, y son constantes cuyo valor depende del
material específico. Encontrar una expresión para la energía de enlace E o en función de la
separación interiónica y de las constantes D y .
Referencias
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