A PROFUNDIDAD
El Diseño de Experimentos
y el Análisis de Varianza
Aplicado a la Lixiviación de
un Concentrado de Esfalerita
Carrillo Pedroza Fco. Raúl; Soria Aguilar Ma. de Jesús; Ramos Cano Juan; González Zamarripa Gregorio; Quintanilla Farías Blanca
Resumen
El diseño de experimentos (DOE) es uno de los
modelos estadísticos clásicos cuyo objetivo es
determinar los factores o parámetros de un pro-
ceso que influyen en la variable de interés (lla-
mada respuesta). En este contexto, la aplica-
ción del diseño de experimentos en un proceso
minero-metalúrgico, como lo es la lixiviación
de minerales, puede permitir evaluar el uso de
reactivos alternos o el efecto de cambios en
las condiciones de operación del proceso. Este
trabajo presenta un estudio a escala laborato-
rio de la lixiviación ácida de un concentrado de
esfalerita. Para evaluar el impacto cualitativo
de dos tipos de ácidos (sulfúrico y clorhídrico)
y diferentes agentes oxidantes (ion férrico, oxí-
geno y ozono), y posteriormente determinar las
mejores condiciones de lixiviación para un tipo
de ácido, se llevaron dos series experimenta-
les, en una, utilizando el diseño experimental
factorial 23 y en la otra, un diseño Taguchi
L9. Los datos fueron analizados mediante el
ANOVA y curvas unifactoriales. Los resultados
obtenidos indican que el diseño de experimen-
tos permite, mediante un pequeño número de
pruebas, determinar los efectos significativos
más importantes de las variables del proceso
sobre la recuperación de zinc.
¹ Facultad de Metalurgia. Universidad Autónoma de Coahuila
Abstract
The design of experiment (DOE) is one of
the classic statistical models aimed at de-
termining the factors or process parame-
ters that influence the variable of interest
(response). In this context, the application
of design of experiments in metallurgical
processes, such as leaching of minerals
can to assess the use of alternative rea-
gents or the effect of changes in process
conditions. This work presents a laboratory
study of the acid leaching of sphalerite ore
concentrate. The qualitative impact of two
types of acids (sulfuric and hydrochloric)
and different oxidants (ferric ion, oxygen
and ozone) was evaluate. The best lea-
ching conditions for a type of acid were
determined using two experimental series:
23 factorial and a Taguchi L9 designs. Data
analysis with ANOVA and univariate curves
were used. The results indicate that design
of experiments determine the most impor-
tant significant effects of process variables
on the recovery of zinc through a small
number of tests.
Palabras clave: Diseño de experimentos;
ANOVA; lixiviación; esfalerita; zinc.
Introducción
Acerca del Diseño de Experimentos. El
diseño experimental es un medio de impor-
tancia crítica en el medio de la ingeniería
para mejorar el rendimiento de un proceso.
También se emplea extensamente en el de-
sarrollo de nuevos procesos. El uso del di-
seño experimental puede dar por resultado
productos con mayor confiabilidad y mejor
funcionamiento en el campo, menores cos-
tos, y menor tiempo de diseño y desarrollo
del producto (Castaño y Domínguez, 2011).
La utilización de los modelos de diseño de
experimentos se basa en la experimen-
tación y en el análisis de los resultados
que se obtienen en un experimento bien
planificado. Muchos experimentos son
defectuosos porque concluyen incorrecta-
mente a partir de diseños experimentales
incorrectos y por el mal uso de los méto-
dos estadísticos. Si el diseño es bueno, los
errores en el uso de métodos estadísticos
en general pueden ser corregidos; sin em-
bargo, el uso de métodos estadísticos vá-
lidos no puede salvar un experimento que
tenga problemas conceptuales o de diseño
(Montgomery, 2005).
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Por lo tanto, si en un experimento se selec-
cionan las condiciones adecuadas, se mani-
pulan correctamente, se analizan de manera
apropiada y se interpretan los resultados
correctamente, el proceso creativo será apo-
yado. Por ello, la recomendación es que si
hay la decisión de contribuir al conocimiento
científico y tecnológico, debe tomarse el tiem-
po y el cuidado para aprender a experimentar
correctamente (Montgomery, 2005).
La principal ventaja de los métodos estadís-
ticos es que agregan objetividad al proceso
de toma de decisiones. Las técnicas esta-
dísticas, aunadas a un buen conocimiento
técnico o del proceso y al sentido común,
suelen llevar a conclusiones razonables. En
este sentido, una de las herramientas más
empleadas para el análisis de datos es el
análisis de varianza (ANOVA). El análisis
de varianza se emplea para verificar si hay
diferencias estadísticamente significativas
entre medias cuando se tienen más de dos
muestras o grupos en el mismo planteamien-
trabajos con el fin de disminuir o eliminar el
efecto de la capa de azufre, empleado condi-
ciones de alta temperatura y presión, o el uso
de oxidantes más fuertes, como el peróxido de
hidrógeno (Pecina et al., 2008)
El presente trabajo muestra un estudio a es-
cala laboratorio para determinar el efecto de
los reactivos químicos ácidos y oxidantes en
la lixiviación de esfalerita, empleando para
ello dos diseños experimentales: un factorial
23 (Montgomery, 2005) y un diseño Taguchi
L9 (Wu y Wu, 2000). Los datos experimen-
tales son analizados mediante el análisis de
varianza (ANOVA).
Means of X
0.45
a)
0.40
XX
Metodología Experimental
Para realizar el desarrollo experimental del
presente trabajo de investigación, se utili-
zó un concentrado de mineral de sulfuro de
zinc proveniente de un proceso de flotación
de sulfuros. El concentrado contiene 60% de
ZnS, con un tamaño de partícula 80% menor
a 200 mallas (75 micras). El procedimiento
experimental se realizó en dos series, la pri-
mera empleando un diseño experimental 23
(2 Factores a 3 Niveles) y en la segunda, un
diseño tipo Taguchi L9. La primera serie se
desarrolló para evaluar el efecto del tipo de
ácido y oxidante empleados: H2SO4, 0.25 M
y HCl 0.25 M, ión férrico como oxidante, ya
sea como Fe2(SO4)3 o FeCl3 (ambos a 0.1M),
según el ácido utilizado, y el uso de ozono u
oxígeno. En la segunda serie (diseño L9) se
evaluaron las concentraciones de los reacti-
vos empleados sólo para el caso de lixivia-
ción ácida con H2SO4, empleando diferentes
concentraciones de oxidantes como el ión
férrico, ozono y peróxido de hidrógeno, H2O2.

0.35

to. La comparación entre varianzas se hace Resultados y Discusión

dividiendo una por la otra, calculando así la 0.30 Diseño experimental 2³. Con la finalidad de
Means of X
razón F de Snedecor (letra F en honor a Sir evaluar cual de los factores (tipo de ácido, uso
0.45
Ronald Fisher). Particularmente, para dise- 0.25
-1 1 de ion férrico y uso de oxígeno u ozono) tie-
ños experimentales, F se obtiene dividiendo H2SO4
tipo_de__acidoHCl
0.40
ne mayor impacto en la lixiviación de zinc, se
la varianza de cada factor entre la varianza b) realizó el análisis de varianza para el diseño
interna o total, es decir, el cuadrado medio 0.35
experimental, tomando como datos la máxi-
X
X

de cada factor entre el cuadrado medio total. ma extracción de zinc disuelta en cada una
0.30 de las pruebas. La Tabla 1 muestra el diseño
Lixiviación ácida de esfalerita. Para la apli- Means of X experimental 23, con cada uno de los factores
cación del diseño de experimentos, se tomó 0.45
0.25 y niveles considerados en el estudio, así como
-1 1
como caso la lixiviación de esfalerita. Existen O2tipo_de_gas O3 la respuesta de cada una de las ocho pruebas
muchos estudios sobre la lixiviación ácida de 0.40
c) de lixiviación, en este caso, el porcentaje de
la esfalerita (ZnS), empleando principalmente extracción o disolución de zinc del mineral ob-
0.35
soluciones de ácido sulfúrico o clorhídrico, y io- tenido en un tiempo de 60 minutos.
X
X

nes férrico como oxidante, reactivos (Dehghan

et al., 2009; Baba y Adekola, 2010; Santos et
al., 2010; Salmi et al., 2010). En casi todos es-
tos estudios se ha determinado que durante el
proceso de lixiviación se forma una capa de
azufre elemental, producto de la reacción, que
cubre paulatinamente la partícula del mineral.
En este contexto, se han realizado algunos
0.30
Los resultados del análisis de varianza se
muestran en la Tabla 2 y en la figura 1. De
0.25
-1
sin Fe
1
con Fe
la Tabla 2 se puede observar que el factor
Fe
correspondiente al tipo de ácido es el que
muestra el mayor valor de F; esto significa
Figura 1. Efecto de los niveles de cada factor en la
fracción reaccionada de la lixiviación de esfalerita, para que hay una diferencia muy significativa en
el diseño experimental 23. la variabilidad de la respuesta (extracción de

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Means of X Means of X
0.55 0.55

a) b)
0.48 0.48
X X

0.40 0.40
X

X
0.33 0.33

0.25 0.25
0.05 0.1 0.5 0 0.1 0.5
H2SO4 H2O2of X
H2SO4
Means of X
H2O2
Means
0.55 0.55

c) d)
0.48 0.48

0.40 0.40
XX

0.33 0.33

0.25 0.25
0 0.1 0.25 0 0.25 0.5
Fe O3
Fe+3 O3
Figura 2. Efecto de los niveles de cada factor en la fracción reaccionada de la lixiviación de esfalerita, para el diseño experimental L9.

zinc) cuando se emplea un ácido u el otro.
Los otros factores, correspondientes al uso
de ozono u oxígeno, y el de la presencia de
ión férrico, como agentes oxidantes, respecti-
vamente, muestran en el análisis de varianza
un valor de F similar entre sí, y muy por deba-
jo al obtenido en el tipo de ácido.
Estos resultados se muestran de manera
gráfica en la figura 1, se observan además
los niveles de donde se obtienen los mejores
resultados de la lixiviación. En la figura se
puede observar el efecto de los tres factores
principales sobre la respuesta X (fracción
reaccionada = porcentaje de zinc extraí-
do/100), para cada uno de los niveles. La
figura 1a) muestra el efecto del tipo de ácido
utilizado para la disolución del zinc, donde
se observa que la mayor respuesta se ob-
tiene con el empleo del HCl, con respecto al
H2SO4, mejorando la fracción reaccionada de
0.30 a 0.40, respectivamente. Para la misma
concentración de ambos ácidos, el HCl per-
mite obtener un pH más bajo, condición que
promueve la disolución anódica de la esfale-
rita, como se observará más adelante.
En la figura 1b), se observa que el empleo
de ozono incrementa un poco la fracción
reaccionada, con respecto al uso de oxíge-
no, aumentando la fracción de 0.34 a 0.36,
respectivamente. La figura 1c) muestra que
el empleo o no de ión férrico, como agente
oxidante, no tiene efecto en la disolución.
Esto indica que la lixiviación ácida de zinc
puede llevarse a cabo aún empleando oxí-
geno como oxidante auxiliar, sin la necesi-
dad de un oxidante mas fuerte (pero más
caro) como lo es el ozono o iones férricos.
Sin embargo, la literatura menciona que el
ión férrico es importante para la lixiviación
de sulfuros. A medida que ocurre la reacción,
el efecto de la descomposición catódica del
agua en medio ácido va desapareciendo, a
menos que se conserve la acidez mediante
adición de más ácido. O, como en muchos
procesos, añadiendo agentes oxidantes que

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permitan la aportación de electrones para la reacción de disolución
anódica del sulfuro. En este caso, los resultados indican que, para
el tiempo analizado (60 minutos), el efecto del ácido era aún mayor
que los oxidantes, los cuales, en ese lapso de tiempo, no tuvieron
impacto significativo.
Diseño experimental Taguchi L9. Para esta parte experimental
se empleó el H2SO4 como solución acuosa lixiviante, considerando
que es un ácido menos agresivo y corrosivo que el HCl. Bajo esta
premisa, se evaluaron diferentes variables, tales como la concen-
tración de ácido, y el uso de diferentes agentes oxidantes, tales
como H2O2, ion férrico y ozono. La tabla 3 muestra el diseño ex-
perimental L9, donde se muestran los 4 factores analizados, cada
uno a tres niveles, y la respuesta obtenida, dada en términos de la
fracción reaccionada de zinc para un tiempo de 60 minutos. Los
resultados del análisis de varianza se muestran en la tabla 4 y en
la figura 2. La tabla 4 muestra que el factor más significativo (de
más impacto en la respuesta), dado por el más alto valor de F, es
la concentración de H2SO4, seguido por la concentración de H2O2.
Los factores menos significativos fueron la concentración de iones
férricos y la de ozono. Estos resultados se observan de manera
gráfica en la figura 2 la cual muestra el impacto de cada uno de los
niveles de cada factor en la fracción reaccionada.
En la figura 2a) se observa que al aumentar la concentración de
ácido sulfúrico se incrementa la fracción reaccionada de 0.31 para
una concentración de 0.05 M, a 0.40 para la concentración de 0.5,
es decir, hay un aumento de 10 puntos porcentuales, para un incre-
mento de 10 veces la concentración. La disolución de la esfalerita
en presencia de un ácido a un pH menor de 2, puede plantearse
como una reacción anódica:
ZnS = Zn2+ + S0 + 2e- Eo = -0.266 V (1)
A medida que se tiene mayor concentración de ácido, se asegura
la acidez de la solución (menor pH), lo cual permite tener mejores
condiciones para la disolución anódica del zinc.
Para el caso de los oxidantes, sólo el H2O2 (figura 2b) tiene un
efecto incremental al aumentar su concentración; este reactivo se
descompone catódicamente en soluciones ácidas de acuerdo a la
siguiente reacción:
Geomimet 30
H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O Eo = 1.765 V (2)
Cuando se emplea el ión férrico (figuras 2c), se observa una mejora en
la fracción reaccionada, pero sólo en una concentración baja (0.1M),
ya que al aumentar a 0.25, su efecto disminuye. Como se mencionó,
el ión férrico es uno de los oxidantes más empleados en la lixiviación
de minerales, como la calcopirita. Durante su uso, el ión férrico se
reduce a ion ferroso, coayuvando a la reacción anódica de disolución
de la esfalerita. La oxidación del ión férrico se puede representar por:
2Fe3+ + 2e- = 2Fe2+ Eo = 0.771 V (3)
En el caso del ozono, (figura 2d), su presencia disminuye la fracción re-
accionada en todos los casos. De la misma manera, el ozono se reduce
en medio ácido, de acuerdo a la siguiente reacción catódica:
O3 + 2H+ + 2e- = O2 + H2O Eº = 2.07 V (4)
De acuerdo a las reacciones, se pudiera inferir que el uso de otros
oxidantes, junto con el ión férrico, tales como el peróxido de hidrógeno
o el ozono, tiene un potencial de reducción suficiente para mantener
la oxidación de ión ferroso a ión férrico, o pueden permitir condiciones
catódicas para la disolución anódica de la esfalerita.
Sin embargo, de acuerdo a los resultados, sólo el H2O2 tiene un efecto
de aumentar la fracción reaccionada al aumentar su concentración.
Ión férrico y ozono, por el contrario, disminuyen la fracción reaccio-
nada a 60 minutos. Aquí es importante considerar la formación de
la capa de azufre como producto de la reacción de lixiviación de la
esfalerita (Eq (1)). Dicha capa va creciendo, conforme sucede la reac-
ción. De acuerdo a las condiciones, la capa de azufre puede ser más
o menos porosa, afectando la disolución de la esfalerita con respecto
al tiempo. En otras palabras, la lixiviación del zinc dependerá de la
porosidad de la capa de azufre formada. Por otro lado, condiciones
muy oxidantes pudieran oxidar la capa de azufre a sulfato, afectando
la disolución de diversas maneras: la formación de sulfato de zinc,
o de fierro, o la disolución de la capa de azufre. Y, finalmente, bajo
condiciones extremadamente oxidantes, la oxidación del zinc disuelto
a ZnO. En este sentido, y de acuerdo a los resultados, el H2O2 permite
condiciones que, en un tiempo de 60 minutos, mejoran la disolución
de la esfalerita en medio ácido.

Tabla 1. Diseño experimental 23 y porcentaje de extracción de zinc, para las pruebas realizadas.
Tabla 2. Análisis de varianza para los datos de las pruebas de lixiviación.
Tabla 3. Diseño experimental L9. Factores, niveles y respuesta (fracción reaccionada).
Tabla 4. Análisis de varianza para los datos de las pruebas de lixiviación del diseño L9.
A PROFUNDIDAD
Conclusiones
Con base en los resultados obtenidos podemos concluir
que los diseños experimentales permiten tener un pano-
rama general y muy rápido de los efectos cualitativos y
cuantitativos de parámetros y variables para tomar de-
cisiones sobre aspectos operacionales de un proceso.
Tanto el análisis de varianza como las curvas unifacto-
riales son herramientas muy poderosas para valorar es-
tadísticamente los efectos de los diversos parámetros en
la respuesta. En particular, para la lixiviación de un con-
centrado de esfalerita, los resultados del análisis estadís-
tico indican que ésta se puede llevar a cabo en un medio
ácido y ligeramente oxidante. Los mejores resultados de
la lixiviación para diferentes medios ácidos en el diseño
23 se obtuvieron empleando HCl con respecto al H2SO4.
Para el diseño L9, considerando sólo el ácido sulfúrico,
las mejores condiciones, para un tiempo de 60 minutos
de reacción, fueron el incremento en la concentración del
ácido y el empleo de H2O2.
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