MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA DETERMINACIÓN DE PRESIÓN

DE VAPOR DE PRODUCTOS DERIVADOS DEL PETRÓLEO

(MÉTODO REID).
Según la NORMA ASTM D 323 – 90

ELIZABETH ZAPATA P COD 20161149222

MARIA CAMILA QUEVEDO V COD 20151132748
JAIRO ALBERTO DUSSAN COD 20151133206

TRABAJO PRESENTADO EN LA ASIGNATURA

DE CRUDOS Y DERIVADOS
PROFESOR: HAYDÉE MORALES MONDRAGÓN

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
FACULTAD INGENIERÍA
PROGRAMA INGENIERÍA DE PETRÓLEOS
30/AGOSTO/2017
NEIVA
OBJETIVO GENERAL

 Determinar experimentalmente la Presión de vapor Reid a 100°F para

derivados del petróleo.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Conocer la presión de vapor para hidrocarburos volátiles y derivados

 Demostrar que la presión de vapor REID de la gasolina es mayor que la
presión de vapor REID de la mezcla de gasolina con varsol
 Estudiar el comportamiento de los derivados del petróleo cuando estos son
sometidos a interacciones con el ambiente, para determinar la fracción de
volátiles en su composición
MARCO TEORICO

La presión de vapor es la presión que un determinado gas ejerce sobre las

paredes del recipiente en el que se encuentra almacenado cuando este se
encuentra en equilibro dinámico con su fase liquida o sólida. Esta propiedad es
medida a la temperatura a la cual se encuentra el sistema. El valor obtenido es
independiente de las cantidades de líquido y vapor que se encuentran. Este
equilibrio dinámico se logra cuando parte de la fase liquida o solida pasan a la fase
gaseosa para ocupar todo el espacio del recipiente en el que se encuentra
almacenado. Esta propiedad puede ser encontrada en un diagrama presión
temperatura de la sustancia que está siendo analizada.1

En nuestra industria, la presión de vapor para los derivados del petróleo es medida
a una temperatura de 100 ºF (37,8ºC). A esta medida se le conoce como presión
de vapor Reid (PVR). Esta medición es tomada a 100°F, debido a que como está
enfocada para la industria del petróleo se tomó en cuenta la temperatura que
podía alcanzar un tanque de almacenamiento en época de verano. Esta propiedad
se puede calcular experimentalmente o por la suma de los productos a la presión
de vapor por la fracción molar del componente en la mezcla.

𝑃𝑣𝑅 = ∑ 𝑃𝑉∗ 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1 ∗ 𝑋𝑖 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1 + 𝑃𝑉∗ 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2 ∗ 𝑋𝑖 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2

1
Presión de vapor, https://www.astm.org/Standards/D323.htm
La ecuación anterior pertenece a la ecuación de Raoult, la cual define que la
relación entre la presión de vapor de cada componente en una solución ideal es
dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y de la fracción
molar de cada componente en la solución.2

El instrumento para realizar la medición de esta propiedad es el siguiente:

Como los derivados del petróleo son mezclas de sustancias puras, podemos
encontrar esta propiedad en un diagrama presion-temperatura para mezclas.

Los valores de estas mediciones estan dados en psi.

2
Ley de Raoult, http://ceciliagilertapia.blogspot.com.co/2016/04/ley-de-raoult-henry-y-presiones.html
3
Equipo especializado para la medición del vapor Reid, https://spanish.alibaba.com/product-detail-img/m-
todo-de-presi-n-de-vapor-reid-analizador-de-medicion-de-presi-n-de-vapor-vapor-equipo-de-prueba-de-
presi-n-60373349860.html
La medición de la presión de vapor Reid en la industria del petróleo es sumamente
importante para la seguridad de la estructura y de las personas. Se debe conocer
esta propiedad para saber a que condiciones de transporte, almacenamiento y uso
se deben mantener estos derivados para que estos no desprendan sus
componentes más volátiles y puedan causar explosiones. También es necesario
conocerla para conservar estos derivados dentro de los estándares de calidad
para la venta.

La ley de Henry define que, a temperatura constante y a saturación, la cantidad de

gas disuelta en un líquido es proporcional a la presión ejercida por el gas en
contacto con el líquido.

𝑃 = 𝑥𝑖 ∗ 𝑘ℎ

Donde p es la presión parcial del gas, xi es la concentración del gas y kh es la

constante de Henry.4

4
Ley de Henry, http://www.quimicas.net/2015/07/ley-de-henry-de-los-gases.html
PROCEDIMIENTO

MEDICIÓN DE LA PRESIÓN
DE VAPOR REID

Se extrajo el recipiente con la muestra y la cámara de gasolina del refrigerador

donde fueron llevados hasta 32-34 °F

Se depositó la muestra en la cámara de gasolina, se conectó la cámara de

gasolina con la cámara de aire (conectado al manómetro) en un tiempo
menor a 10 segundos

Después de tener el dispositivo para la medición armado, se procedió a agitarlo

vigorosamente durante 10 minutos dejando que la muestra pase por las 2 cámaras

Seguidamente, se puso todo el conjunto dentro del baño de temperatura

(100ºF) y se dejó allí durante 10 minutos

Se sacó el dispositivo del baño de temperatura y se tomó el valor de

presión arrojado por el manómetro

Se repitió el proceso pero esta vez disminuyendo el tiempo (a la mitad) de

agitación y dentro del baño de temperatura

Hasta que se obtengan 2 valores de presión iguales. se da por

terminada la prueba
TABLAS DE DATOS

Cantidad Fracción
Prueba Muestra Concentración
(ml) Volumétrica
1 Gasolina 150 1 100%
Gasolina + 135 0,9 90%
2
Varsol 15 0,1 10%
Tabla 1. Cantidades de las muestras

 Resultados corregidos por el desfase del manómetro de 0,7 psig a una

temperatura de 100°F.

PRESIÓN DE VAPOR REID MANOMÉTRICA

Gasolina Gasolina + Varsol
Tiempo
Psig Psig
10 minutos 2,8 5,0
5 minutos 2,9 5,0
3 minutos 3,0 -
3 minutos 3,0 -
Tabla 2. Presiones de vapor Reid manométricas de las muestras

MUESTRA DE CÁLCULOS

Presión atmosférica en Neiva = 𝟏𝟑, 𝟗𝟔 𝐩𝐬𝐢

PRUEBA 1 Gasolina

𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟(𝑚𝑎𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎) + 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 (𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎) = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑅𝐸𝐼𝐷(𝑝𝑠𝑖𝑎)

3,0 𝑝𝑠𝑖𝑔 + 13,96 𝑝𝑠𝑖𝑔 = 𝟏𝟔, 𝟗𝟔 𝒑𝒔𝒊𝒂

PRUEBA 2 Gasolina + Varsol

5,0 𝑝𝑠𝑖𝑔 + 13,96 𝑝𝑠𝑖𝑔 = 𝟏𝟖, 𝟗𝟔 𝒑𝒔𝒊𝒂

PPESIÓN DE VAPOR TEÓRICA DE LA MEZCLA

Para determinar la presión de vapor en la mezcla de manera teórica es necesario

hacer uso de la ecuación de Raoult asumiendo que las fracciones molares
equivalen a las fracciones volumétricas, aunque no es lo pertinente pero ya que no
conocemos la composición de la gasolina se tuvo que hacer esta suposición
teórica.

𝑃𝑣𝑚 = ∑ 𝑃𝑉∗ 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 ∗ 𝑋𝑖 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 + 𝑃𝑉∗ 𝑣𝑎𝑟𝑠𝑜𝑙 ∗ 𝑋𝑖 𝑣𝑎𝑟𝑠𝑜𝑙

𝑃𝑉∗ 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 = 8,0 𝑝𝑠𝑖 𝑎 100°𝐹

𝑃𝑉∗ 𝑣𝑎𝑟𝑠𝑜𝑙 = 0,135 𝑝𝑠𝑖 𝑎 86°𝐹
𝑋𝑖 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 = 0,9
𝑋𝑖 𝑣𝑎𝑟𝑠𝑜𝑙 = 0,1

𝑃𝑣𝑚 = ∑ 8,0 𝑝𝑠𝑖 ∗ 0,9 + 0,135 𝑝𝑠𝑖 ∗ 0,1 = 𝟕, 𝟐𝟏 𝒑𝒔𝒊

PORCENTAJES DE ERROR

|𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

 Porcentaje de error de la presión de vapor REID para Gasolina

|3,0 𝑝𝑠𝑖 − 8,0 𝑝𝑠𝑖𝑔|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 𝟔𝟐, 𝟓%
8,0 𝑝𝑠𝑖

 Porcentaje de error de la presión de vapor REID para la mezcla de gasolina y

varsol

|5,0 𝑝𝑠𝑖 − 7,21 𝑝𝑠𝑖𝑔|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 𝟑𝟎, 𝟔𝟓%
7,21 𝑝𝑠𝑖
 TABLAS DE RESULTADOS

PRESIÓN DE VAPOR REID MANOMÉTRICA PRESIÓN DE VAPOR REID ABSOLUTA

Gasolina Gasolina + Varsol Gasolina Gasolina + Varsol
Tiempo
Psig Psig Psia Psia
10 minutos 2,8 5 16,76 18,96
5 minutos 2,9 5 16,86 18,96
3 minutos 3 - 16,96 -
3 minutos 3 - 16,96 -
Tabla 2. Presiones de vapor Reid manométricas y absolutas de las muestras

Muestra % Error
Gasolina 66,67
Gasolina + varsol 30,65
Tabla 3. Porcentajes de error de las muestras

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Como se puede observar en la tabla 2 la presión de vapor Reid de la gasolina

estimada experimentalmente fue de 3 Psi muy por debajo del valor otorgado por
Ecopetrol de 8 Psi para el mismo combustible a las condiciones establecidas.

Para corroborar la desviación del valor estimado al real se determinó un

porcentaje de error del 62,5% claramente es un valor arbitrario. Por lo cual es
rotundamente necesario evaluar de donde provinieron las fuentes de error durante
la medición. En primer lugar, el recipiente contenedor de la muestra de gasolina se
encontraba por debajo del porcentaje de llenado establecido por la norma D 323 -
Ítem 8.3 que estipula que el recipiente contenedor debe estar lleno en un 70 a
80%. Pero al inicio de la prueba este contenía únicamente el 50% de su volumen,
claramente la relación volumen ocupado versus volumen libre es importante
considerar si analizamos aspecto tales como el manejo de una sustancia tan
volátil como la gasolina ya que generaba una condición propicia para que las
fracciones más volátiles de sus constituyentes se evaporara buscando encontrar
un equilibrio con su líquido, pues habiendo mayor espacio libre aumentaría la
segregación de estos y de este modo se alteraría su composición y el cambio
gradual de sus propiedades. Posteriormente en el momento de llenado y
ensamblado de las cámaras se evidenció la presencia de una fuga en la válvula de
la cámara de gasolina, ocasionando la anulación del procedimiento y obligando a
retirar la gasolina y repetir el procedimiento (según la norma D 323 – ítem 8.42).
obviamente y sin tener un recipiente de reserva con el volumen especificado se
debió hacer uso de la gasolina restante en el Elermeyer a una temperatura mayor
de 0°C ya que esta se encontraba expuesta a condición ambiente aumentando
dicho error en la medición, además un factor a destacar fue que en el momento
de la agitación de la cámaras en el primer periodo de tiempo (10 min.) no se
realizó de manera pertinente como se establece en la norma D 323 – ítem 7.16 ya
que no se le suministró el tiempo ni el ángulo moderado en la caída del fluido por
ambas caras del cilindro disminuyendo la adición de energía y por ende excitación
de sus moléculas. Finalmente, y no menos importante es necesario evaluar la
procedencia de la muestra de gasolina. Pues bien, si la muestra de gasolina que
nos fue suministrada fue expuesta por un tiempo indeterminado a condiciones de
laboratorio e implementada por ese u otros ensayos y además ha sido revertida a
su galón de almacenamiento para más pruebas, se incurre en un error altísimo ya
que según los alineamientos normativos el estado, control y tratamiento de la
muestra antes y durante el ensayo determinará por completo la precisión de los
resultados por la vulnerabilidad de la gasolina como un combustible de mayor
volatilidad ocasionando cambios en su composición y sus propiedades como ya se
expuso anteriormente.

Para establecer un análisis acerca del comportamiento de la presión de vapor

Reid obtenida en la mezcla gasolina- varsol es necesario aislar el resultado
obtenido para la mezcla en comparación a la PVR hallada experimentalmente para
la gasolina por los parámetros que ya se argumentaron, así que solo se
comparara dicho comportamiento a la PVR suministrada por Ecopetrol de 8 Psia
para esta sustancia. Inicialmente se sugirió una solución gasolina – varsol en una
proporción (90-10) % para un volumen de 150 mm, los resultados arrojaron una
presión de vapor de la mezcla de 5 Psi por debajo del PVR para la gasolina, esto
puede ser explicado mediante la ley de Raoult para equilibrio liquido vapor ya que
cada sustancia implicada en la muestra poseía características y propiedades
disimiles, es decir que mientras la presión de vapor para el varsol era de 0,135
Psia a 86 °F el de la gasolina era más elevada y a la vez esta fue mayor a la
presión total de la mezcla ya que la presión de vapor de una mezcla es una
propiedad aditiva. En el momento en que ambas componentes fueron vertidos en
la cámara de gasolina a una condición de vacío y posteriormente agitados las
fracciones volátiles de gasolina que son mucho mayores se evaporaron, claro está
que aun teniendo el varsol un Presión de vapor menor este es un hidrocarburo
volátil procedente de la destilación de gasolina natural o nafta así que una
pequeña parte de sus fracciones más volátiles también pudieron evaporarse para
que el sistema de la mezcla liquida entrara en equilibrio con el vapor de esta.

Para corroborar dicha hipótesis fue propuesta una formulación matemática

implementado la ecuación de Raoult, cabe destacar que la PV del varsol no se
encuentra a la misma temperatura que la de la gasolina incrementado un margen
de error, también debe ser aclarado que para dicho estimado se asumieron las
fracciones volumétricas en lugar de las fracciones molares, dicho esto se
determinó que la presión de vapor teórica de la mezcla fue 7,21 Psi obteniendo un
porcentaje de error del 30.65 % respecto a la PVR experimental debido a la
acumulación de las fuentes de error para este ensayo primero porque la
temperatura a la que se encontraba la mezcla no era la indicada ya que el varsol
estaba por fuera del refrigerador además el tiempo de exposición de la muestra
excedió lo permisible.
CONCLUSIONES

 No se logró determinar un valor de la PVR para la gasolina mediante la técnica

de laboratorio bajo los lineamientos propuestos por la norma ASTM D323
congruente con las especificaciones comerciales establecidos por Ecopetrol
como entidad nacional referente.

 No se demostró experimentalmente que la PVR de la gasolina sea mayor que

la PVR de una mezcla de gasolina con varsol debido a la gran influencia
ocasionada por las fuentes de error durante la realización de la prueba de
laboratorio.

 Destacar la importancia de la implementación de la PVR para los derivados de

hidrocarburos volátiles, como mecanismo de prevención en las operaciones de
almacenamiento y transporte para garantizar la seguridad de las unidades
operacionales, la integridad del personal encargado de su manipulación y
disposición, de igual modo es obligatorio controlar y monitorear la emisión de
vapores de dichos combustibles como mecanismo de seguridad ambiental.

 Determinar la PVR de hidrocarburos volátiles ayuda a estimar las perdidas por

evaporación de las fracciones más volátiles ya que la mayoría de estos
hidrocarburos presentan altas presiones de vapor a condiciones atmosféricas
ocasionando la disminución del volumen del combustible almacenado lo que se
traduce en pérdidas económicas para las empresas encargadas de su
comercialización y transporte considerando que dichas sustancias son
sometidas a procesos de refinación muy elevados.
CUESTIONARIO

1. ¿Cuál es la repetibilidad y reproducibilidad de esta determinación?

La repetibilidad es la diferencia entre los resultados obtenidos por el mismo

operador, con el mismo equipo en condiciones constantes con la misma muestra,
donde el valor de la presión de vapor Reid excede el valor de la siguiente tabla
solo en un caso de 20.

La reproducibilidad es la diferencia entre 2 resultados únicos e independientes

obtenidos por diferentes operadores que se encuentran en diferentes laboratorios
con la misma muestra, donde el valor presión de vapor Reid excede el valor de la
siguiente tabla solo en un caso de 20.

2. Defina presión de vapor y presión de vapor REID

La presión de vapor es la presión que ejerce la fase vapor de un componente puro

sobre el recipiente que lo está conteniendo, es la presión de un sistema cuando el
componente liquido se encuentra en equilibrio con su fase vapor. Y además esta
presión de vapor mide la volatilidad de una sustancia.
La presión de vapor Reid es una medición de la presión tomada a 100°F (37,8|C)
con el fin de analizar la presión de vapor de los productos del petróleo y aceites
cuyo punto de ebullición es superior a 32 °F (0°C). Esta medición es expresada en
psi y se lee en un manómetro.

3. ¿Qué modificaciones deben hacer al método para gasolinas de avión con PVR
próximo a 7 psi?

La relación entre el volumen de la cámara de vapor y el volumen de la cámara de

líquido deben estar en los límites entre 3,95 y 4,05. Por esto se debe realizar una
comprobación del manómetro o del transductor de presión para verificar el buen
funcionamiento del calibrador 50 kPa (7 psi) contra una columna de mercurio
antes de cada medición de presión de vapor para asegurar que si se cumplen con
los requisitos establecidos por la norma ASTM D323.

4. ¿Cuál es la aplicabilidad industrial de esta determinación en cuanto al

almacenaje y transporte?

Su principal utilidad industrial radica en la determinación de las condiciones

seguridad más adecuadas para el almacenaje y transporte del crudo, ya que el
crudo y sus derivados como la gasolina presentan constituyentes muy volátiles y
una alta presión de vapor lo cual puede generar afectaciones el encendido en frio,
en el arranque de motores de combustión. Además de ser importante para
garantizar las condiciones de seguridad de los equipos industriales y del personal
de trabajo.

5. ¿Cuál es la relación entre la presión parcial de los gases y la solubilidad del

gas?

Mediante la ley de Henry se establece la relación entre la solubilidad de los gases

con respecto a la presión parcial de estos ya que son directamente proporcionales
donde la solubilidad es igual a la presión parcial multiplicada por la constante de
Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el líquido, teniendo
una temperatura constante.

6. ¿Cuáles son las modificaciones para presiones mayores a 26 PSI?

Según el procedimiento C de la norma ASTM D-393, las modificaciones para

presiones de vapor REID para gasolinas mayor a 26 psi son las siguientes:

 El volumen de la muestra de gasolina en frio no debe estar entre el 70 – 80%

del volumen del recipiente contenedor.
 Se debe verificar que el volumen de la muestra no sea 0,5 litros menor que el
volumen del recipiente que lo contiene.
 No se exige un único modo de refrigeración para mantener las temperaturas
bajas de las muestras y la cámara de líquido.
 Se puede utilizar un medidor de peso muerto como dispositivo de medición de
presión para comprobar lecturas de calibre por encima de 26 psi.

7. ¿Qué modificaciones deben hacérsele al procedimiento de prueba, si la bañera

es horizontal?

A partir del procedimiento B de la norma ASTM D-393, el cual usa una bañera
horizontal en vez de una vertical para calcular la presión de vapor Reid de
derivados del petróleo con una presión de vapor menor a 26 psi, se establecen las
modificaciones en el procedimiento de esta medición, en el cual se indica que el
medidor de presión de vapor REID debe ir recostado a la bañera con una
inclinación de 20° a 30° lo cual permite que la muestra fluya dentro de la cámara
de vapor. Además, la norma permite realizar la medición de la presión tanto con
un manómetro como con un transductor de presión.
BIBLIOGRAFIA

 ASTM. (2015). Standard Test Method for Vapor Pressure of Petroleum

Products (Reid Method). Recuperado de https://www.astm.org/Standards/
D323.htm

 Slideshare. (2014). Presion de vapor. Recuperado de https://es.slideshare

.net/https://es.slideshare.net/PedroSoteloValdez/presin-de-vapor

 ENAP. (2017). Presión de Vapor Reid (RVP). Recuperado de https://www.enap

.cl/pag/237/1116/p_t

 Giler, Cecilia. (2016). Ley de Raoult- Henry y Presiones parciales. Recuperado

de http://ceciliagilertapia.blogspot.com.co/2016/04/ley-de-raoult-henry-y-
presiones.html