Balances de energía en procesos reactivos

 Procedimientos generales:

Para hacer los cálculos de balance de energía de un sistema reactivo, se debe proceder del
mismo modo que para un sistema no reactivo, esto es:

(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo

(b) Realice los balances de materia y relaciones de equilibrio de fase para determinar
tantas cantidades de las corrientes de los componentes y velocidades de flujo
como sea posible.
(c) Elija estado de referencia para calcular la entalpia específica, y prepare una tabla
de entalpias de entrada y salida.
(d) Calcule ∆H, sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuación de
balance de energía, y complete los cálculos necesarios.

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l): ∆ H°r = -2220 kJ/ mol

 Método del calor de reacción:

Este método se prefiere cuando hay una sola reacción en la que se conoce ∆ 𝐻°r

1.- Se completa los cálculos de balance de materia para el reactor en el mayor grado
posible.

2.- Elegimos estados de referencia para los cálculos de entalpia especifica. Las mejores
opciones son las especies de reactivos y productos a 25°C y 1 atm en los casos para los
cuales se conoce el calor de reacción y las especies no reactivas a cualquier temperatura
conveniente, como la temperatura de entrada o salida del reactor.

3.- Para una reacción en un proceso continuo, calculamos el grado de avance de la

reacción 𝜀, mediante la siguiente ecuación:

| (𝑛𝐶3𝐻8 )𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − (𝑛𝐶3𝐻8 )𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 | | 0 − 100 | 𝑚𝑜𝑙/𝑠

𝜀 = = = 100 𝑚𝑜𝑙/𝑠
|𝑣𝐶3𝐻8 | 1

Podemos elegir como ejemplo cualquier reactivo o producto, pues conocemos las
velocidades de flujo de entrada y salida, verificaremos que el valor de 𝜀 es independiente
de la especie elegida:

Para el O2:

| 100 − 600 | 𝑚𝑜𝑙/𝑠

𝜀 = = 100 𝑚𝑜𝑙/𝑠
5
Para el N2:
| 2256 − 2256 |𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀 = = 0 𝑚𝑜𝑙/𝑠
1

Para el CO2:
| 300 − 0 | 𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀 = = 100 𝑚𝑜𝑙/𝑠
3

Para el H2O:
| 400 − 0 | 𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀 = = 100 𝑚𝑜𝑙/𝑠
4

4.- Prepare una tabla de entrada y salida, insertando cantidades molares (ni) o velocidades
de flujo (ňi) conocidas para todos los componentes de entrada y salida. Si cualquiera de
los componentes está en estado de referencia, inserte 0 para la Hi correspondiente:

C3H8(g), O2(g), N2(g), CO2(g), H2O(l) a 25°C y 1 atm

Sustancia n entrada (mol/s) H entrada (kJ/mol) n salida (mol/s) H salida (kJ/ mol)

C3H8 100 0 - -
O2 600 H2 100 H4
N2 2256 H3 2256 H5
CO2 - - 300 H6
H2O - - 400 H7

5.- Calcule la entalpia de cada componente desconocido de la corriente Hi como ∆ 𝐻 para

la especie que pasa de su estado de referencia al de proceso, por ejemplo:

𝐻2 = ∆ 𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑂2 (25°𝐶) → 𝑂2 (300 °𝐶) = 8,47 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙

Procedemos a calcular las demás entalpias:

𝐻3 = ∆ 𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑁2 (25°𝐶) → 𝑁2 (300 °𝐶) = 8,12 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙

𝐻4 = ∆ 𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑂2 (300°𝐶) → 𝑂2 (1000 °𝐶) = 32,47 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙

𝐻5 = ∆ 𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑁2 (300°𝐶) → 𝑁2 (1000 °𝐶) = 30,56 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙

𝐻6 = ∆ 𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐶𝑂2 (25°𝐶) → 𝐶𝑂2 (1000 °𝐶) = 48,60 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙

𝐻7 = ∆ 𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐻2 𝑂(25°𝐶) → 𝐻2 𝑂(1000 °𝐶) = 81,71 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙

Se puede emplear tablas de vapor para determinar ∆ 𝐻 en un paso o calentar el agua
líquida de 25 °C a 100°C, vaporizarla, y calentar el vapor de 100°C a 1000°C, y calcular:

100°𝐶 1000°𝐶
𝐻7 = ∫ 𝐶𝑝𝑙 𝑑𝑇 + Δ 𝐻𝑣 (100°𝐶) + ∫ 𝐶𝑝𝑣 𝑑𝑇
25°𝐶 100°𝐶

6.- Calculamos ∆ 𝐻 para el reactor, por medio de las siguientes formulas:

∆ 𝐻 = 𝜀 ∆ 𝐻𝑟° + Σ 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − Σ 𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 (reacción única)

°
∆ 𝐻 = 𝜀 𝑗 ∆ 𝐻𝑟𝑗 + Σ 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − Σ 𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 (reacciones múltiples)

La sustitución de los valores previamente calculados nos da ∆ 𝐻 = −1,26 𝑥 105 𝑘𝐽/𝑠

7.- Se sustituye el valor calculado de ∆ 𝐻 en el balance de energía ( 𝑄 − 𝑊𝑆 = ∆ 𝐻 +

∆ 𝐸𝐾 + ∆ 𝐸𝑃 para un sistema abierto) y se completan los cálculos necesarios.
 El agua y las propiedades de los líquidos

El planeta Tierra es espectacular. Más del 75% de él está cubierto por agua. El agua
sostiene y permite la vida.

En química el agua es el medio de muchísimas reacciones. La forma de la molécula del

agua es la base de los puentes de hidrogeno. Esos puentes determinan las propiedades y
reacciones exclusivas del agua. La molécula de agua contiene las respuestas a muchos de
los misterios de las reacciones químicas.

 Líquidos y sólidos:

Un gas es una sustancia que contiene partículas muy alejadas e independientes entre sí y
que siguen un movimiento aleatorio y rápido. Naturalmente, los sólidos son muy distintos
de los gases. Las partículas que forman un sólido son muy cercanas entre sí; el sólido
tiene densidad elevada, casi no se comprime y mantiene su forma independiente de la de
su recipiente. Estas características se deben a las grandes fuerzas de atracción entre sus
partículas. El modelo de los sólidos es muy diferente al de los gases.

Por otra parte, los líquidos están en un lugar intermedio entre los extremos de gases y
sólidos. Un líquido está formado por partículas cercanas entre sí, es esencialmente
incompresible y tiene volumen definido. Tiene propiedades parecidas a las de los sólidos,
pero, también, un líquido toma la forma de su recipiente, lo cual se parece más al modelo
de un gas.

 Evaporación:

Cuando se dejan reposar al aire vasos de precipitados con agua, éter etílico y alcohol
etílico sin cubrirlos, se volumen desciende gradualmente. El proceso que produce estos
cambios se llama evaporación.

En el estado líquido existen fuerzas de atracción entre las moléculas, sin embargo, no
todas las moléculas tienen la misma energía cinética. Las moléculas con mayor energía
cinética que el promedio pueden superar las fuerzas de atracción y salir a la superficie
convertidos en un gas. La evaporación o vaporización es el escape de moléculas del estado
líquido al estado de gas o vapor.

Hay sólidos, como el yodo, el alcanfor o la naftalina que pasan directamente del estado
sólido al gaseoso, sin pasar por el estado líquido. Este cambio es una forma de
evaporación cuyo nombre es sublimación.

evaporación
Liquido Vapor
Condensación
Solido Vapor
  Presión de vapor:

Cuando un líquido se evapora en un sistema cerrado, algunas moléculas en estado de

vapor o gaseoso llegan a la superficie y regresan al estado líquido mediante el proceso de
condensación. La tasa de condensación aumenta hasta ser igual a la de evaporación. En
este punto se establece un equilibrio o estado estable entre el líquido y el vapor. La
ecuación de equilibrio es:

vaporización

LIQUIDO VAPOR

condensación

Este equilibrio es dinámico. La cantidad de moléculas que salen del líquido en

determinado intervalo de tiempo es igual a la cantidad de moléculas que regresan a él.
La presión que ejerce un vapor en equilibrio con su liquido se llama presión de vapor del
líquido. La presión de vapor es una medida de la tendencia de escape de las moléculas,
del estado líquido al estado vapor. La presión de vapor de un líquido es independiente de
las cantidades de líquido y vapor presentes, pero aumenta cuando la temperatura aumenta.

Cuando se colocan volúmenes iguales de agua, éter etílico y alcohol etílico en vasos
separados, y se dejan evaporar a la misma temperatura, observamos que el éter se evapora
con mayor rapidez que el alcohol, que a su vez se evapora con mayor rapidez que el agua.
Este orden de evaporación es consistente con el hecho de que el éter tiene mayor presión
de vapor, a cualquier temperatura que el alcohol etílico o que el agua, debido a que la
atracción entre las moléculas de éter es menor que entre las moléculas de alcohol y las de
agua.

Temperatura (°C) Agua Alcohol etílico Éter etílico

0 4.6 12.2 185.3
10 9.2 23.6 291.7
20 17.5 43.9 442.2
30 31.8 78.8 647.3
40 55.3 135.3 921.3
50 92.5 222.2 1276.8
60 152.9 352.7 1729
70 233.7 542.5 2296
80 355.1 812.6 2993.6
90 525.8 1187.1 3841
100 760 1693.3 4859.4
110 1074.6 2361.3 6070.1

Presion de vapor de algunos compuestos a diversas temperaturas

7000

6000

5000
Presion de vapor (torr)

4000

Agua
Alcohol etílico
3000
Éter etílico

2000

1000

0
0 20 40 60 80 100 120
Temperatura (°C)