UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

DIAMANTINA – MINAS GERAIS

DISCIPLINA DE TERMODINÂMICA II

Aula III: Propriedades termodinâmicas de

fluidos puros
Equações de estado do tipo Virial

Docente responsável: Pollyana Pereira Barreiros

Área do conhecimento: Termodinâmica II

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 Gás Real
➢ Para um gás real : Fator de compressibilidade do isobutano a 380 e 420 K 420K

PV
Z=
RT
➢ Z (fator de compressibilidade): desvio
de comportamento em relação a um gás
perfeito.
• Leva em conta a estrutura
molecular e as forças
intermoleculares (atrativas e
repulsivas )
2
 Observações
➢ A pressões baixas, as moléculas estão muito afastadas umas das outras, e não há forças intermoleculares. O
fluido se comporta como um gás ideal (Z=1).

➢ À medida que a pressão aumenta, as moléculas vão se aproximando umas das outras e as forças de atração
intermolecular tornam-se dominantes. Logo, o volume diminui mais do que deveria diminuir se não houvesse
forças de atração intermolecular e Z<1.

➢ A pressões muito altas, as moléculas ficam muito próximas umas das outras, de tal forma que as forças repulsivas
tornam-se dominantes. Como consequência, o volume aumenta mais do que deveria aumentar se não houvesse
forças de repulsão intermolecular e Z > 1.

➢ Há um valor de Z=1, para altas pressões, mas que não corresponderá ao comportamento de gás ideal.

3
Equações de Estado do Tipo Virial
O produto PV para um gás ou um vapor ao longo de uma isoterma pode
ser representado pela expansão a seguir:

PV = a + bP + cP 2 + .....
Se fizermos:
b = aB ' , c = aC ' , etc, teremos:

(
PV = a 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ... )
➢ B’, C’, ... São constantes para uma dada temperatura e uma dada espécie
química.
➢ O parâmetro a, segundo dados experimentais é o mesma função de
temperatura para todas as espécies químicas.
4
Equações de Estado do Tipo Virial

(PV )* = a = f (T )

(PV )* = a = RT

R: Constante de
proporcionalidade

Figura 3 – (PV)*, o valor limite de PV quando

P tende 0é independente do gás.

(
PV = a 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ... )
PV '

Z= = 1 + B P + C P 2 + D' P 3 + ...
' '

RT 5
Equações de Estado do Tipo Virial

PV
Fator de Compressibilidade Z
RT

Z = 1 + B' P + C' P 2 + D' P 3 + ...

Expansões do tipo virial
B C D
Z = 1 + + 2 + 3 + ...
V V V
B’ e B Segundos coeficientes do tipo virial

C’ e C Terceiros coeficientes do tipo virial

D’ e D Quartos coeficientes do tipo virial 6

Gás Ideal
Se não existirem interações Existindo interações
(gases ideais): (gases reais):

B C D
B C D Z = 1 + + 2 + 3 + ...
Z = 1 + + 2 + 3 + ... V V V
V V V
P→0
B
C Coeficientes do tipo virial nulos V →
D
Z =1 B C D
, 2 , 3 →0
PV = RT V V V
Z →1
Gases reais aproximam-se de gases ideais a pressões baixas.
7
Aplicações das Equações do Tipo Virial
PV
Z
RT

Z = 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ...

 Z 
  = B'+2C ' P + 3D' P + ...
2

 P T

 Z 
  = B'
Figura 4 – Gráfico para o fator de  P T ; P =0
compressibilidade do metano.

8
Aplicações das Equações do Tipo Virial
 Z 
  = B'
 P T ; P =0

Z = 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ...

Z = 1+ B' P

PV BP
Z= = 1+
RT RT
Figura 4 – Gráfico para o fator de • Vapores em temperaturas
compressibilidade do metano.
subcríticas até PSAT;
• B = B (Subst., T) 9
Correlações Generalizadas - Gases

Fator de
Compressibilidade Z = Z 0 + Z 1

Z0 = Z0(Tr,Pr) Fator acêntrico

  −1,0 − log(Prsat )T =0,7
Z1 = Z1(Tr,Pr) r

T Teoria dos Estados Correspondentes

Tr  Todos os fluidos que possuem o mesmo valor de ω,
TC quando comparados nas mesmas Tr e Pr, têm
P aproxidamente o mesmo valor de Z, e todos
Pr  desviam do comportamento do gás ideal da
PC mesma forma.
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Estados correspondentes
Teorema dos estados
correspondentes de 2
parâmetros (Pr e Tr)
Todos os gases comparados
Pr e Tr iguais nas mesmas T e P reduzidas
correspondem a Z têm o mesmo desvio da
idealidade (vdW, 1873)
iguais

Validade: fluidos simples (alto grau de simetria,

apolaridade, ex. Ar, Xe, Kr) e moléculas levemente
polares (CH4, O2, N2 e CO)
Não idealidade:
Todos os fluidos tendo o
Teorema dos estados mesmo fator acêntrico, ω, •Forma das moléculas
correspondentes de 3 têm o mesmo valor de Z •Tamanho das moléculas
se comparados nas •Forças intermoleculares
parâmetros (Pr, Tr e ω )
mesmas T e P reduzidas
(Pitzer, 1961)

Validade: fluidos apolares 11

Estados correspondentes
Tentativas de generalização do comportamento dos fluidos

Propriedades dos fluidos polares não são satisfatoriamente

representadas pelo teoremas dos estados correspondentes de
2 e 3 parâmetros

Um parâmetro adicional baseado no momento dipolar tem

sido sugerido, mas com sucesso muito limitado.

Apenas momento dipolar e constantes críticas

não são suficientes para a descrição
satisfatória do comportamento dos fluidos
polares 12
Referências

I. KORETSKY, M. D. Termodinâmica para Engenharia Química. Editora

LTC, 2007.
II. SMITH, J. M., VAN NESS, H. C., ABBOT, M. M. Introdução à
Termodinâmica da Engenharia Química. Editora LTC, 7ª. Ed. 2007.

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