Evaluación de procesos de oxidación avanzados para agua y aguas residuales.

tratamiento- Una revisión crítica

Este estudio proporciona una visión general de los procesos establecidos, así como
el progreso reciente en tecnologías emergentes para procesos de oxidación
avanzados (AOP). Además de una discusión sobre los principales mecanismos de
reacción y la formación de subproductos, se recopilaron datos sobre la eficiencia
energética en un amplio análisis de estudios informados en la literatura revisada por
pares que permiten una comparación crítica de varios establecidos y AOP
emergentes basados en valores de energía eléctrica por pedido (EEO).
A pesar de las fuertes variaciones dentro revisados los valores de EEO, se pudieron
observar diferencias significativas entre tres grupos de AOP: (1) O3 (a menudo
considerado como un proceso similar a AOP), O3 / H2O2, O3 / UV, UV / H2O2, UV
/ persulfato, UV / cloro y el haz de electrones representa valores de EEO medios de
<1 kWh / m3 , mientras que el consumo medio de energía por (2) los AOP foto-
Fenton, plasma y electrolíticos fueron significativamente más altos (valores de EEO
en el rango de 1e100 kWh / m3 ) (3)La fotocatálisis basada en UV, el ultrasonido y los
AOP basados en microondas se caracterizan por
valores medios de> 100 kWh / m3 y, por lo tanto, se consideraron como AOP no (aún)
energéticamente eficientes. La evaluación específica de 147 puntos de datos para el proceso
UV / H2O2 reveló fuertes efectos de las condiciones operativas en los valores informados de
EEO. Además del tipo y la calidad del agua, se observó una gran influencia para
capacidad de proceso (laboratorio-vs. piloto-vs. aplicaciones a gran escala) y, en el caso de
procesos basados en UV, de la lámpara
tipo. Sin embargo, debido a la contribución de otros factores, la correlación de los valores de
EEO con agua específica
Los parámetros de calidad tales como la absorbancia UV y el carbono orgánico disuelto no
fueron sustanciales.
También,
Las correlaciones entre EEO y la reactividad del compuesto con radicales OH no fueron
significativas (fotolíticamente
compuestos activos no fueron considerados). Con base en estos hallazgos, recomendaciones
sobre el uso de
se derivaron el concepto EEO, incluida la mejora de los resultados de laboratorio.
Introuccion
En los últimos años, los productos químicos traza orgánicos (TOrC) como productos
farmacéuticos, productos de consumo y productos químicos industriales han
detectado en el medio acuático (Huerta-Fontela et al., 2010). Además de las
escorrentías urbanas y agrícolas, los efluentes de las plantas de tratamiento de
aguas residuales se consideran el TOrC más significativo. emisores (Lim, 2008;
Gros et al., 2010; Luo et al., 2014). TOrCs permanecer en los efluentes de la planta
de tratamiento de aguas residuales que se descargan en aguas superficiales, ya
que las convencionales físicas y biológicas el tratamiento de aguas residuales solo
puede eliminar parcialmente estas sustancias (Lim, 2008; Zhang et al., 2008; Luo et
al., 2014). La aplicación de procesos de oxidación avanzados (AOP) proporciona
una opción de atenuación viable y efectiva debido a la oxidación. de una amplia
gama de TOrCs (Comninellis et al., 2008; Klavarioti et al., 2009; Yang et al., 2014;
Giannakis et al., 2015; Stefan, 2018). De acuerdo con la definición de Bolton et al.
(1996) y Bolton et al. (2001), los AOP se basan en la generación in situ de oxidantes
fuertes para la oxidación de compuestos orgánicos. Esto incluye procesos basados
en radicales OH (OH), que constituyen la mayoría de AOP disponibles, pero también
procesos basados en otras especies oxidantes favoreciendo los radicales sulfato o
cloro. Hay varios diferentes Procesar tecnologías que han sido investigadas para su
uso como AOP. Varios AOP, especialmente aquellos que involucran ozonización e
irradiación UV ya están bien establecidos y funcionan a gran escala en instalaciones
de tratamiento de agua potable y reutilización de agua. Sin embargo, nuevo
estudios de numerosos AOP emergentes para el tratamiento del agua (es decir,
Varios investigadores informan constantemente de AOP electroquímicos, AOP basados en
plasma, haz de electrones, ultrasonido o microondas) (Stefan, 2018). La gran cantidad de
diferentes estudios y
Un número creciente de tecnologías propuestas y combinaciones de procesos plantean un
enorme desafío para una evaluación crítica de
AOP sobre sus costos operativos (es decir, consumo de energía,
insumo químico), sostenibilidad (es decir, uso de recursos, huella de carbono),
y factibilidad general (por ejemplo, huella física y formación de subproductos de oxidación)
para permitir la comparación de su eficiencia con
otros AOP y procesos de tratamiento alternativos

Antecedentes sobre procesos avanzados de oxidación para eliminación de

contaminantes en el agua
Las tecnologías para AOP implican métodos muy diferentes de activación, así como
la generación de oxidantes y potencialmente puede utilizar un Número de mecanismos
diferentes para la destrucción orgánica. En la figura 1 se ofrece una descripción general de
los diferentes AOP establecidos y emergentes.
categorizado en ozono, UV, electroquímico (eAOP),
AOP catalíticos (cAOP) y físicos (pAOP). Sin embargo, es digno de mención que este
esquema de clasificación no debe verse como
estricto ya que varios procesos involucran diferentes tecnologías y
por lo tanto, podría asignarse a varias categorías. Los diferentes procesos resumidos en la
Fig. 1 representan procesos de muy diferentes
grados de implementación desde AOP bien establecidos hasta procesos probados solo a
escala de laboratorio todavía.
Todos los AOP comprenden dos pasos, la formación in situ de reactivos.
especies oxidativas y la reacción de oxidantes con contaminantes objetivo. Los mecanismos
de formación de radicales dependen del proceso.
parámetros específicos y pueden verse afectados por el diseño del sistema y el agua
calidad.
Además de la eliminación radical también otros parámetros (por ejemplo,
juego de transferencia de masa radical en AOP de superficie, hidrodinámica)
Un papel importante para la eficiencia de la destrucción de contaminantes. En el
siguientes secciones, el estado actual de implementación es
revisado, principales mecanismos y principios de generación radical
se ilustran y se discuten brevemente las limitaciones de los diferentes AOP.
Resumen más completo sobre diseño de sistemas, reacción
Los principios y la cinética se pueden encontrar en varias publicaciones de libros sobre
AOP (Parsons, 2004; Collins y Bolton, 2016; Stefan, 2018).
Mecanismos para la formación de subproductos de oxidación (OBP) en
diferentes AOP se analizan por separado en la sección

Fig. 1. Descripción general y clasificación de diferentes AOP. Los procesos

individuales se marcan como establecidos a escala completa (blanco), investigados
a escala de laboratorio y piloto (gris) y probados a escala de laboratorio (negro).

AOP basados en ozono El ozono se ha utilizado durante mucho tiempo como

oxidante y desinfectante en tratamiento de aguas. Como oxidante, el ozono es muy
selectivo y ataca principalmente grupos funcionales ricos en electrones como dobles
enlaces, aminas y anillos aromáticos activados (por ejemplo, fenol). Dado que sus
reacciones en soluciones acuosas reales a menudo implican la formación de OH, la
ozonización misma a menudo se considera un AOP o un proceso similar a AOP.
OH puede formarse a partir de la reacción del ozono con hidróxido iones (Merenyi
et al., 2010a, 2010b). El inicio de esta reacción, sin embargo, es bastante lento con
una constante de tasa de segundo orden de 70

Ozonización a pH elevado
La ozonización a pH elevado se considera un AOP si se favorece intencionalmente la
generación de OH (Elovitz y von Gunten, 1999;
Buffle et al., 2006). El pH del agua tratada influye directamente
eficiencia de ozonización desde compuestos orgánicos diana disociados
podría tener valores de kO3 significativamente diferentes (Calderara et al., 2002).
Además, la abundancia de iones de hidróxido influye directamente
la generación OH y, por lo tanto, la ozonización indirecta. Especialmente si
el agua a tratar tiene un pH> 8, la ozonización se aplica como AOP
podría ser un proceso prometedor, si la precipitación de carbonato de calcio no es motivo de
preocupación.

Proceso de peroxona (O3 / H2O2) En el proceso de peroxona, el ozono reacciona

con el anión peróxido (HO2 ) para formar Precursores de OH, que posteriormente
reaccionan a OH Para una descripción mecanicista detallada del proceso de
peroxona ver Merenyi et al. (2010a). El H2O2 residual podría tener que ser destruido
antes de descargar el agua tratada al receptor ambiente acuoso La relación molar
óptima para la peroxona el proceso es H2O2 / O3 ¼ 0.5 mol / mol (Katsoyiannis et
al., 2011; Pisarenko et al., 2012).

O3 / catalizadores
La ozonización catalítica se distingue entre homogénea y
ozonización catalítica heterogénea, dependiendo de la solubilidad en agua del catalizador. La
ozonización catalítica homogénea puede ser
descrito como un ciclo catalítico de tres pasos como lo abordaron Pines y
Reckhow (2002) utilizando Co (II) como catalizador y ácido oxálico: (1) formación del
complejo Co (II) -oxalato, (2) oxidación por ozono a Co (III) -
complejo de oxalato y (3) descomposición del complejo Co (III) -oxalato
formando un radical oxalato y Co (II). Catalítico heterogéneo
Los mecanismos de ozonización están mediados por óxidos metálicos (por ejemplo, TiO2,
Al2O3, MnO2) y dan como resultado rutas de reacción más complejas basadas en
mecanismos de transporte de múltiples fases y reacciones respectivas como
descrito en detalle por Beltrán (2004).

AOP basados en UV Los AOP basados en UV comprenden procesos basados en

irradiación UV (principalmente UV-C) y la combinación de luz UV con diferentes
promotores radicales Las fluencias UV aplicadas para oxidación avanzada son
generalmente> 200 mJ / cm2 y, por lo tanto, exceden los requisitos de dosis de UV
para la inactivación de 4 logs de la mayoría de los patógenos, incluidos los
resistentes a los rayos UV organismos (por ejemplo, adenovirus) (EPA, 2006).
Fuentes de irradiación UV generalmente consisten en lámparas de mercurio de baja
(LP) o de media presión (MP) con espectros de emisión monocromáticos o
policromáticos, respectivamente. Recientemente, fuentes de luz de diodos emisores de
luz UV (LED)
con distribuciones específicas de longitud de onda han sido investigadas y
resumido para fines de desinfección (Song et al., 2016). los
principales ventajas de los LED en comparación con el medio convencional
y las lámparas de baja presión son la eliminación del mercurio, único
longitudes de onda de pico de emisión, tamaño compacto y, por lo tanto, flexible
diseño de la aplicación, así como una breve fase de inicio. Sin embargo,
a pesar de la predicción de futuras eficiencias del enchufe de pared UV-LED de
aproximadamente el 75% en 2020 (Autin et al., 2013), los diodos actuales emiten radiación
UV a eficiencias de <10% (Chen et al., 2017)

UV / H2O2 La combinación de irradiación UV y H2O2 conduce a la escisión fotolítica

de H2O2 en dos OH. Sin embargo, la absorción molar El coeficiente de H2O2 es
relativamente bajo con ε ¼ 18.6 M 1 cm 1 en l = 254 nm, lo que da como resultado
un recambio de H2O2 de <10%. Si las lámparas LP UV son utilizado, se requieren
altas concentraciones de H2O2 para generar suficiente OH ([H2O2] ¼ 5e20 mg / L)
lo que lleva a la necesidad de eliminar H2O2 residual en un paso posterior. Las
dosis aplicadas de H2O2 son principalmente conjunto basado en aspectos
económicos. Sin embargo, a concentraciones más altas también eliminación de OH
con H2O2 (kOH, H2O2 ¼ 2.7 $ 107 M 1 s 1 ) podría afectar el rendimiento radical
(Buxton et al., 1988).
UV / Cl2 UV / Cl2 es otro AOP prometedor, donde el cloro activado por UV forma
especies radicales, es decir, Cl y Cl2 y OH que luego se oxida compuestos objetivo
(Watts y Linden, 2007). Cl es un más selectivo oxidante que OH, ya que reacciona
favorablemente con contaminantes ricos en electrones (Fang et al., 2014). Los dos
oxidantes utilizados principalmente son hipoclorito y dióxido de cloro (Jin et al.,
2011; Sichel et al., 2011; Fang et al., 2014; Wang et al., 2016).

AOP electroquímicos
AOP electroquímicos para aplicaciones de tratamiento de agua fueron
revisado recientemente en detalle por Chaplin (2014). El electrodo mayor
los tipos comúnmente utilizados en este proceso son SnO2 dopado (Zhuo et al.,
2011), PbO2 (Bonfatti, 1999; Fernandes et al., 2014), RuO2 (Quan
et al., 2013), diamante dopado con boro (BDD) (Chaplin et al., 2013),
y TiO2 subestequiométrico y dopado (Kesselman et al., 1997;
Bejan et al., 2009). Sin embargo, los electrodos BDD son los más aplicados
Método eAOP debido a sus costos de producción relativamente bajos
en comparación con otros electrodos y alta estabilidad del diamante
capa bajo polarización anódica (Chaplin, 2014).

AOP catalíticos
2.4.1 Proceso de Fenton
La combinación de hierro ferroso (Fe (II)) y H2O2 en ácido
las condiciones resultan en
Formación de OH (reacción de Fenton). El hierro actúa como un
catalizador con actividad catalítica máxima a pH ¼ 3, particularmente debido
a la precipitación de oxihidróxido férrico a un valor de pH más alto
(Wadley y Waite, 2004). La adición excesiva de H2O2 conduce a la
reducción de Fe (III) a Fe (II) (Safarzadeh-Amiri et al., 1996).
Por sustitución de óxidos de hierro por otros metales de transición, mejorada Se
puede lograr el rendimiento de eliminación de TOrC (Jiang et al., 2010; Rahim
Pouran et al., 2014; Piscitelli et al., 2015). Para prevenir el hierro precipitación, el
proceso de Fenton está restringido a condiciones ácidas.

AOP fotocatalíticos
El uso de catalizadores fotoactivos para procesos de oxidación en
el tratamiento del agua ha sido investigado intensamente durante el último
décadas (Blake, 2001; Dong et al., 2015; Vallejo et al., 2015).
Aunque existen numerosos catalizadores con propiedades fotocatalíticas (es decir, TiO2,
WO3 o ZnO), la investigación se ha concentrado principalmente en
Dos tipos de reacciones basadas en la solubilidad del catalizador:

Procesos homogéneos de foto-Fenton:

Fotocatálisis heterogénea basada en semiconductores (TiO2)

(Simonsen et al., 2010):
La luz UV y visible (l ¼ 180e400 nm) aceleran el Fenton proceso por fotorreducción
de Fe (III), sin embargo, el rendimiento cuántico para esta reacción es relativamente
baja (Wadley y Waite, 2004).
AOP físicos
2.5.1. Descarga electrohidráulica (plasma)
Los reactores de descarga eléctrica en fase líquida han sido investigados como AOP en el
tratamiento del agua (Locke et al., 2006; Hijosa-Valsero
et al., 2014). Fuertes campos eléctricos aplicados dentro del agua (descarga electrohidráulica)
o entre agua y fase gaseosa
(plasma no térmico) inicia procesos tanto químicos como físicos.
Además de la oxidación directa de contaminantes en el agua, varios
radicales oxidantes o especies activas, radiación UV y ondas de choque
se forman durante la descarga, lo que puede promover la oxidación
(Jiang et al., 2014).

Ultrasonido
La sonicación de agua por ultrasonido (EE. UU.) (20e500 kHz) conduce a la formación y
colapso de microburbujas de la compresión inducida por ondas acústicas y la rarefacción.
Estas burbujas implosionan violentamente después de alcanzar un tamaño de resonancia
crítico y generan altas temperaturas transitorias (> 5000 K), altas presiones (> 1000 bar) y
radicales altamente reactivos. La destrucción de los contaminantes del agua ocurre por
descomposición térmica y varias reacciones radicales (Mason y P etrier, 2004). La
cavitación por ultrasonido exhibe baja interferencia de la matriz de agua y menos
transferencia de calor en comparación con la radiación UV.

Microonda La aplicación de radiación altamente energética en el microondas. rango

(300 MHze300 GHz) ha sido investigado para la oxidación de contaminantes del
agua. Las microondas se han utilizado en combinación. con oxidantes (H2O2) o
catalizadores (TiO2, GAC) para ayudar en la destrucción de contaminantes
orgánicos (Han et al., 2004; Zhihui et al., 2005; Bo et al., 2006). Las microondas
pueden mejorar las velocidades de reacción e inducir el calentamiento selectivo de
los contaminantes a través de vibración de la molécula

Rayo de electrones La utilización de radiación ionizante de un haz de electrones La

fuente (0.01e10 MeV) para el tratamiento del agua ha sido probada desde 1980s.
Los electrones acelerados penetran en la superficie del agua y resultar en la
formación de especies excitadas electrónicamente en el agua, incluyendo varias
especies iónicas y radicales libres. El maximo La profundidad de penetración de los
electrones acelerados es directamente proporcional a la energía de los electrones
incidentes (por ejemplo, 7 mm, reportados por Nickelsen (1994)).
Una revisión sobre procesos de oxidación avanzados: de lo clásico a lo nuevo
perspectivas acopladas a estrategias de calibración de dos y múltiples vías
para controlar la degradación de contaminantes en muestras ambientales

Este artículo ofrece una revisión crítica desde las perspectivas clásicas a las nuevas de los
procesos de oxidación avanzados.
(AOP) junto con estrategias de calibración de dos y múltiples vías basadas en la resolución
de curva multivariada:
mínimos cuadrados alternos (MCR-ALS) y análisis de fábrica paralelos (PARAFAC) con
varios análisis
técnicas para monitorear la degradación de contaminantes en muestras ambientales. Se
enfoca en el
generación de radicales hidroxilo (HO) altamente reactivos (AOP clásicos con énfasis en los
procesos de Fenton, photoFenton y ozonización) y sulfato reactivo emergente (SO4
) radicales (nuevas perspectivas de
AOP) para la degradación efectiva de compuestos recalcitrantes. Otras nuevas perspectivas
de los AOP también fueron
abordado, a saber, la fotocatálisis de semiconductores (TiO2 / UV), combinación de procesos
que implican al menos
un AOP (procesos híbridos o de un solo paso y procesos secuenciales o de dos pasos),
novedoso avanzado
tecnologías de oxidación electroquímica (electro-Fenton y electro-foto-Fenton) y
nanocatalítica
Tecnología heterogénea de Fenton con alta superficie específica. Informes de literatura desde
2008 de verdad
aplicaciones en la remediación ambiental basada en AOP (desde la perspectiva clásica a la
nueva)
junto con PARAFAC y MCR-ALS con datos de primer, segundo y tercer orden, se revisaron
y
Las mejoras obtenidas se discutieron brevemente. Las estrategias de calibración de dos y
múltiples vías permiten uno
La descomposición exitosa de los datos de primer, segundo y tercer orden recopilados de
diferentes análisis
Técnicas.
Por lo tanto, los perfiles respectivos obtenidos permitieron cualitativos (perfiles
espectrales) y Análisis cuantitativo (perfiles de concentración) de muestras
complejas durante la degradación de contaminantes a través de la ventaja de
segundo orden. Finalmente, tendencias de futuras direcciones de investigación para
Se proporcionaron AOP junto con diversas técnicas analíticas y modelos
quimiométricos avanzados.

Modelos quimometricos
Hasta donde sabemos, solo MCR-ALS y PARAFAC Se aplicaron modelos para
extraer información química contenida en datos de primer, segundo y tercer orden
recopilados durante el proceso de degradación bajo la aplicación de AOP. Un breve
resumen sobre conceptos quimiométricos importantes comúnmente empleados
como órdenes y formas, se abordan de manera pedagógica. El término orden se
refiere a una propiedad de los datos analíticos. obtenido por un instrumento analítico
para un solo experimento muestra, mientras que way es una propiedad de datos
analíticos para una muestra conjunto. Por lo tanto, desde una perspectiva
pedagógica, ambos términos pueden ser contextualizado de la siguiente manera
[6,34]:
A. Si se mide un solo número para una muestra, por ejemplo, el
absorbancia en una sola longitud de onda por ultravioleta-visible
(UV-vis) espectroscopía de absorción, el orden de este dato es
llamados datos de orden cero. Un conjunto de muestras genera un vector.
Se dice que este conjunto tiene solo una forma (muestra), también
conocido como calibración unidireccional, empleado en el conocido
Calibración univariada clásica.

b. Si se mide un vector (espectro) por muestra, por ejemplo, un espectro que se

puede obtener por absorción UV-vis espectroscopía, espectroscopía infrarroja (IR),
entre otras analíticas instrumentos El orden del vector medido (espectro) por la
muestra se llama datos de primer orden. Mientras un grupo de muestras daría como
resultado un conjunto de vectores que pueden acomodarse del lado al lado
formando una matriz. Se dice que esta matriz tiene dos formas (la forma espectral
y la muestra). De acuerdo con el número de maneras, esta matriz se llama
calibración de dos vías, mientras que Según el número de pedidos, esta matriz se
denomina calibración de primer orden. Vale la pena mencionar que de primer orden
y calibración bidireccional son sinónimos, y el nombre anterior Es el más popular.

c) Si se mide una matriz por muestra, por ejemplo, datos analíticos

como tiempo de elución-absorción espectral, que se puede medir para
una sola muestra por cromatografía líquida de alto rendimiento -
detección de matriz de diodos (HPLC-DAD). Un conjunto de muestras puede
generar una matriz con tres formas (la elución cromatográfica
tiempo, la absorción espectral y la forma de la muestra). Por lo tanto,
de acuerdo con la cantidad de formas, esta matriz se llama de tres vías
calibración, mientras que de acuerdo con el número de pedidos, esta matriz se denomina
datos de segundo orden. Por lo tanto, de segundo orden y de tres vías.
calibración son sinónimos, en este sentido, ambos nombres son
igualmente aplicado

3. Ejemplos de aplicación de perspectivas clásicas para AOP con

estrategias de calibración de dos y múltiples vías para monitorear
degradación de contaminantes
La generación de radicales hidroxilo (HO) altamente reactivos,
que tienen un fuerte potencial oxidante hacia compuestos orgánicos refractarios
se discute brevemente Fenton, foto-Fenton y procesos de ozonización.
se revisan como perspectivas clásicas de los AOP en relación con
estrategias de calibración de dos y múltiples vías para monitorear la eliminación
de contaminantes de preocupación emergente, que tienen
perfiles espectrales superpuestos.
Estas estrategias de calibración de dos y múltiples vías basadas en MCRALS y PARAFAC
con datos de primer, segundo y tercer orden son
aplicado para extraer perfiles espectrales y de concentración de todos los
componentes presentes en el sistema durante el proceso de degradación
incluidos componentes desconocidos. Estas estrategias analíticas permiten
uno para extraer información química de los procesos de degradación
con fuertes perfiles espectrales superpuestos e incluso en presencia
de agentes interferentes como subproductos, con la ayuda de la ventaja del segundo orden.
En las siguientes subsecciones, informes basados en
perspectivas clásicas para AOP con estrategias de calibración de dos y múltiples vías
utilizadas para seguir la eliminación de contaminantes de
se discuten preocupaciones emergentes (Tabla 1)

3.1. Proceso de Fenton

El proceso de Fenton consiste en la generación de radicales HO por el
descomposición catalítica de H2O2 en presencia de iones Fe2 + en un
medio ácido [36,37]. Los dos pasos principales de la reacción de Fenton.
El mecanismo se basa en la reacción de Fe2 + con H2O2 (paso lento)
y la regeneración de Fe2 + por H2O2 (paso rápido) [38]. Este clasico
El proceso de Fenton es el más popular debido a sus ventajas, a saber
amplio rango de aplicación, rápida degradación y mineralización,
aunque presenta un inconveniente obvio relacionado con el estrecho
rango de pH de trabajo.

En un enfoque interesante por Kalejahi et al. [7], un proceso de Fenton (Fe2 + /

H2O2) combinado con una estrategia de calibración de dos vías basada en se
propusieron datos de absorción UV-vis de primer orden y MCR-ALS, como Un
método analítico para monitorear la degradación simultánea de tres colorantes
orgánicos tóxicos. En su estudio, no se estableció ningún conjunto de calibración
necesario, solo los espectros recogidos en diferentes momentos durante el Se
necesitaba un proceso de degradación. Se analizaron los datos espectrales. por
MCR-ALS bajo la aplicación de varias restricciones, recuperar los perfiles
espectrales puros y de concentración de todos componentes presentes en el
sistema, incluidos componentes no calibrados, es decir, subproductos (ver Fig.2).
Esto definitivamente es una ventaja de aplicar modelos quimiométricos capaces de
lograr el segundo orden ventaja como MCR-ALS y PARAFAC.
3.2. proceso de foto-Fenton
En el proceso de Fenton, el paso principal es lento, pero la aplicación
de irradiación durante el proceso puede evitar esto. La UV-vis
La radiación combinada con la reacción de Fenton se conoce como photoFenton. La
irradiación en el proceso de Fenton acelera la
foto-reducción de Fe (III) a Fe (II), que regenera el Fe inicial
(II) reduciendo la producción de lodo de hierro y la oxidación del
ligando, formando radicales hidroxilo [41].
Una de las ventajas de los procesos de foto-Fenton es la
posibilidad de utilizar la luz solar como fuente de radiación [42]. Sin embargo,
Varios otros parámetros de funcionamiento influyen en la foto-Fenton
proceso [43], con énfasis en las condiciones ácidas. De hecho, un
El rango óptimo de pH dentro de 2.5–3.0 es la principal limitación para su verdadero
aplicación [37], por ejemplo, en procesos de remediación in situ. por
Por esta razón, los complejos de hierro han sido estudiados, con el objetivo de aplicar
reacciones de foto-Fenton en condiciones casi neutrales [44,45].

3.3. Ozonización
La ozonización es un AOP clásico que consiste en la generación de HO
radicales de la descomposición del ozono (O3) en presencia de
iones hidroxilo y / o trazas de otras sustancias, como la transición
cationes metálicos [47]. Por lo tanto, los iones OH presentes en el agua pueden reaccionar
con O3 para generar el HO
radicales para la oxidación de emergentes
contaminantes [48]. El HO
los radicales pueden generarse a partir de diferentes
vías como: (1) descomposición de O3 a pH alcalino a través del
reacción de O3 con peróxido de hidrógeno (H2O2) y (2) la
fotólisis de O3 en medios acuosos [49].
El ozono molecular puede reaccionar directamente con el disuelto
contaminantes a través de un ataque electrofílico en la región de la molécula
con mayor densidad electrónica, a saber, centros nucleofílicos o
dobles enlaces [50].
La remediación del agua por ozonización es independiente del pH. En
condiciones ácidas (pH <4) la vía directa es la principal
mecanismo, mientras que a valores de pH altos (pH> 10) el radical
vía es más común [47]. Sin embargo, dependiendo del tipo de
contaminante presente, la oxidación a través del proceso radical puede
ocurrir a pH bajo (pH 2), lo que significa que ambas vías deben
siempre ser considerado en el desarrollo de un tratamiento de efluentes
proceso [47]

Ventajas de nuevas perspectivas sobre los AOP clásicos acoplados

a estrategias de calibración de dos y múltiples vías para el análisis de
muestras naturales complejas
Actualmente, el rendimiento de los AOP ha mejorado significativamente
a través del aumento de los procesos existentes para acuáticos
remediación Este aumento está relacionado con el desarrollo de
nuevas tecnologías, algunas de las cuales se basan en la combinación de
dos o más AOP. En general, la eficiencia de degradación de los AOP puede
ser afectado por varios factores, a saber, pH, configuración del reactor,
naturaleza y concentraciones del contaminante y oxidante,
temperatura y composición matricial [1,43]. Para eludir el
limitaciones impuestas por diferentes parámetros operativos durante el
aplicación de AOP, nuevas perspectivas para AOP han sido
investigar
4.1. Mejor eficiencia energética que los AOP clásicos al aumentar el
selectividad del proceso contra contaminantes a través de la producción de
especies reactivas de oxígeno (ROS)
Este avance puede ser observado y / o verificado durante el
aplicación de procesos híbridos o de un solo paso y secuenciales o
procesos de dos pasos que consisten en la aplicación simultánea
de dos o más AOP. Dicha aplicación puede causar acumulación y /
o efectos sinérgicos, que contribuyen al aumento de la degradación
eficiencia de los contaminantes objetivo [1]. Los trabajos presentados en
La Tabla 2 resalta la baja selectividad de los AOP y la influencia de
La complejidad de las matrices acuosas en la degradación de la
contaminantes, por lo que es necesario acoplar dos o más AOP con
modelos de calibración de dos y múltiples vías para extraer productos químicos
información (tabla 2).

4.4. Los nuevos AOP ofrecen enfoques prometedores para minimizar la

contaminación utilizando electrón como el principal reactivo y heterogéneo proceso
de Fenton

El electrón como reactivo principal La oxidación de especies electroquímicas en

soluciones acuosas puede se logrará mediante la transferencia de electrones o
átomos de oxígeno y / o alternativamente por ambas formas simultáneamente [60].
En este contexto, tecnologías emergentes como electro-Fenton y electro-
photoFenton también se han desarrollado para sortear las limitaciones de Reacción
clásica de Fenton. Electro-photo-Fenton es una combinación de proceso electro-
Fenton con irradiación UV-vis. En electro-Fenton proceso, H2O2 es in situ generado
continuamente por electroquímica reducción de O2 en el cátodo combinando con el
suministro de Fe (II) regenerado continuamente en el cátodo permitiendo la
formación de radicales HO.

4.4.2. Proceso de Fenton heterogéneo

Otra perspectiva prometedora de los nuevos AOP es el proceso heterogéneo de Fenton,
desarrollado para sortear los inconvenientes de
Fenton clásico, que se limita principalmente al pH de trabajo estrecho
rango como se discutió en la subsección 3.1. Brevemente, Fenton heterogéneo
el proceso utiliza catalizadores sólidos que contienen componentes catalíticos activos
Sustitución del catalizador Fe (II) en un proceso de Fenton clásico homogéneo
[61] El principal punto destacado de esta nueva perspectiva de los AOP
basado en un proceso heterogéneo de Fenton en comparación con
El proceso clásico de Fenton es que la reacción catalítica de Fenton ocurre en
el sitio activo en el área superficial específica del catalizador sólido,
evitando en consecuencia la lixiviación de hierro, extendiendo la aplicación para el rango de
pH y reduciendo la producción de lodo de hierro.
Khataee y coautores [33] desarrollaron Fenton nanocatalítico
tecnologías con alta superficie específica.

CONCLUSION
La combinación de AOP desde perspectivas clásicas a nuevas
con estrategias de calibración de dos y múltiples vías han sido
desarrollado para la degradación de compuestos recalcitrantes y
para el monitoreo del proceso de degradación en el medio ambiente
remediación Esto se logró deduciendo lo puro
Perfiles espectrales y cambios de concentración pura de los diversos
especies presentes en todo el proceso. Los métodos
descritos en este trabajo son métodos analíticos innovadores porque
varios contaminantes de preocupación emergente fueron descompuestos por
radicales altamente reactivos en varias muestras ambientales. Todos
diferentes datos analíticos obtenidos en los trabajos reportados necesitaban el
aplicación de una estrategia adecuada de calibración de dos y múltiples vías para
evitar la presencia de agentes interferentes, es decir, intermedios o
subproductos del proceso de degradación. Esto permitió el logro
de la ventaja de segundo y tercer orden que es muy importante para
El análisis efectivo en muestras naturales complejas, mediante la recuperación
perfiles espectrales puros y perfiles de concentración pura de la
componentes presentes en el sistema. De los informes aquí
revisado se necesitan algunas investigaciones para desarrollarse como futuro
tendencia en el campo de remediación ambiental como: (a) flujo de trabajo
Desarrollo para la adquisición de datos después del paso de degradación bajo
AOP seguidos de análisis multivariado que emplean avanzadas
modelos capaces de lograr la ventaja de segundo orden. por ejemplo, aplicando el proceso
electro-Fenton para la degradación de contaminantes
acoplado a cromatografía líquida de alto rendimiento en línea con
MCR-ALS y (b) desarrollo de un sistema analítico de procesos para
Monitoreo en línea de la degradación de los componentes de la mezcla bajo
AOP, seguido de cromatografía líquida: masa de alta resolución
espectrometría acoplada a dispersión Raman de superficie mejorada y
análisis quimiométrico para comprender la degradación
mecanismo en profundidad.