El espectro de emisión del hidrógeno

Cuando se hace pasar una descarga eléctrica por una muestra de hidrógeno H2, las
moléculas se disocian en átomos y los estados excitados de éstos emiten luz para pasar
el estado fundamental.

Figura 1. Un dispositivo experimental para medir espectros atómicos.

La luz emitida está formada por frecuencias discretas o líneas. Las líneas aparecen
organizadas en series que convergen en una frecuencia límite. Existen varias series con
el nombre del científico que las descubrió (Series de Lyman, Balmer, Parchen,
Brackett,…).

Figura 2. Los espectros de absorción y emisión del hidrógeno en la región visible (serie
de Balmer).
En 1890 el físico sueco Rydberg descubrió que las longitudes de onda de las líneas se
podían describir con la expresión:
1 ⎛1 1⎞
ν = = RH ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟
λ ⎝ n1 n2 ⎠
donde nos números n son enteros, n1 = 1 para la serie de Lyman, 2 para la de Balmer, 3
para la de Parchen, etc. RH es la llamada constante de Rydberg para el átomo de
hidrógeno.
El principio de combinación de Ritz establece que el número de ondas de cualquier
línea espectral es la diferencia entre dos términos espectrales de la forma:
RH
Tn = ν = T1 − T2
n2
Así, cada término espectral representa un nivel de energía −hcT y la diferencia de
energía cuando un átomo sufre una transición es ΔE= hcT1 – hcT2.

Figura 3. Niveles de energía del hidrógeno y transiciones posibles.

La interpretación correcta del espectro del hidrógeno se realiza a partir de los niveles de
energía de un átomo hidrogenoide:
Z 2 μ e4 1 Z 2e2 1
En = − = − ; n = 1, 2, 3,...;
8ε 02 h 2 n 2 8πε 0a0 n 2
Cualquier transición entre niveles de energía del hidrógeno implicará una diferencia de
energías:
μH e4 ⎛ 1 1 ⎞
ΔE = 2 2 ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟ = hcT1 − hcT2
8ε 0 h ⎝ n1 n2 ⎠
y la radiación emitida:
1 μH e4 ⎛ 1 1 ⎞
ν = = T1 − T2 = 2 3 ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟
λ 8ε 0 h c ⎝ n1 n2 ⎠
donde es fácil reconocer la constante de Rydberg como:
 μH e4
RH = 2 3 =109677 cm-1
8ε 0 h c
El uso de estas expresiones para interpretar el espectro del hidrógeno da resultados
prácticamente exactos, excepto por pequeños errores derivados de los efectos
relativistas del aumento de masa con la velocidad, que la ecuación no-relativista de
Schrödinger ignora.

Ejemplo:
El espectro de emisión del hidrógeno posee líneas a los números de ondas siguientes
correspondientes a la misma serie: 82259, 97492, 102824, 105292, 106632,
107440cm−1. Determinar el potencial de ionización del estado inferior y la constante de
Rydberg del hidrógeno.

Solución: Los niveles superiores, que tienen una energía –hcRH/n22. Cuando el átomo
cae al nivel inferior −hcT1 (común a todas las líneas) emite un fotón de número de
ondas:
RH
ν = T1 −
n22
Así, una representación de los números de ondas de las líneas de la serie frente a 1/n22
debe dar una línea recta de pendiente −RH y ordenada en el origen T1. Según sea el valor
de n del nivel inferior, los valores de1/n22 serán diferentes, ya que n2 empieza en n1+1.
La gráfica siguiente muestra los datos representados frente a 1/n22 para diferentes
valores de n1. Sólo en el caso de n1 = 1 los datos siguen una recta, lo que indica que las
líneas corresponden a la serie de Lyman.

110000

105000 Y =109678.72094-109678.87647 X

n1=1
número de ondas (cm )
-1

100000

95000 n1=2

90000

n1=3
85000

80000
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
2
1/n

Resultados: RH = 109679 cm−1

Potencial de ionización: I = hcT1 = 2.1788×10-18 J = 13.6 eV