SERIE DE PROBLEMAS SOLUBILIDAD-ÁCIDEZ Y COMPLEJACIÓN

PARA QUÍMICA ANALÍTICA APLICADA

Dr. Julio César Botello Pozos

Instrucciones. Lea atentamente cada problema y lo que se solicita antes de determinar las respuestas.

1. Determine la solubilidad molar de los iones que componen a Ce2(Ox)3

Ce2(Ox)3 pKs=25.4

2. Se tienen 50mL de una solución que contiene SO42- y IO3- en concentración 0.02M cada uno, a esta
solución se le agrega gota a gota una solución de Pb2+ 0.008M.

a) Calcule la concentración mínima necesaria para iniciar la precipitación de cada ion

b) Determina cual precipitado aparecerá primero
c) Calcule el volumen de la solución de plomo que se tendría que agregar para precipitar completamente a
ambos iones.

PbSO4 pKs=7.78
Pb(IO3)2 pKs=12.58

3. Escriba el equilibrio de solubilidad y calcule el valor de la Ks´ a pH=6.0 para la precipitación de Pb(OH)2

Pb(OH)n2-n log 1= 6.2, log 2= 10.3; log 3= 13.3

Pb(OH)2 pKs=15.7

4. Escriba el equilibrio de solubilidad y calcule el valor de la Ks´ a pH=8.0 para la precipitación de

Zn3(PO4)2

Zn(OH)n2-n log 1= 4.4, log 2= ---; log 3= 14.4; log 4= 15.5

H3PO4 pKa´s: 2.2; 7.2; 12.3

Zn3(PO4)2 pKs=32

5. Se tienen 250mL de una solución que contiene Hg(II) en una concentración de 10-3M a la cual se le
agregará una solución de sulfuro (S2-), el pH se amortigua a 5.0

a) Determine la concentración mínima necesaria de S2- para iniciar la precipitación del Hg(II)
b) Si se tuviera una solución de S-2 de concentración 4X10-2M. Determine los mL necesarios que habría
que agregar de Hg(II) para precipitar completamente al mercurio de la solución.

Hg(OH)n2-n log 1= 10.3, log 2= 21.7

Hg(OH)2 pKs=25
HgS pKs=53 HgS pKs=51
 6. Trace el diagrama de fases condensadas (DFC) en el espacio pOx´=f(pH) para Mg(II)

Mg(OH) 2 pKs=10.4
MgOx pKs=3.3

H2Ox pKa´s: 1.25; 4.29

7. Trace el diagrama de fases condensadas (DFC) en el espacio pIO3´=f(pH) para Ca(II)

Ca(OH) 2 pKs=4.9
Ca(IO3)2 pKs=5.5

8. Realice el diagrama de existencia- predominio (DEP) para Mg(II) a pOx´=0.5

Mg(OH) n2-n log 1=2.4

MgOx n2-2n log 1==2.6

H2Ox pKa´s: 1.25; 4.29

Mg(OH) 2 pKs=10.4
MgOx pKs=3.3

9. Trace el DEP para Ca(II) a pSO4´=0.3

Ca(OH) n2-n log 1=1.3

Ca(SO4) n2-2n log 1==2.3

HSO4- pKa= 1.8

Ca(OH) 2 pKs=4.9
Ca(SO4) pKs=3.8

10. Se tiene un agua de una zona de canteras por lo que se desea determinar el contenido de Ca(II) y Mg(II) en
ella, para ello se toman alícuotas de 25mL y se les adicionan 10mL una solución de oxalatos (Ox´) 1.2M
con el propósito de realizar una separación selectiva. Si se sabe que el orden de concentración de ambos
cationes de 10-2 M:

a) Determine si existe algún intervalo de pH en el que pueda realizarse la separación selectiva al pOx´
impuesto en el sistema.

Datos
Ca(OH) n2-n log 1=1.3 Mg(OH) n2-n log 1=2.4
MgOx n2-2n log 1==2.6
Ca(OH) 2 pKs=4.9
Ca(Ox) pKs=37.8
Mg(OH) 2 pKs=10.4
H2Ox pKa´s: 1.25; 4.29 MgOx pKs=3.3
 11. Se tienen 5000mL de una solución que contiene Hg(II) en una concentración aproximada de 0.018M, para
poder separar a esta especie de la solución (debido a sus características tóxicas) se le adicionan 200mL de
sulfuro de sodio de concentración 1.3M

a) Cuál es el pS´ impuesto en el sistema?

b) Trace el DFC para Hg(II)
c) Trace el DEP para Hg(II) a la condición de pS impuesta.
d) Determine el intervalo de pH en el que es posible precipitar en al menos un 97% al Hg(II).
e) Si el sulfuro adicionado impone el pH, cual sería el valor de este en el sistema.
f) Determine la solubilidad molar de Hg(II) a las condiciones de amortiguamiento (pS’ y pH)
g) Después de precipitar al Hg(II) el sistema se filtra y el sólido se seca y se pesa determinándose que hay 1.4g
de precipitado, calcule la cantidad en gramos de mercurio metálico que hay en la solución analizada
h) Cuál es el equilibrio de solubilidad a pS´ =0.5 y pH= 3.0 y el valor de su Keq´´?
i) Si se tuviera una concentración molar de Hg(II) de 1.8x 10-3M a pH=5.0 y al pS´ impuesto el Hg(II) se
encontraría principalmente soluble o insoluble

Datos:
Hg2+ + 2 S HgS2 log K=53
Hg(OH)n2-b log 1= 10.3, log 2= 21.7
Hg(OH)2 pKs=25.0
Hg(S) pKs= 51.0
H2S pK’s: 6.5; 12.6

Pesos atómicos: Hg 200.59 ; Cl 35.45 y S 32.00

12. Se tienen 0.536g de una muestra de un producto farmacéutico que contiene magnesio (Mg) y zinc (Zn), esta
muestra se disuelve en 100mL de un medio acuoso teniéndose una concentración máxima de los cationes de
aproximadamente 0.03 M. Ya que se desea realizar una separación por precipitación selectiva al menos en
un 98.0% se adicionó al sistema oxalato de sodio (NaOx) hasta que se impuso un pOx'=1.50.

a) Establezca el intervalo de pH en el cual se puede realizar la precipitación selectiva (al pOx' impuesto).
b) A pH=5.0 calcule la solubilidad (molar) del catión que se precipita.

Después de efectuar la separación el catión que permaneció en solución se valoró a un pH=6.7 con una solución
estandarizada de EDTA 10-0.76M gastándose 16.70mL para alcanzar el punto de equivalencia:

c) Establecer la ecuación química que representa la reacción de valoración y calcular su Keq bajo las
condiciones de amortiguamiento (pH=6.7 y pOx´=1.5)
d) Calcular los mg y el porcentaje (%) del catión valorado en la muestra analizada.

Datos

Zn(OH)n2-n log 1 =4.4, log 3 =-----; log 3 =14.4; Mg(OH)n2-n log 1 =2.4
log 4 =15.5 MgOx)n2-2n log 1 =2.6
Mg(OH)2 pKs=10.4
Zn(Ox)n2-2n log 1 =3.7 log 2 =6.0 Mg(Ox) pKs=3.3
Zn(OH)2 pKs=15.3
Zn(Ox) pKs=8.1
ZnY2- log K=16.5 H4Y pKa: 2.0, 2.7; 6.2; 10.2
ZnY2- +H+ ZnHY- log K=3.0
Pesos Atómicos : Zn 65.380 g/mol
MgY2- log K=8.7 Mg 24.305 g/mol
MgY2- +H+ MgHY- log K=3.9

H2Ox pKa’s: 1.25; 4.29