Practica 2 Porpiedades Molares Parciales

lOMoARcPSD|4126786
Practica 2 -Porpiedades Molares Parciales
Termodinámica (Instituto Politécnico Nacional)
StuDocu no está patrocinado ni avalado por ningún colegio o universidad.

Descargado por Karina González (dianakgb@gmail.com)
lOMoARcPSD|4126786
INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL.
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

ESTRACTIVAS.
Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases.
Practica No. 2
Propiedades Molares Parciales.
No. De Equipo: 1
Grupo: 2IV31
Alumnos: Boleta: Firma:
1. León Méndez Ana Patricia 2014140394

2. Esquivel Fuentes Yadira 2015321169
3. Quintero Montes Gerardo Iván 2017321521
Profesor:
Ing. Gustavo Pérez
Fecha de entrega:
17/ Abril / 2018

lOMoARcPSD|4126786
Practica No. 2 Propiedades Molares Parciales
Practica No. 2
Propiedades Molares Parciales.
Objetivos.
a) Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-agua (2) de diferentes

concentraciones y medir a cada uno su volumen molar(V).
b) Calcular a cada solución su volumen molar ideal ( V id ) y su cambio de

volumen de mezclado (∆v).
c) Ajustar los datos experimentales a una ecuación ( Expansión de Redlich-

kister).
d) Determinar el Volumen molar parcial (v), del metanol y el agua en cada una
de las soluciones.
e) Presentar los resultados en forma tabular y gráfica.
Descripción Teórica.
Tomando una propiedad extensiva, como el volumen (V), la entalpía (H), la

energía libre (G), etc., se puede definir una propiedad asociada a cada una de
ellas que será independiente de la cantidad de materia del sistema y por lo tanto
será intensiva.
Cuando el sistema es una mezcla, las propiedades intensivas adquieren distintos

valores para cada componente y al aporte de cada componente a la propiedad
total se lo denomina propiedad molar parcial.
Entonces será, “volumen molar parcial de un componente determinado en una

mezcla la contribución que realiza un mol de dicho componente al volumen total
de la mezcla”. El volumen ocupado por un cierto número de moléculas de una
sustancia, depende de la identidad y/o naturaleza de las moléculas que la rodean
y de las interacciones con ellas, en consecuencia, los volúmenes de los distintos
componentes en una mezcla no son aditivos aritméticamente. En este práctico se
calcularán los volúmenes molares parciales de un electrolito y del agua en

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soluciones de concentraciones conocidas, aplicando el método de la propiedad

molar aparente.
Propiedad molar parcial: es la contribución de un mol de componente i a la

propiedad total X de la mezcla cuando se lo agrega a presión y temperatura
constante a una masa tan grande de sistema que su composición se mantiene
virtualmente inalterada.
Las propiedades molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el estudio

de soluciones.
Se define como mezcla perfecta a aquella para la cual se cumple
(1)
donde R es una propiedad extensiva de la mezcla (volumen, entalpía de la
mezcla, etc.), rºi es la propiedad molar del componente i puro a la misma T y P de
la mezcla y c es el número de componentes presentes en la mezcla.
Con el objeto de representar el comportamiento real de las mezclas a

través de una expresión que conserve la forma de la ecuación (1), se introduce el
concepto de propiedad molar parcial ( )
cumpliéndose que (2)
Se puede demostrar, aplicando el teorema de Euler, que la propiedad molar

parcial es una propiedad intensiva, como así también la validez de la ecuación (2),
cuando la propiedad R se expresa en función de P, T y c variables extensivas.
Aplicaciones.
Las propiedades molares parciales juegan un papel importantísimo en la

termodinámica.

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Volumen molar parcial: permite hacer cálculos exactos en balances de

masa.
Entalpia molar parcial. Permite hacer cálculos exactos de balance de
energía.
Energía libre de Gibbs molar parcial o potencial químico: Es el fundamento
teórico que permite la deducción de las ecuaciones básicas para resolver
todos los problemas relativos a equilibrio entre fases y en reacciones
químicas.
Estos tres tipos de problemas son parte importante de la razón de ser del
Ingeniero Químico.
Desarrollo experimental
Material y Equipo:
Balanza de precisión
Soporte de Madera
Armadura de alambre
Cuerpo sumergible (flotador o buzo).
Probeta de 50 ml(P)
11 frascos de 100 mil con tapa
Sustancias.
Metanol
Agua
Preparación de las soluciones.
Se pone como ejemplo la preparación de 50 ml de una solución que

contiene 0.3 frac. Mol de metanol 0.7 frac. Mol de agua.
Base de Cálculo: 1 gmol.
Metanol: 0.3 gmol*32.042(ml/gmol)0.791 (g/ml) = 12.152 ml
Agua 0.7 gmol*18.015 (g/gmol) /0.998(g/ml) = 12.636 ml
Volumen Preparado: 12.152 ml de metanol+ 12.636 ml de agua = 24.788 ml
de solución.
Como se desean 50 ml de solución, haciendo las proporciones
correspondientes queda:
Metanol: 24.51 ml 24.5 ml
Agua: 25.48 ml 25.5 ml

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De manera semejante, se hacen los cálculos para saber los volúmenes que
se deben mezclar de cada reactivo para preparar las demás soluciones.
Procedimiento.
a) Etiquetar cada frasco de acuerdo a la solución que va a contener,
cerciorándose previamente que se encuentre limpio y seco.
b) Vierta, de una bureta en cada uno de los 11 frascos, las cantidades
correspondientes de cada reactivo, para preparar la solución marcada en la
etiqueta.
Obtención de las densidades de cada solución.
c) Acomodar el equipo de acuerdo a la figura.

d) Pesar el flotador suspendido por un hilo de la armadura W aire .
e) Depositar en la prueba, una cantidad suficiente de agua, de tal manera que
el flotador, suspendido del hilo en la armadura de alambre, quede
totalmente sumergido.
Pesar nuevamente el flotador, pero ahora sumergido en agua : W H 2O
f) Determinar el empuje del flotador:
E= W aire .-W Agua .
g) Determinar el volumen del flotador (= volumen de fluido desplazado y

consultado la densidad del agua en tablas a la temperatura del trabajo)
usando el Principio de Arquímedes:
E
V=
Densidad del agua
h) Repetir los pasos e y f usando, en vez de agua, cada una de las soluciones
preparadas, a fin de determinar el empuje sobre el buzo en cada solución.
E SOL= W aire .-W sol.
I) Determinar la densidad de cada solución, basándose en el Principio de

Arquímedes.
ESOL
ρ sol=
V bu

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J) llenar la tabla de datos experimentales de acuerdo a las siguientes

expresiones y nomenclatura:
1
Ve=
ρ
PM= ∑ xi∗( PM ) i
V= Ve*(PM)
vid =∑ xiVi
⋀V=V ex =V −V id

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Tabla de datos experimentales
X1 X2 E Ρ V esp. PM V0 Videal Vex

H2O CH3OH
1.0 0.0 4.73 1 1 18 18 18 0
0.9 0.1 4.54 0.9598 1.0419 19.4 20.2127 20.2579 -0.0452
0.8 0.2 4.44 0.9387 1.0653 20.8 22.1582 22.5158 -0.3576
0.7 0.3 4.35 0.9197 1.0873 22.2 24.1381 24.7738 -0.6357
0.6 0.4 4.23 0.8943 1.1182 23.6 26.3895 27.0317 -0.6422
0.5 0.5 4.1 0.8668 1.1537 25 28.8425 29.2896 -0.4471
0.4 0.6 4.01 0.8478 1.1795 26.4 31.1388 31.5475 -0.4087
0.3 0.7 3.94 0.8330 1.2005 27.8 33.3379 33.8054 -0.4315
0.2 0.8 3.87 0.8182 1.2222 29.2 35.6882 36.0634 -0.3752
0.1 0.9 3.8 0.8034 1.2447 30.6 35.0872 38.3213 -0.2335

0.0 1.0 3.73 0.7886 1.2681 32 40.5792 40.5792 0
Gráficos
:

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45
40
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30
25
V molar
Axis Title
20 Linear (V molar)
V ideal
15
Linear (V ideal)
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Axis Title
a) V y Videal vs X1
ΔV - Xi
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.1
-0.2
∆V cc/mol
-0.3 ΔV2
ΔV
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
Xi (Fracc.mol)
b) ∆V vs X1

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Ajuste los datos experimentales a la expansión de Redlich-Kister por el

método de mínimos cuadrados.
Redlcih- Kister
∆ V =x 2 x 1 ¿
∆V
= A+ B( x 1−x 2 )+ c ¿
x1 x 2
Y = A +BX +C X 2
∆V
donde Y = y X =x1 −x2
x 1 x2
Tabla de valores ajustados por la ecuación Redlich-Kister

∆V
Y=
X1 X2= 1- X1 X =x 1−x2 x1 x2
0.0 1.0 ----- ------
0.1 0.9 -0.8 -0.5022
0.2 0.8 -0.6 -2.235
0.3 0.7 -0.4 -3.02714
0.4 0.6 -0.2 -2.67583
0.5 0.5 0 -1.7884
0.6 0.4 0.2 -1.70292
0.7 0.3 0.4 -2.05472
0.8 0.2 0.6 -2.345
0.9 0.1 0.8 -2.594
1.0 0.0 ------ --------

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Ajuste de datos mediante R-K

0
-1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-0.5
-1
f(x) = 0.87 x² − 0.48 x − 2.33 -1.5

R² = 0.21
-2
-2.5
-3
-3.5
Con el grafico podemos deducir las constantes A, B y C que nos

proporciona la regresión cuadrática.
A=2.3345
B=−0.4816
C=0.8687
V ideal =V 10 x 1 +V 20 x 2
V =V́ 1 x1 + V́ 2 x 2
V́ 1= ( )
∂nV
∂ n1 n2 , P ,T
V́ 2= ( ∂∂nnV )
2
n1 , P ,T
10

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V =x 1 x2 ¿
n1
∗n
nV =n
n 2
n
n −n
n
n −n
A +B 1 2 +C 1 2
n [ ( ) ( )] 2
+V 10
n1
n
n+V 2
0 n2
n
n
nV =
n 1 n2
n [ ( ) ( )]
n −n
n
n −n
A +B 1 2 +C 1 2
n
2
+V 10 n1+V 20 n 2
n=n1 +n2
Por lo tanto, decimos que el volumen molar parcial 1 será:
( ) ( ) ( )
∂ nV n1 , n1 , 0
V́ 1= n =n2 ∗[] + n2 [ ]∗ +V 1
∂ n1 n 2
n
[ ] ,=B
n−n1
n2
+B
n2
n2
+ 2C ( nn − nn )∗( n−nn + nn )
1 2
2
1 2
2
,
[ ] =B
n−n1 +n2
n2
+2C ( x 1−x 2)∗ ( n−n1−n2
n2 )
n−n1+ n2
,
[] = ( B+2 C ( x 1−x 2 ) )
n2
( nn ) = n−nn
1 ,
2
1
n1
∗n−n1 +n2
n
V́ 1=n2 ( B+2 C ( x 1−x 2 ) )
n2
+n 2 ¿
V́ 1=(x ¿¿ 1 x2 −x12 x2 + x 1 x 22) ( B+2C ( x 1−x2 ) ) ¿

+¿
11

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Y para el volumen parcial 2, tenemos :
V́ 2=
( ) n (
∂ nV
∂ n2
n
)∗[] +n [ ]∗( ) +V
n1 =n1
n
n
2 ,
1
2 ,
2
0
+2 C ( − )∗( −
n )
, −B n n−n 1 n n n n−n2 1 2 1 2
[] = −B 2 2 2 2
n n n n n
[ ] ,=B−
n1 −n+n2
n 2
+ 2C ( x1−x 2 )∗
( −n1 −n+n2
n2 )
−n1−n+n2
(B+ 2C ( x 1−x 2 ) )
,
[] =
n2
( nn ) = n−nn
2 ,
2
2
n2
∗−n 1−n+n2
n
V́ 2=n1 ( B+ 2C ( x 1−x 2 ) )
n2
+n 1 ¿
−n12 n 2−n n1 n2+ n1 n 22

V́ 2= ( B+ 2C ( x1 −x2 ) )
n3
+¿
V́ 2=(−x 12 x 2−x 1 x 2 + x1 x 22) ( B+ 2C ( x 1−x 2 ) )

+¿
12

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Aplicando las ecuaciones anteriores para la determinación de los volúmenes

molares parciales 1 y 2, obtenemos los siguientes resultados:
Tabla de volúmenes parciales molares (V1 y V2) y V mezcla
X1 X2 V́ 1 V́ 2 V mezcla
¿ X 1 V́ 1 + X 2 V́ 2
0 1 36.8994 18 18
0.1 0.9 38.2289 17.9335 19.96304
0.2 0.8 39.0902 17.7850 22.04604
0.3 0.7 39.6169 17.6126 24.21389
0.4 0.6 39.9304 17.4463 26.43994
0.5 0.5 40.1159 17.2952 28.70555
0.6 0.4 40.2413 17.1431 31.00202
0.7 0.3 40.3470 16.9451 33.32643
0.8 0.2 40.4489 16.6343 35.68598
0.9 0.1 40.5378 16.1179 38.09581
1 0 40.5792 14.0226 40.5792
13

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Volumen de solucion y volumenes molares parciales

45
40
35
Vmp 1 , Vmp 2 ; V mezcla (cc/mol)
30
25 V parcial 1
V parcial 2
20 V mezcla
15
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Xi
c) V́ 1 , V́ 2 y V mezcla
14

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1. Para una mezcla gaseosa que obedece la ecuación virial, ¡Cual es la

expresión matemática que da el volumen molar parcial de cada
componente en la mezcla?
∂ nV m
V 1=¿ ( ¿
∂ n1 P ,T ,n 2
n n
n1 n2 n1 n2 ∂ n(V 1 X 1+V 2 X 2+ A 1 2 )
nV m = n (V 1 ( ¿ + V 2 ( ¿ + A ( ¿ ( ¿ ) =( n n )
n n n n
∂n 1
n2
n
∂ n1 ∂ n( 1 )
V́ 1 =V 1 ( ¿ + V 2 n2 ( 0 )+ A n2 ( n )n2
∂ n1 n 2
∂ n1
n−n1
V́ 1 =V 1 + A n2( )
n2
n2 n n 1 n2
V́ 1=V 1 + A ( − 2 )
n2 n
V́ 1 = V 1 + A
V́ 1=V 1 + A x 2(1- x 1)
V́ 1=¿ V 1 + A X 22
∂ nV m
V́ 2=¿ ( ¿ = (∂ n ¿ ¿
∂ n1 P ,T ,n 2
n1 n2 n1 n2
nV m = n (V 1 ( ¿ + V2 ( ¿ + A ( ¿ ( ¿ )
n n n n
n
∂ n2 ∂ n( 2 )
V́ 2=¿ V 2 ( ¿ +V 1 n1 ( 0 )+ A n1 ( n )n1
∂ n2 n 1
∂ n2
n−n2
V́ 2 =V 2 + A n1( )
n2
15

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n1 n n 1 n2
V́ 2=V 2 + A ( 2
− )
n n2
V́ 2 = V 2 + A( X 2 −X 1 X 2)
V́ 2=V 2 + A x 1(1- x 2)
V́ 2=V 2 + AX 12
2. La entalpia, a 25ºC y 1 atm, de una mezcla binaria formada por las

sustancias 1 y 2 está dada por la ecuación :
cal
H=100 x 1 +150 x 2 + x 1 x 2 ( 10 x 1 +5 x2 )
gmol
cal
H=100 x 1 +150 x 2 + x 1 x 2 ( 7 )
gmol
Para una solución cuya composición es x1= 0.4, determine:
a) H1 y H2 : De la expresión matemática dada, sabemos por

definición que el primer miembro corresponde a la entalpia del
componente 1 puro, tanto que el segundo miembro de la
ecuación corresponde a la entalpía del componente 2 puro.
H1= 100 cal/gmol

H2= 150 cal/gmol
b) H1 y H2
H̆ 1=H 1 +∆ H m x 22
cal
H̆ 1=100+7 ( 0.6 )2=102.52
gmol
H̆ 2=H 2 +∆ H m x 12
cal
H̆ 2=150+7 (0.6)2=151.12
gmol
16

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c) El calor que se desprende o absorbe al preparar 2.5 gmol de esta

solución de los componentes puros.
N3= 2.5 gmol

Sust.1
Mezclador x1=0.4
H1= 100 cal/gmol
H3= ?
Q=?
Sust.2
H2= 150 cal/gmol
Del balance general en el sistema:
N 1+ N 2=N 3j
Realizamos elbalance de materia por componente en el mezclador

N 1 x 1,1 + N 2 x 1,2=N 3 x 1,3
N 1+ 0=2.5 ( 0.4 )
N 1=1 gmol
Por lo tanto ya podemos conocer N 2
N 2=N 3−N 1=2.5−1
N 2=1.5 gmol
Con la ecuación proporcionada calculamos la entalpia de la mezcla en

3:
cal
H N 3=100( 0.4)+ 150 ( 0.6 ) + ( 0.4 )( 0.6) ( 7 )
gmol
cal
H N 3=131.68
gmol
Procedemos a realizar el balance de energía en el sistema:
N 1 H N 1 + N 2 H N 2 +Q s =N 3 H N 3
Q=N 3 H N 3−N 1 H N 1−N 2 H N 2
(
Q= 131.68
cal
gmol
(2.5 gmol)−100
cal
gmol
(1 gmol)−150
cal
gmol
(1.5 gmol)
cal
gmol )
Q=4.2 cal
17

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3. A 30º C y 1 atm, el volumen de las soluciones formadas por

benceno(b) y ciclohexano(c) se encuentra por:
ml
V =109.4−1.8 x b−2.64 x b2
mol
Si se mezclan 500 ml de b y 500 ml de c, encuentre:
a) El volumen ideal y real de la mezcla.

3
cm
V b puro=78
gmol
cm3
V c puro=84
gmol
nVm=1000 ml
x 1=0.5
V m ideal =V b puro +V c puro
cm3
V
m ideal
(
= 78+84 )
gmol
m ideal cm 3
V =162
gmol
V m real =V b puro xb +V c puro x c + ∆ V
∆ V =−2.64 x b2=−2.64 ¿
V m real =109.4−1.8(0.5)−2.64 (0.5)2
18

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m real cm 3
V =107.84
gmol
b) El volumen molar parcial de cada componente.

Para calcular el volumen molar parcial de cada componente
ocupamos la siguiente ecuacion:
V́ 1=V b puro + A x 22
V́ 1=78+ ( −2.64 ( 0.5 2) )
cm3
V́ 1=77.34
mol
V́ 2=V c puro + A x 12
V́ 2=84 + (−2.64 ( 0.52 ) )
cm3
V́ 2=83.34
mol
Observaciones y conclusiones
Dentro de nuestra práctica pudimos observar diferentes situaciones que se

presentan al preparar una solución a partir de dos componentes puros. Por
ejemplo la primera observación es que durante la preparación de las soluciones
con diferente concentración, tuvimos algunos detalles debido al error experimental
que siempre se presenta, pero de cualquier manera logramos obtener soluciones
con un error muy bajo( los valores se encuentran debajo del 1%) , los cuales
indican que se realizó de manera eficiente nuestro trabajo.
Con los datos que teóricamente conocemos, como es el caso del peso molecular
de las componentes y las teorías en las que se basan nuestros experimentos
como lo es el principio de Arquímedes, pudimos conocer el volumen del
componente en forma pura y mediante expresiones algebraicas sencillas que
dominamos, podemos conocer nuestros datos de densidad, peso específico,
empuje, volumen de mezcla en forma ideal y el cambio de volumen de mezclado.
En función de nuestras variables pudimos realizar una serie de cálculos para

obtener nuestros resultados de la experimentación y así poder graficarlos y
19

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conocer mediante el ajuste de datos con la ecuación de Redlich-Kister, nuestras

constantes A,B y C, que posteriormente ocupamos para obtener nuestros valores
de volumen molar parcial tanto del componente 1 como del componente 2, en sus
diferentes concentraciones desde x1=0.1 hasta x1= 0.9, sin contar los volúmenes
del componente puro(1 y 2).
Por último, ya que obtuvimos nuestros resultados de los volúmenes molares

parciales para el metanol y el agua, los concentramos en una tabla, la cual
mostraría el cambio de volumen en cada solución de diferente composición y de
esta manera poder graficarlos para observar su comportamiento respecto al
volumen de mezcla.
Como conclusión dedujimos que el volumen de alguno o de todos los

componentes en una solución se ve directamente afectado por su composición o
concentración dentro de la misma. Cabe mencionar que se trabajó con una
mezcla binaria, ya que como se observa durante el desarrollo de la práctica, sería
un poco más complejo incluir un tercer o cuarto componente a la mezcla, sin
embargo se sabe que es posible hacerlo.
Referencias Bibliográficas
 molar volume of pure liquid component i -Formulario de Termodinámica del

Equilibrio de Fases, Ing. Rodolfo de la Rosa(Diciembre 2011).
 Termodinamica Quimica – German Fernández
 Ingenieria del equilibrio entre fases – Academia Nacional de ciencias
Exactas, Fisicas y Naturales - Selva Pereda y Esteban A. Brignole, tomo
66(2014) pp 95-121
20

Practica 2 Porpiedades Molares Parciales

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a) Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-agua (2) de diferentes

b) Calcular a cada solución su volumen molar ideal ( V id ) y su cambio de

c) Ajustar los datos experimentales a una ecuación ( Expansión de Redlich-

e) Presentar los resultados en forma tabular y gráfica.

Tomando una propiedad extensiva, como el volumen (V), la entalpía (H), la

Cuando el sistema es una mezcla, las propiedades intensivas adquieren distintos

Entonces será, “volumen molar parcial de un componente determinado en una

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Practica No. 2 Propiedades Molares Parciales

soluciones de concentraciones conocidas, aplicando el método de la propiedad

Propiedad molar parcial: es la contribución de un mol de componente i a la

Las propiedades molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el estudio

Se define como mezcla perfecta a aquella para la cual se cumple

Con el objeto de representar el comportamiento real de las mezclas a

cumpliéndose que (2)

Se puede demostrar, aplicando el teorema de Euler, que la propiedad molar

Las propiedades molares parciales juegan un papel importantísimo en la

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Volumen molar parcial: permite hacer cálculos exactos en balances de

Preparación de las soluciones.

Se pone como ejemplo la preparación de 50 ml de una solución que

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Obtención de las densidades de cada solución.

c) Acomodar el equipo de acuerdo a la figura.

E= W aire .-W Agua .

g) Determinar el volumen del flotador (= volumen de fluido desplazado y

E SOL= W aire .-W sol.

I) Determinar la densidad de cada solución, basándose en el Principio de

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J) llenar la tabla de datos experimentales de acuerdo a las siguientes

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Tabla de datos experimentales

X1 X2 E Ρ V esp. PM V0 Videal Vex

0.9 0.1 4.54 0.9598 1.0419 19.4 20.2127 20.2579 -0.0452

0.8 0.2 4.44 0.9387 1.0653 20.8 22.1582 22.5158 -0.3576

0.7 0.3 4.35 0.9197 1.0873 22.2 24.1381 24.7738 -0.6357

0.6 0.4 4.23 0.8943 1.1182 23.6 26.3895 27.0317 -0.6422

0.5 0.5 4.1 0.8668 1.1537 25 28.8425 29.2896 -0.4471

0.4 0.6 4.01 0.8478 1.1795 26.4 31.1388 31.5475 -0.4087

0.3 0.7 3.94 0.8330 1.2005 27.8 33.3379 33.8054 -0.4315

0.2 0.8 3.87 0.8182 1.2222 29.2 35.6882 36.0634 -0.3752

0.1 0.9 3.8 0.8034 1.2447 30.6 35.0872 38.3213 -0.2335

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