CINÉTICA DE OXIDACIÓN DE ETANOL CON CROMO (VI).

RESULTADOS

Determinación de la ley de velocidad para la reacción de oxidación de etanol con

Cromo (VI).

En la práctica e preparo una solución de 200 mL de HCl 3,6M posteriormente se le agrego

K2Cr2O7 a una concentración 0.0034 M esta solución se etiqueto como B.

La reacción que ocurrió experimentalmente al agregar K2Cr2O7, HCl y etanol al Erlenmeyer

fue la siguiente:

3CH3CH2OH + 4HCrO4− + 16H+ → 3CH3COOH+ 4Cr3+ + 13H2O (1)

Al tomar 10mL la solución B del Erlenmeyer y agregarle KI y almidón ocurrió la siguiente

reacción:

2HCrO4− + 6I− + 14H+ → 3I2 + 2Cr3+ + 8H2O (2)

Finalmente, se tituló esta solución con Na2S2O3 0,01M hasta que desapareció el color café,
la reacción fue la siguiente:

I2 + 2S2O3− → 2I− + S4O62− (3) Utilizando estas reacciones

en las ecuaciones 2 y 3, se calculó la concentración de Na2S2O3 el titulante del cual se gastó
22,8 mL de la siguiente manera:
0,0034𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑟𝑂4− 3𝑚𝑜𝑙 𝐼 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑆2 𝑂3− 1
0,01𝐿 𝑥 1𝐿
2
× 2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑟𝑂 − × 1𝑚𝑜𝑙 𝐼2
× 0,0228𝐿 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
= 4,47 × 10−3 𝑀 (4)
4

El valor de estandarización fue de 4,47 × 10−3 𝑀 para titular 10 mL d la solución B, a

continuación se tomó 200 mL de la solución B y se le agrego 2 mL de alcohol absoluto y
se tomó el tiempo inmediatamente después de cada 10 minutos se tituló con Na2S2O3 10
mL de la solución B en reacción. Los datos se registraron en la tabla 1.

Tabla 1. Volumen de titulante (Na2S2O3) gastado a diferentes tiempos.

Tiempo (s) Volumen (L) de

Na2S2O3 0,0034M
600 0,014
1200 0,0095
1800 0,006
2400 0,0041
3000 0,0028
3600 0,0021
4200 0,0016
4800 0,0015
Con el valor de estandarización se calculó la concentración de 𝐻𝐶𝑟𝑂4− en cada tiempo
trascurrido después por medio, de la ecuación 5 y los datos reportados en la Tabla 1.
𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑟𝑂4− 1
0,00447 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 × 0.014𝐿 × × = 2,09 × 10−3 𝑀 𝐻𝐶𝑟𝑂4− (5)
𝐿 2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 3𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐼2 0,010𝐿

Este mismo procedimiento se realizó para todos los datos de la tabla 1 obteniendo:

Tabla 2. Concentración, logaritmo natural y uno sobre la concentración de HCrO4− en los diferentes
tiempos.
Tiempo Concentración 1/[HCrO4−]
Ln [HCrO4−]
(s) (M) de HCrO4− (L/mol)

600 0.00209 -6.171 478.469

1200 0.00141 -6.564 709.220
1800 0.000894 -7.020 1118.568
2400 0.000611 -7.400 1636.661
3000 0.000417 -7.782 2398.082
3600 0.000313 -8.069 3194.888
4200 0.000238 -8.343 4201.681
4800 0.000224 -8.404 4464.286

Con los datos de la tabla 3 se realizaron 3 gráficos representados en las figuras 1,2
y 3.

0.0025
y = -4E-07x + 0.0019
0.002 R² = 0.8335
Concentración (M) de HCrO4−

0.0015

0.001

0.0005

0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-0.0005
Tiempo (s)

Figura 1. Gráfica [HCrO4−] vs tiempo.

 0.000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-2.000
y = -0.0006x - 5.9661
Ln [HCrO4−]

-4.000 R² = 0.9747

-6.000

-8.000

-10.000
Tiempo (s)

Figura 2. Gráfica logaritmo natural de [HCrO4−] vs tiempo.

5000.000
1/[HCrO4−] (L/mol)

4000.000

3000.000

2000.000 y = 1.0388x - 529.41

R² = 0.9717
1000.000

0.000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Tiempo (s)

Figura 3. Gráfica 1/[HCrO4−] vs tiempo.

Al comparar el R2 obtenido en las gráficas en las figuras 1, 2 y 3 se puede observar que el

R2 más cercano a 1 es el R2 de la gráfica en la figura 2 con un valor de 0,9747. De este valor
se puede concluir que la reacción que se llevó a cabo se trata de una reacción de primer
orden. Por lo tanto, x = 1.

Calculo de la constante de velocidad para la reacción y la velocidad de reacción inicial,

asumiendo que la reacción es de primer orden respecto a CH3CH2OH y a H+.

La ley de velocidad para la reacción 1 es:

v = k’[HCrO4−]x[CH3CH2OH]y[H+]z (6)

y con las concentraciones de ácido y etanol constantes la ley de velocidad se reduce a

orden 1:

𝑉 = 𝑘[𝐴]10 (7)
Una vez obtenido el orden de reacción se prosigue a calcular la constante de velocidad de
la reacción. Como ya se sabe que la reacción es de primer orden, se utiliza la ecuación
linealizada para una reacción de primer orden (2) la cual es:

𝐿𝑛[𝐴] = −𝑘𝑎 𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴]0 (8)

Dónde: 𝐿𝑛[𝐴] = 𝑦
𝑡=𝑥
𝐿𝑛[𝐴]0 = 𝑏
−𝑘𝑎 = 𝑚
De la gráfica en la figura 2 se obtiene que la ecuación (9) allí se observa que l valor de Ka
es el valor de m (la pendiente de la recta).

𝑦 = −0,0006𝑥 − 5.9661 (9)

−𝑘𝑎 = −0,0006 𝑠 −1

Por otro lado, relacionando la concentración inicial de A0 de la ecuación 8 con la ecuación

(9) de la recta de la gráfica en la figura 2, se obtiene que:

[𝐴]0 = 𝑒 −5.991 = 2.5𝑥10−3 𝑀 𝐻𝐶𝑟𝑂4− (10)

Con el resultado de la ecuación 10 [A]0 y el valor de Ka que será K, se usa la ecuación 7

1,5𝑥10−6 𝑀
𝑉 = 0,0006𝑠 −1 0,0025 𝑀 =
𝑠