MIÉRCOLES 2:00-8:00pm FQAII

GRUPOD

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AII

REGLA DE FASES

PROFESOR: Reyes Yanes, Andreína

INTEGRANTES: CÓDIGO:
Genebrozo Guerra, Elizabeth Cristina 17070066
Huamaní Roque, Ada Madison 17070011
Valencia Chinarro, Franco Nicolas 170700

Fecha de realización de la práctica: Miércoles, 11 de setiembre de 2019

Fecha de entrega del Informe: Miércoles, 18 de setiembre de 2019

Lima – Perú
2019 -II
 ÍNDICE

I. RESUMEN……………………………………………………….3

II. INTRODUCCIÓN……………………………………………….4

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS………………………………………5

IV. DETALLES EXPERIMENTALES……………………………..6

V. TABLAS DE DATOS…………………………………………….8

VI. CÁLCULOS……………………………………………………...10

VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN………………………………………11

VIII. CONCLUSIONES……………………………………………….12

IX. RECOMENDACIONES…………………………………………12

X. REFERENCIAS
BIBLIOGRÁFICAS……………………………………………...12

XI. ANEXOS…………………………………………………………..13
 I. RESUMEN

La práctica regla de fases se llevó a cabo a una presión de 752,1 mmHg, temperatura de
19,7°C y humedad relativa del 94 %.
El propósito de la experiencia fue determinar el diagrama de fases y la curva de
enfriamiento de la mezcla binaria: naftaleno y p-diclorobenceno. Para ello se sumergieron
los tubos con la mezcla en un baño de agua caliente, hasta llegar a la temperatura de
cristalización, según la composición de cada de cada muestra. Se comprobó que los datos
experimentales de la temperatura de cristalización coincidan con los de la bibliografía y
se luego se construyó el diagrama de fases con estos valores. La curva de enfriamiento se
construyó a partir de los valores de temperatura y tiempo (cada 10 segundos) del tubo 1
donde la fracción molar fue igual a uno para el p-diclorobenceno; y con el tubo 5, fracción
molar del naftaleno y p-diclorobenceno, 0.5345 y 0.4655, respectivamente. El punto
eutéctico se determinó a una temperatura mínima de 31.3 °C, con la composición de
0.3554 y 0.6446 para el naftaleno y p-diclorobenceno, respectivamente. El calor latente
de fusión del naftaleno puro a 326.15K fue ∆H=4481.52 y del p-diclorobenceno puro,
∆H=4357.85, calculado a partir de las composiciones molares.
II. INTRODUCCIÓN
III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

La experiencia realizada tiene sus fundamentos en la regla de fases de Gibbs, que nos
brinda una relación entre el número de fases que pueden existir en un sistema
termodinámico, bajo unas ciertas condiciones de equilibrio:
𝑃 + 𝐹 = 𝐶 + 2 … (1.1)
En la ecuación 1.1, donde P representa al número de fases del sistema termodinámico; F
a los grados de libertad del sistema, que no son más que el número de variables intensivas
que pueden cambiar independientemente de un cambio de fases; y C el número de
componentes del dicho sistema. En la experiencia, en el sistema naftaleno – p-
diclorobenceno. Analizando los grados de libertad en el punto eutéctico, encontramos 1
grado de libertad, ya que están presentes 2 componentes y 3 fases. La variable que resta
en este punto (que es de composición y presión definida) es la temperatura. Pero en este
punto, la temperatura es constante (temperatura eutéctica), por lo que se reduce a 0 y el
sistema termodinámico está definido para ese punto. (Castellan, 1987)
Para representar de manera adecuada un sistema de fases, la mejor herramienta es el
diagrama de fases. Es una representación gráfica del sistema termodinámico, que varía
dependiendo si es una sustancia pura, mezcla binaria o de varios componentes. El
diagrama puede graficarse en 2 de las 3 funciones posibles: temperatura, presión y
composición del sistema. (Muzzo, 1981)
Finalmente, este sistema termodinámico naftaleno – p-diclorobenceno, fue analizado
bajo un diagrama de punto eutéctico simple, ya que se considera que es un sistema
condensado, bajo presión constante, con sustancias que son inmiscibles en el estado
sólido, pero parcialmente miscibles en estado líquido. La mezcla líquida de estos
compuestos orgánicos cristaliza a una misma temperatura, que es la más baja en el
diagrama, que se denomina temperatura eutéctica. La composición permanece invariante.
Por ejemplo, observemos el siguiente diagrama:

Figura 01. Diagrama eutéctico simple para un sistema AB.

En el punto de 40 de fracción en peso de B, en la recta de la isoterma eutéctica, se

encuentra el punto eutéctico para el sistema AB, donde coexisten tres fases. Se denota
como A y B a las sustancias solidas puras. Por encima de las curvas, se encuentra la fase
AB líquida parcialmente miscible. Mientras que por debajo de la isoterma eutéctica, se
encuentra AB en estado sólido totalmente inmiscible.
IV. DETALLES EXPERIMENTALES

Para determinar el diagrama de fases se calentó, en una cocinilla, agua de caño en un

vaso precipitado pyrex de 600 ml cerca de la temperatura de ebullición (95°-96°C)
que se midió constantemente con un termómetro de mercurio. Se tenía ocho muestras
preparadas con naftaleno Qp y p-diclorobenceno Qp de acuerdo a la proporción que
se muestra en la tabla n° 1 sobre una gradilla cada una cubierta con un corcho y
numeradas.
Tabla n° 1: sistema naftaleno(A) -diclorobenceno
(B)

Una vez que el agua estuvo caliente se sumergió dos tubos (7 y 8). En un vaso de 400ml
se procedió a calentar agua de caño hasta unos 3°C por encima de la temperatura de
cristalización de los respectivos tubos sumergidos. Una vez que las muestras se fundieron
se colocó el tubo 8 al vaso de 400ml se destapó el corcho, y dentro del tubo se colocó el

Nº WC10H8 (A) Wp-C6H4Cl2 (B) nA nB nT xA xB Tf (oC)

1 0,0 15,0 0,0000 0,1020 0,1020 0,0000 1,0000 53,0
2 1,5 12,5 0,0117 0,0850 0,0968 0,1211 0,8789 46,3
3 2,5 12,5 0,0195 0,0850 0,1046 0,1868 0,8132 41,5
4 6,0 12,5 0,0469 0,0850 0,1319 0,3554 0,6446 31,3
5 10,0 10,0 0,0781 0,0680 0,1462 0,5345 0,4655 46,8
6 12,5 7,0 0,0977 0,0476 0,1453 0,6722 0,3278 56,1
7 15,0 3,0 0,1172 0,0204 0,1376 0,8517 0,1483 71,6
8 15,0 0,0 0,1172 0,0000 0,1172 1,0000 0,0000 80,0
termómetro digital y un agitador pequeño mientras que el agitador grande en el vaso. Se
comenzó a agitar constantemente hasta que se observó pequeños cristales y se anotó la
temperatura experimental de cristalización. Se repitió los mismos pasos hasta llegar al
tubo 1. Ver tabla n° 2

N° Tf (oC)
1 53,0
2 46,3
3 41,5
4 31,3
 5
Tabla n° 2: Temperaturas de 46,8
cristalización experimentales
6 56,1
7 71,6
8 80,0

Para poder determinar la curva de enfriamiento se seleccionó uno de los tubos que tenía
una sola composición de naftaleno Qp o de p-diclorobenceno Qp que se encontró en el
tubo 1 u 8. Se repitió los mismos pasos de la experiencia anterior de calentar agua y
sumergir el tubo solo con la diferencia que se anotó la temperatura cada diez segundos
hasta que se observó cristales. Se volvió a repetir esta experiencia con otro tubo que
contenía los dos compuestos. Ver tabla n°3 y 4

Tabla n° 3 : Descenso de temperatura para el tubo 1

t(s) T(°C)
10 58,0
20 55,8
30 54,1
40 53,4
50 53,1
60 53,0

Tabla n° 3 : Descenso de temperatura para el tubo 5

t(s) T(°C) t(s) T(°C) t(s) T(°C) t(s) T(°C)

10 59,5 160 52,6 310 50,4 460 48,4
20 58,3 170 52,3 320 50,3 470 48,3
30 57,3 180 52,2 330 50,2 480 48,2
40 56,5 190 52,0 340 50,0 490 48,1
50 55,9 200 51,9 350 49,8 500 48,0
60 55,3 210 51,7 360 49,7 510 47,8
70 54,9 220 51,6 370 49,6 520 47,7
80 54,7 230 51,4 380 49,5 530 47,6
90 54,3 240 51,3 390 49,4 540 47,5
100 53,9 250 51,2 400 49,3 550 47,4
110 53,8 260 51,0 410 49,2 560 47,2
120 53,5 270 50,9 420 49,1
130 53,3 280 50,8 430 48,9
140 53,0 290 50,7 440 48,8
150 52,8 300 50,5 450 48,5
 V. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla 1: Condiciones experimentales de laboratorio

Presión (mmHg) Temperatura (°C) Humedad (%)

752,1 19,7 94

Tabla 2: Composición de muestras para la determinación del diagrama de fases

WC10H8 Wp-C6H4Cl2 Temp.Cristalización Temp.Cristalización

Nº
(A) (B) (°C) aproximada (°C) experimental

1 0,0 15,0 52-56 53,0

2 1,5 12,5 45-49 46,3
3 2,5 12,5 41-45 41,5
4 6,0 12,5 30-34 31,3
5 10,0 10,0 46-50 46,8
6 12,5 7,0 56-60 56,1
7 15,0 3,0 70-74 71,6
8 15,0 0,0 78-82 80,0

Tabla 3: Datos para la determinación del calor de fusión del naftaleno (A) y el p-
diclorobenceno (B)

Tf (oC) log xA log xB xA xB ∆HA (cal mol-1) ∆HB (cal mol-1)

53 -0.2705 -0.0015 0.5364 0.9967 4481.52 4357.85
46.3 -0.3324 -0.0630 0.4652 0.8651 4446.38 4381.16
41.5 -0.3780 -0.1088 0.4188 0.7784 4418.28 4389.53
31.3 -0.4787 -0.2110 0.3321 0.6151 4351.16 4384.18
46.8 -0.3277 -0.0583 0.4703 0.8744 4449.17 4379.89
56.1 -0.2426 0.0260 0.5721 1.0618 4496.08 4342.47
71.6 -0.1095 0.1542 0.7771 1.4262 4551.12 4222.01
80 -0.0418 0.2173 0.9082 1.6491 4567.43 4126.40
Tabla 4: Datos para la curva de enfriamiento de p-diclorobenceno puro (1) y la mezcla
con naftaleno (5)

Nº DE TUBO: 1 Nº DE TUBO: 5
t (s) Tf (oC) t (s) Tf (oC)
10 58,0 10 59,5
20 55,8 20 57,3
30 54,1 30 55,3
40 53,4 40 54,3
50 53,1 50 53,8
60 53,0 60 52,8
70 0 70 52,2
80 0 80 51,7
90 0 90 51,2
100 0 100 50,5
110 0 110 49,8
120 0 120 49,1
130 0 130 48,6
140 0 140 47,3
150 0 150 47,2
VI. CÁLCULOS
a) Mediante la composición de cada una de las mezclas, calcule la fracción
molar de cada uno de los componentes en cada mezcla.

Para el tubo 7:
nA=(15.0 g)/(128 g/mol)=0.117mol
nB=(3.0 g)/(147 g/mol)=0.020
nA + nB =n_T=0.137
n=W/M ̅
Con estos datos, hallamos las fracciones molares:
XA=0.117/0.137=0.85mol
XB=0.020/0.137=0.15

b) Con los datos de a) y la tabla n°2 se construyó el diagrama de fases: Ver

Grafico N°1
c) Se construyeron las curvas de enfriamiento del componente puro y de la
mezcla elegida. Ver Gráficos N°2 y N°3
d) Del diagrama de fases, se determinó el punto eutéctico con su temperatura y
composición.
Temp. del punto eutéctico: 31.3 °C
Composición del naftaleno:0.5336
Composición del p-diclorobenceno: 0.6446

e) Mediante la ecuación calcule la solubilidad del naftaleno:

Para el tubo 1:
XA = 0.5364
f) Se repitió el cálculo anterior para el p-diclorobenceno:

Para el tubo 1:
XB = 0.9967

g) Se calculó el calor latente de fusión de los componentes puros. Se calcularon

también los valores teóricos correspondientes:

Para el naftaleno:
T= 53 °C = 326.15K
∆H=4481.52
Para el p-diclorobenceno:
T= 53°C = 326.15K
∆H=4357.85
h) Se determinó el número de grados de libertad en el punto eutéctico:

F=C-P+2
P=3
C=2
F=2-3+2=1
Como la composición ya es una variable definida, le restamos el valor obtenido
una unidad:
F=1-1=0
VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

GRÁFICO N° 1 : DIAGRAMA DE FASES DEL P-DICLOROBENCENO Y

NAFTALENO A 752,1 mmHg
90

80

70

60
TEMPERATURA (°C)

50

40

30

20

10

0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
COMOSICIÓN DEL P-DICLOROBENCENO XB

En el grafico n°1 se observa la relación de temperatura vs composición para el sistema

naftaleno-p-diclorobenceno. En la coordenada (0,80), se encuentra el punto que
representa a la temperatura de cristalización del naftaleno puro (coexistencia de dos fases;
sólida y líquida). De la misma manera, en el punto (1,53) se representa el equilibrio de
las dos fases para el p-diclorobenceno. Ahora, si se analiza los puntos siguientes, que
pertenecen también a la línea de líquido del naftaleno, muestran las variaciones de la
composición (fracción molar) para ambos componentes y las temperaturas de
cristalización en las que el naftaleno se encontrará en fase líquida y el p-diclorobenceno
empieza a solidificar. Ocurre algo similar en la curva de líquido del p-diclorobenceno,
pero de manera inversa. El punto eutéctico, en la gráfica, representa a la temperatura
mínima, 31.3 °C, en la que coexisten las tres fases: naftaleno(sólido), p-
diclorobenceno(sólido) y solución binaria líquida, ubicado en el punto (0.6446,31.3),
donde 0.6446 representa la fracción molar de p-diclorobenceno (XB). Los grados de
libertad, es decir, las variables independientes de la solución en el punto eutéctico es uno;
el número de componentes son dos: naftaleno y p-diclorobenceno, y el número de fases,
tres. Con estos valores y la ecuación F=C-P+1, se obtuvo F=1. La variable independiente
vendría a ser la composición, pero como esta ya está definida se le resta un grado de
libertad a F, entonces F=0.
VIII. CONCLUSIONES

La temperatura mínima del punto eutéctico fue de 31.3 °C y en ese punto la composición
del naftaleno y p-diclorobenceno fueron de 0.3554 y 0.6446, respectivamente. En este
punto, se evaluaron los grados de libertad y quedan totalmente definidos (F=0).

IX. RECOMENDACIONES

Cuando se realiza la experiencia en la campana extractora, los resultados obtenidos son

en función de la composición, la cual varía cuando los gases de esta mezcla binaria son
absorbidos, generando así un pequeño error si consideramos una composición definida.
Se recomienda un mayor control sobre esta situación, como un sistema más hermético,
evitando pérdida que influye en el resultado esperado. Por otro lado, es muy útil tomar
intervalos de tiempo cortos de la temperatura para determinar la curva de enfriamiento,
para una mayor exactitud en los cálculos.
 X. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Castellan, G. W. (1987). Fisicoquímica (Segunda ed.). México D.F: Adison Wesley
Iberoamericana S.A.
[2] Muzzo, G. P. (1981). Fisicoquímica (Quinta ed.). Lima.

[3]
[4]
[5]
XI. ANEXOS

GRÁFICO N° 1 : DIAGRAMA DE FASES DEL P-DICLOROBENCENO Y

NAFTALENO A 752,1 mmHg
90

80

70 GRÁFICON°2 CURVA DE ENFRIAMIENTO PARA p-

60 DICLOROBENCENO PURO
TEMPERATURA (°C)

50 59

40
58
30

20 57
TEMPERATURA (°C)

10
56
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
55 COMOSICIÓN DEL P-DICLOROBENCENO XB

54

53

52
0 10 20 30 40 50 60 70
TIEMPO(s)
 GRÁFICO N°3 CURVA DE ENFRIAMIENTO PARA SISTEMA
NAFTALENO-p-DICLOROBENCENO
61

59

57
TEMPERATURA(°C)

55

53

51

49

47

45
0 100 200 300 400 500 600
TIEMPO (s)