DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE Fe (II)

EN UN PRODUCTO FARMACÉUTICO
Valencia Reina. Yenthil 1(1024243), Rodríguez Sánchez. Diego2 (1039002)
Yenthil.valencia@correounivalle.edu.co, sanchez-0921@hotmail.com,
Universidad del Valle, Departamento Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas,
laboratorio de análisis instrumental.
Fecha de realización: 22 Marzo 2014
Fecha de entrega: 05 Abril 2014

RESUMEN Se determinó la concentración de Fe en un medicamento esencial, sulfato ferroso, por

medio de espectrofotometría UV-vis, para esto se realizó una curva de calibración a diferentes
concentraciones de Fe, la cantidad de Fe en la muestra fue de xxx especto al reportado por el
medicamennto de yyy, con un porcentaje de error del zzz en su determinación.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS Posteriormente se diluyo la muestra con HCl

y se adiciono a un matraz de 100 mL, luego
1. Preparación de soluciones de aforar se tomó 1 mL y se llevó
nuevamente a un matraz de 25 mL donde se
La tabla 1 y 2 muestra las soluciones
adiciono 1 mL de la solución de cloruro de
utilizadas y reparadas en la práctica con sus
hidroxilamina, 2,5 mL de la solución de
correspondientes incertidumbres.
fenantrolina y 8 mL de la solución de acetato
Tabla 1. Soluciones utilizadas. de sodio se aforo dejo reposar por 15 min y
Solución Concentración sse midio.
Fe 100 ppm
Fe 50 ppm 1. Determinación de la longitud de onda
Fe 2 ppm +/- de máxima absorción, curva de error e
Cloruro de 10% p/v intervalo lineal.
hidroxilamina
Acetato de sodio 10% p/v
1-10 fenantrolina
HCl 1% v/v

Las soluciones utilizadas en las curvas de

calibración rango de 0.04 – 16 ppm fueron
reparadas a partir de las soluciones de 50 y 2
ppm adicionando 1mL, 2,5 y 8 mL +/- de
cloruro de hidroxilamina, 1-10 fenantrolina y
acetato de sodio respectivamente

2. Tratamiento de la muestra.

Con una pipeta volumétrica se tomó 0,5 mL

del medicamento de sulfato Ferroso que
fueron posteriormente adicionados a un vaso
precipitado adicionándosele 10 mL de HCl, la
muestra se dejó en agitación y calentamiento
(60 rpm y 190°C) hasta que alcanzo
aproximadamente la mitad de su volumen.
Figura 2. Curva de estandarización del
AgNO3 con NaCl (Tabla 1), el volumen de
equivalencia es 4.4mL.

Teniendo en cuenta que el volumen de

equivalencia en la titulación de
0.0259±0.0001g de NaCl en solución fue
4.4mL (figura 2), la concentración del AgNO3
es 0.100M.

El potencial de la celda está dado por:

Ecel = ECátodo − EÁnodo 𝐸1

La relación del potencial y la actividad de la

especie 𝑎𝑀 𝑛+ esta dado por la ecuación de Figura 3. Curva de titulación para la muestra
Nernst: de orina (Tabla 2), el volumen de
equivalencia es 0.44mL.
RT 1
E = EMn+⁄M − Ln E2
nF a Mn+ Concentración de cloruro en la orina:

Ecuación de Nernst para la reacción: 0.100mmol AgNO3 1mmol Cl−

0.44mL × ×
mL Sln 1mmol Ag +
1
Ecel = EAg+ − 0,0592 log − E Hg E3
[Ag + ] Hg2 Cl2 1
Ag × = (0.044 ± 0.002)M Cl− E5
1mL muestra
Dónde:

EAg+ = 0,799 V; E Hg = 0,268V [1].

Ag Hg2 Cl2 l

Ecelda = 0.225V Tabla 1 (Promedio).

Despejando en E3 la concentración del Ag+ Análisis de cloruros en la muestra de suero

y reemplazando en E4 El valor de Kps del fisiológico
AgCl en el equilibrio viene dado por:
La concentración de cloruro en la muestra
+ 2 −11 de suero fisiológico es 0.9% p/v, según la
[Ag ] = Kps → Kps = 4.59x10 E4
etiqueta.
Análisis de cloruros en la muestra de orina

La curva de titulación de la muestra de orina

con AgNO3 0.100M viene dado por:
 Correlación de la solución patrón con
respecto a la muestra:

1mmolCl− 1mmolNaCl 166,9 mg NaCl

× ×
1mmolNaCl 58.442mg NaCl 𝟏𝟎𝟎. 𝟎 𝐦𝐋𝐦𝐮𝐞𝐬𝐭𝐫𝐚

𝟐. 𝟎𝟎 𝐦𝐋𝐦𝐮𝐞𝐬𝐭𝐫𝐚
× = −log[Cl ] 𝐸7
25.00 mLpatron

Montaje Experimental:

Figura 4. Curva de titulación para la muestra

suero fisiológico (Tabla 3), el volumen de
equivalencia es 2.7mL.

Concentración de cloruro en el suero

fisiológico:

0.100mol AgNO3 1mol Cl−

2.7mL × ×
1000mL Sln 1mol Ag +
Figura 5. Montaje Experimental sistema de
35.453g Cl− 100 p titulación, método mediante electrodo de ión
× −
× = 0.957 ± 0.002% 𝐸6
1mol Cl 1mL v selectivo.

El porcentaje de error de la concentración de

cloruros en suero fisiológico es 6.36%.

2. Mediante Electrodo de Ión Selectivo

(E.I.S) Curva de calibración regular:

Para la preparación de las muestras se tomó

3.0000±0.0075mL de suero fisiológico y
2.0000±0.0075mL de orina, cada una se
adiciono a un vaso de 250.0±0.1mL con
20.0±0.1mL de agua, una gota de HNO3 y
0.50000±0.0075mL de NaNO3 5M.

Se realizó una curva de titulación a partir de

una solución de 1000ppm de Cl-, aforando
cada solución en matraces de
25.000±0.001mL, la señal se midió con un
pH-metro (voltímetro) (Tabla 4), cada
solución estándar se transfirió a vasos de
100mL y se adicionó 0.50000±0.0075mL de Figura 6. Curva de calibración del NaCl,
NaNO3 5M. potencial vrs logaritmo de la concentración
del Cl-.
Ecuación de la curva de calibración R=0.998:
Ecelda = (56.39 ± 0.85)pCl − 21.68 ± 1.69 𝐸8
Despejando en E8 pCl y reemplazando Ecelda
para cada muestra (Tabla 4) se obtiene la
concentración respectiva:
Muestra de Orina:
pCl = (2,48 ± 0,04) = (0.003 ± 0.003)M 𝐸9
Concentración de Cl- en la muestra:
0.003 mol Cl− 20mL Sln
× =
mL Sln 2.0mL muestra
= 0.03 ± 0.03M E10
Muestra de suero fisiológico:
pCl = (1.49 ± 0.04) = (0.03 ± 0.03)M 𝐸10
Concentración de Cl- en la muestra:
0.03 mol Cl− 35.453mg Cl− 1L
× ×
L 1mmol Cl− 1000mL
20mL Sln
× × 100 =
3.0 × mL muestra
p electrones (oxidación- reducción) donde los
= 0.7 ± 0.7% de Cl E11
v electrones captados se pueden convertir en
El porcentaje de error de la cuantificación con
respecto al de la etiqueta es 28.57%
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Los métodos potenciométricos son todos
aquellos donde se hace uso de electrodos
para determinar la medida del potencial
eléctrico con respecto a uno de referencia
(voltaje), que permite determinar la
concentración de un analito eléctricamente
atrayente. En la práctica se realizó un
método potenciométrico directo que consiste
en la determinación de la actividad de la
especia elctroatractora de forma inmediata,
mediante el uso de un electrodo de ión
selectivo (E.I.S); también se utilizó una
técnica potenciométrica indirecta (valoración
argentométrica) donde la localización del
punto de equivalencia determina la
concentración del analito.
En la determinación por el método
argentométrico se utilizó como titulante una
solución de AgNO3 0.100M, el cual en
presencia de iones cloruro forma un
precipitado (Reacción 1), el potencial se
midió con un multímetro (figura 1) el cual
arroja una medida de potencial
correspondiente al exceso de iones plata.
AgNO3(ac) + NaCl(ac) → AgCl(s) + NaNO3(ac) R1
Cualitativamente durante el proceso de
estandarización del AgNO3 con NaCl se
observó la formación de un precipitado
(Reacción 1) el Kps teórico AgCl a 25ºC es
1.7x10-10M [2] y el Kps experimental es
4.59x10-11M, los órdenes de magnitud son
pequeños lo que significa que la formación
de precipitado es muy rápida debido a que a
menor valor de Kps menor solubilidad; a
medida que se avanzaba en la titulación el
potencial iba aumentando debido a que la
actividad de las especies generaban un
potencial de respuesta debido a la fuerza
electromotriz[3] por el movimiento de
una señal de corriente eléctrica medida por el
electrodo, que mide la actividad de las
especies (coeficiente de actividad) mas no la
concentración, la fuerza iónica determina la
respuesta por lo cual es necesario adicionar
un electrolito inerte concentrado, en este
caso el NaNO3 5M que garantiza que la
actividad sea igual a la contratación,
permitiendo el control de la concentración de
todos los iones en solución, y tener una
medición fija sin fluctuaciones de la
respuesta, el NaNO3 actúa también como
analito soporte disminuyendo las fuerzas de
atracción y repulsión del electrodo (migración
electrónica); el HNO3 ayuda a que la fuerza
iónica se mantenga constante y que la
reducción del Na+ genere potenciales muy
negativos que no interfieran en la
cuantificación [4]; la ecuación de Nernst
relaciona adecuadamente el cambio de
potencial en función de la actividad (Ecuación
1 y 2). El electrodo indicador catódico
(reacción 2) es el encargado de la
transferencia de electrones en la reacción, el
de referencia (calomel saturado) (Reacción
3) potencial de ánodo.
𝐴𝑔+ + 𝑒 − ↔ 𝐴𝑔(𝑠) 𝐸 0 = +0.799𝑉 𝑅2
𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒 − ↔ 2𝐻𝑔(𝑙) + 2𝐶𝑙 −
𝐸 0 = +0.268 𝑅3
El otro método usado fue el de (E.I.S) el cual
es un electrodo de membrana sensible que
genera una diferencia de potencial, selectivo
a determinados analitos, en este caso iones
Cl-. La señal de voltaje del voltímetro (figura
5) [5] corresponde a los iones cloruro, para
el análisis es necesario hacer una curva de
calibración ya que esta nos permite generar
una relación entre el voltaje y la
concentración (interpolación) y determinar la
concentración del analito ( Ecuación 9 y 10).
Con respecto al análisis de la concentración
de cloruros en la muestra de suero fisiológico
la concentración por el método
argentométrico fue de 0.957±0.002% p/v la
cual con respecto a la de la etiqueta del
suero utilizado tiene un error de 6.36%, pero
con respecto al (E.I.S) el error fue mayor de
28.57% ya que la concentración de la
muestra fue de 0.7±0.7 % p/v (Ecuación 11);
la diferencia de concentraciones del Cl- de un
método a otros es debida a que por el (E.I.S)
no se está considerando el potencial de
uniones liquidas, además el (E.I.S) es muy
sensible a interferencias como por ejemplo
S2O32-, S2-, Br-, I-, CN-, y no hay garantía de
que la muestra estuviese libre de estas, lo
cual obstaculizó la cuantificación de cloruros;
debe considerase también la interferencias
de iones H+ y OH-, debido a que las
membranas trabajan correctamente en una
determinada zona de pH, el (E.I.S) supone
una gran variedad de interferencias, el
método argentométrico arrojo mejores
resultados.
Con respecto a la concentración de cloruros
en la muestra de orina, la cantidad de iones
presentes depende de la cantidad de sal y
líquido que consume la persona[6], de
acuerdo con esto cuando se realizó el
análisis por el método argentométrico la
concentración fue de 0.044±0.002M y para
el método (E.I.S) fue de 0.03±0.03M. En esta
determinación se observa una mayor
correlación de los resultados de un método
con respecto al otro, aunque no se puede
concluir que metodología es más precisa ya
que la medida de concentración está ligada
a un sinfín de variables desconocidas debido
a la matriz de la orina, los valores normales
de concentración de cloruro en orina en una
persona adulta saludable está en el rango de
110-250 mmol cada 24 horas [6]
considerando que el volumen de orina
excretada oscila entre los 500 y 200mL
en promedio 350mL entonces el rango es
21428.7 – 48701.7 mg/L de NaCl con
respecto a 0.044mol= 7347.0mg/L NaCl
en 350mL la cantidad de sales es inferior
al rango adecuado lo que puede deberse
a que el cuerpo está reteniendo mucha
sal (retención de sodio), síndrome de
Cushing, poca ingesta de sal, o perdida
de líquidos, al igual que bajo consumo de
agua.
SOLUCIÓN DE LAS PREGUNTAS
a) ¿Qué habría ocurrido en la
determinación de cloruros, si la muestra
de orina contuviera bromuro en una
cantidad superior a la normal? (relación
Br/Cl) en orina de una persona adulta
normal (1/2150)
R// Los iones bromuros y yoduros que son
titulados junto con los cloruros, ocasionando
resultados falsos respecto a la concentración
real de cloruro en la orina.
b) Suponiendo que el resultado obtenido
en la determinación de cloruro en orina es
el valor promedio de una muestra de 24
horas, estime cuantos miligramos de ion CONCLUSIONES
cloruro se excretan por día, si el volumen
medio de orina diario es de 1500 mL. La adición de un electrolito inerte
Comparar este valor con el consumo de concentrado con el NaNO3 permite realizar el
cloruro de sodio recomendado en las análisis de iones cloruro en función de la
dietas.
concentración y no de la actividad,
disminuyendo las fuerzas de atracción y
0,28 𝑚𝑔 𝐶𝑙 − 10−3 𝑔
∗ 1500𝑚𝐿 ∗ repulsión sobre electrodo y facilitando la
𝑚𝐿 1𝑚𝑔
lectura de la señal mediante la estabilización
= 0,42𝑔 𝐶𝑙 −
del potencial generado.

El electrodo de ion selectivo a pesar de su

La ingesta de cloruros recomendada en la
gran selectividad es muy sensible a
dieta varía según la edad, la actividad física,
lugar de residencia, etc. Por ejemplo la interferencias; además podrían ajustarse
constante transpiración favorece una pérdida medidas de pH para la medición del Cl- ya
relativamente grande mediante el sudor. que el (E.I.S) trabaja mejor en determinados
Personas con dieta vegetariana rangos de pH.
generalmente necesitan consumir mayor
cantidad de sal [7]. Al usar el método de electrodo del ion
selectivo se debe garantizar que no haya
Niños: presencia de iones que puedan causar
 1-3 años: 1.5* g/día
interferencia, ya que estos puede afectar la
 4-8 años: 1.9* g/día
medición, podría agregarse un agente
 9-13 años: 2.3* g/día
Adolescentes y adultos: complejante o precipitante para disminuir la
 Hombres y mujeres de 14 a 50 años: presencia de estos en la muestra.
2.3* g/día
 Hombres y mujeres de 51 a 70 años:
2.0* g/día
 Hombres y mujeres de 71 años en
adelante: 1.8* g/día
*Ingesta adecuada (IA). ANEXOS

c) ¿Por qué los potenciales de celda Tabla 1. Relación potencial vrs volumen de
iniciales en las titulaciones son diferente? AgNO3 añadido a 20mL de NaCl.
Explique por qué en esos experimentos
Volumen voltaje Volumen Voltaje
no se utiliza un electrodo de referencia
±0.1mL ±0.0001V ±0.1mL ±0.0001V
convencional.
0,3 0,0769 3,7 0,1224
0,7 0,0793 3,9 0,1306
Los potenciales iniciales en las titulaciones
1,1 0,0823 4,1 0,1413
son diferentes debido a que la presencia de
1,5 0,0856 4,3 0,1627
otros ligando como fluoruro o sulfato, fosfato,
1,9 0,0890 4,5 0,2868
carbonato o hidróxido en relación a la
2,3 0,0937 4,7 0,3422
predominancia electrostática hace que
2,7 0,0998 4,9 0,3538
existan variaciones en la señal de voltaje
3,1 0,1071 5,1 0,3643
emitida. En esos experimentos no se utiliza
3,3 0,1104 5,3 0,3685
un electrodo de referencia convencional
3,5 0,1166
debido a que la medición adecuada requiere
la exclusión de variables problemáticas con
respecto a la estabilidad y formación de
Tabla 2. Relación potencial vrs volumen de
complejos.
AgNO3 añadido, muestra de orina.
 Volumen voltaje Volumen Voltaje [2] Medida del Kps del AgCl a 25ºC.
±0.1mL ±0.0001V ±0.1mL ±0.0001V Disponible en:
0 0,1732 1,5 0,3900 http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/ks.
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2,0 0,1190 4,6 0,3935 Guadalara Jalisco. 2003
2,2 0,1259 4,8 0,3962
Tabla 4. Curva de Calibración del NaCl
(E.I.S)

Voltaje
pCl ±0.01
±0.1mV
2,64 126,5
2,24 105,6
1,94 88,2
1,77 78,2
1,64 69,9
1,54 65,3
Orina 118,5
Suero fisiológico 162,5

BIBLIOGRAFÍA

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Instrumental. Editorial CENGAGE learning.
Cruz Manca, Santa Fe. 2008. pp 998.