INTRODUCCIÓN

La electroquímica se define como la ciencia que

trata de los cambios químicos producidos por la
corriente eléctrica, y de la producción de
electricidad mediante la energía de reacciones
químicas.

Las reacciones electroquímicas involucran

un cambio en el estado de oxidación
de las especies involucradas
Una aplicación de la electroquímica es el uso de celdas o pilas, pudiéndose distinguir
QUIMICA ANALITICA
varios tipos.
“ELECTROQUÍMICA”

PROFESOR:

M. EN B.P. CÉSARÍNDICE
ALBERTO BALTAZAR T.
1.1 INTEGRANTES:

MARIELA ARLET BALDERAS SANCHEZ

DAINY TREJO ROMÁN

INGENIERÍA BIOQUÍMICA

GRUPO “B”

H. VERACRUZ, VER. JUNIO 5-2019

CORRIENTE ALTERNA Y CORRIENTE DIRECTA

La Corriente Alterna abreviada comúnmente AC, es la variación de las cargas

eléctricas en dirección y tiempo con cambios periódicos de Voltaje y Corriente. Por
ejemplo: la energía eléctrica de tu casa. La intensidad de una corriente alterna se
debe al mayor o menor número de electrones que oscilan en cada sección del
conductor. Su medida la da la carga en culombios que atraviesan la sección del
conductor en un segundo, y su unidad es el amperio.

La corriente directa (CD) o corriente continua (CC) es aquella cuyas cargas

eléctricas o electrones fluyen siempre en el mismo sentido en un circuito eléctrico
cerrado, moviéndose del polo negativo hacia el polo positivo de una fuente de
fuerza electromotriz (FEM), tal como ocurre en las baterías, las dinamos o en
cualquier otra fuente generadora de ese tipo de corriente eléctrica. La Tensión
siempre es la misma y la Intensidad de corriente también.

Pérdida Uso Seguridad

La transmisión de DC genera El voltaje en DC es estable, 12V DC es más seguro que

pérdidas. Para largas genera muy poco ruido, su 12V AC.
distancias habrá pérdida de uso es el adecuado en
La resistencia del cuerpo
corriente. aparatos electrónicos, como disminuye pudiendo causar
la Televisión, la Radio, las hasta la muerte con 12V
AC.
computadoras.
La pérdida en la transmisión
Para que la corriente AC
de AC es menor. Este tipo de
sea útil en aparatos
corriente es apta para
electrónicos primero deberá
recorrer largas distancias.
pasar por rectificadores o
 fuentes de poder.

DIFERENCIAS:

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Clasificación de celdas electroquímicas

(a) celdas electrolíticas (reacciones no espontáneas): Ocurren reacciones en

presencia de un agente externo (si se aplican voltajes eléctricos por ejemplo).

(b) celdas galvánicas (reacciones espontáneas): se produce energía, la cual

puede ser convertida en trabajo útil.

Tipos de celdas

Las reacciones ocurren si existe un compromiso entre la oxidación de una especie

la cual entrega electrones y luego los electrones son captados por una especie
que se reduce. Para llevar a cabo este tipo de reacciones es necesario contar con
una celda electroquímica que permita llevar a cabo el proceso que se desea.

Existen diversas celdas las cuales han servido de gran utilidad ya sea
almacenando energía o estragándola.

Celdas de Concentración
Esta celda consiste en dos sistemas electródicos en general de la misma especie,
que componen una celda la cual contiene soluciones electrolíticas de diferentes
concentración, existirá una fem distinta de cero, la cual promueve una
transferencia de la especie de modo de concentrarla en uno de los electrodos.

TIPOS DE PILAS

1. PILAS GALVÁNICAS

Fabricado hacia 1800 por el

físico italiano Alessandro Volta.
Consiste en un cilindro o pila
formado por varios discos de
metales diferentes, colocados
alternativamente y separados por
otros discos de cartón
empapados en una disolución de
agua salada. Un hilo metálico
que une el último disco metálico con el primero conduce una corriente eléctrica.
Volta construyó la primera pila, según su propia descripción, preparando cierto
número de discos de cobre y de zinc junto con discos de cartón empapados en
una disolución de agua salada. Después apiló estos discos comenzando por
cualquiera de los metálicos, por ejemplo uno de cobre, y sobre éste uno de zinc,
sobre el cual colocó uno de los discos mojados y después uno de cobre, y así
sucesivamente hasta formar una columna o pila. Al conectar unas tiras metálicas a
ambos extremos, consiguió obtener chispas.
En la pila de Volta se produce una reacción electroquímica en la que el cobre cede
electrones a la disolución y el zinc los gana. Al mismo tiempo, el zinc se disuelve y
se produce gas hidrógeno en la superficie del cobre, el hidrógeno producido en la
reacción queda adherido a la superficie del cobre, haciendo disminuir rápidamente
la intensidad de corriente. Este fenómeno recibe el nombre de polarización del
electrodo y se evita con la utilización de una sustancia oxidante que reacciona con
el hidrógeno formando agua y se denomina agente despolarizante.

2. PILA DE DANIELL

Debido al inconveniente de la rápida disminución de la intensidad de la pila de

Volta, Daniell ideó una pila capaz de producir corriente eléctrica durante un tiempo
respetable.
Está constituida por un electrodo de zinc sumergido en una disolución de sulfato
de zinc y por un electrodo de cobre introducido en una disolución de sulfato de
cobre (II). Ambas se hayan separadas por un vaso poroso donde se coloca el
cobre y la disolución de sulfato de cobre (II), quedando el zinc y la disolución de
sulfato de zinc en el interior del vaso, es así como el electrodo donde se produce
la oxidación se llama ánodo y el que corresponde a la reducción cátodo, en el
electrodo de zinc se produce espontáneamente la oxidación y en el electrodo de
cobre la reducción.
El fenómeno se produce porque tiene lugar una reacción de oxidación-reducción
en recipientes separados. Los electrones que se transfieren viajan por el circuito
exterior dando lugar a una corriente eléctrica y la reacción global que tiene lugar
es:
Zn(s) + Cu+2 (aq)------->Zn+2 (aq) + Cu(s)
 3. PILA SECA O DE
LECLANCHÉ
La pila primaria más común es la pila Leclanché o pila seca, inventada por el
químico francés Georges Leclanché en la década de 1860. La pila seca que se
utiliza hoy es muy similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente
en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de
cinc, igual que el recipiente de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de
carbono rodeada por una mezcla
de carbono y dióxido de
manganeso. Esta pila produce una
fuerza electromotriz de unos 1,5
voltios.
BATERÍAS DE PLOMO-ÁCIDO
úrico diluido. Los gases de las reacciones de carga y descarga se
encuentran por tanto libres. En condiciones de uso extremas, estas
baterías pueden llegar a desprender dichos gases (oxígeno e
hidrógeno) que son altamente explosivos. Además, el ácido sulfúrico
que contienen, que es muy corrosivo y tóxico, puede llegar a salirse en
caso de rotura. Son el tipo de batería de plomo más económico y
sencillo de fabricar. Al ser su electrolito líquido, deben mantenerse en
posición horizontal y habitualmente requieren un aporte regular de
agua para seguir funcionando. Dado que pueden expulsar gases, no
deben emplearse en lugares cerrados. Como ventaja, además de su
bajo precio, permiten altas demandas de intensidad y suelen tener una
vida útil larga si se mantienen correctamente. Se utilizan
habitualmente como baterías de arranque

las pilas alcalinas

Las pilas alcalinas o también pila tipo Malloryson, es una clase de pila eléctrica
que consigue la energía a través de una reacción química que se da entre el zinc y
el dióxido de manganeso, en donde se utiliza el hidróxido de potasio como un
electrolito. En su envasa se las puede reconocer con una “L” Pilas alcalinas |

De este modo, la definición de las pilas alcalinas implica que son aquellas en
donde se usa el hidróxido de potasio como un electrolito y no el cloruro de una pila
salina o pila de zinc-carbono, con la ventaja de ofrecer un mismo voltaje nominal,
al igual que un mismo tamaño físico

Características de las pilas alcalinas

 No recargables – Por sus características son un tipo de pila que no es
recargable. De todos modos, en ciertas modalidades sí que se las puede
encontrar con esta posibilidad, pero no es lo común.

 Vida útil – Aunque se pueden hacer estimaciones de la vida útil de una pila
alcalina con base en la corriente nominal en miliamperios por hora, va a
depender mucho del tipo de consumo que se haga de ella.
  Versatilidad – Son pilas muy comunes y en ese sentido son varios los tipos
de presentaciones. Entre los tipos de pilas alcalinas más comunes están: AA,
AAA, AAAA, C, D, N, A23.

 Confiabilidad – Se han utilizado por muchos años y es esta la explicación

que sean las más comunes en el mercado, al igual que en el uso cotidiano en
donde se requiere de ellas. De todos modos, por nuevas tecnologías y
propuestas son cada vez menos requeridas porque son reemplazadas por
otro tipo de baterías, generalmente recargables.

 Costos – Son las pilas de uso común y en esa medida pueden ser
económicas, aunque va a depender de lo que se necesite, porque por ejemplo
sus homólogas de zinc-carbono son 3 veces menos costosas.

Tipo de electrolisis.
¿Qué es?
La electrólisis es un proceso en el cual se utiliza el paso de la corriente eléctrica a
través de una disolución o un electrolito fundido para producir una reacción redox,
utilizando para ello una fuente de energía externa.

A diferencia de las celdas electroquímicas, las celdas electrolíticas son aquellas en

donde la aplicación de la energía eléctrica genera una reacción redox no
espontánea, pues, en ellas se produce la electrólisis.
La corriente eléctrica descompone el electrolito en
cationes que migran hacia el cátodo y en aniones que lo
hacen hacia el ánodo.

Se debe considerar que aunque los procesos electrolíticos

son similares en cuanto al mecanismo que se lleva a cabo
en ellos se pueden distinguir tres tipos:

1-.Electrólisis de sales fundidas

● Las sales que son producto de enlaces iónicos

tienen entre sus características un alto punto de
fusión y de ebullición
● Cuando se va a realizar la electrólisis de una sal fundida:
● Debe aumentarse la temperatura lo suficiente para que pueda darse el
cambio del estado sólido al líquido
● Una vez logrado lo anterior, se procede a colocar los electrodos y a
suministrar la corriente necesaria para que el proceso electrolítico se lleve a
cabo
● La electrólisis de sales fundidas tiene entre sus principales ventajas:
● Producir con un alto grado de pureza, metales activos como sodio y
aluminio

Su desventaja principal es:

● El costo tan alto que requiere mantener fundida la sal para llevar a cabo el
proceso

2-.Electrólisis de disoluciones acuosas

● Se produce a partir de la disolución de sales en agua

● Con lo cual se puede obtener la disociación iónica de la sal sin tener que
elevar su temperatura lo cual representa un ahorro tanto de energía y
dinero
● Sin embargo, el medio acuoso interviene de forma determinante en el
proceso electrolítico y puede suceder que si el potencial estándar de
reducción de la sustancia es menor que el correspondiente al agua, se
obtenga oxígeno o hidrógeno en lugar de la sustancia deseada

Electrólisis con electrodos activos

 ● En tipo de electrólisis se utilizan electrodos activos
● Esto es que tanto el ánodo como el cátodo participan en la reacción

Ejemplo:

-La galvanoplastia es una aplicación industrial electrolítica

-Se basa en el proceso de electrodeposición de un metal sobre una superficie que

precise un recubrimiento resistente y duradero, para mejorar sus características

-Con esto se consigue proporcionar no solo dureza sino duración y belleza

-El proceso puede esquematizarse en el traslado de iones metálicos desde un

anodo (+) hacia un cátodo (-) en un medio líquido, constituido por un electrolito
que se integra, fundamentalmente, por sales metálicas en un medio ligeramente
ácido

usos de la electrólisis en la industria

● Refinado electrolítico:

La electrorrefinación se realiza en celdas electrolíticas donde, de forma alternada,

se ubican ánodos (provenientes de Fundición) y cátodos (que son planchas muy
delgadas de cobre puro previamente elaboradas para el proceso) sobre una
solución de sulfato de cobre denominada electrolito.

El proceso que permite liberar el cobre anódico hacia cátodos de alta pureza
también genera elementos que no se
disuelven y que se depositan en el fondo de
las celdas, formando lo que se conoce como
barro anódico. Éste es tratado en una planta
especial para extraer el contenido metálico
(generalmente oro, plata, selenio, platino
,cobre y paladio).

● Galvanotecnia

La galvanotecnia es una técnica química industrial utilizada para el

recubrimiento de un objeto, normalmente metálico, con una capa delgada
de otro metal mediante el proceso de la electrólisis (corriente eléctrica para
descomponer un líquido).
 Una vez cubierto el objeto se dice que está "galvanizado". La galvanotecnia
también se puede llamar galvanoplastia.

La idea es usar electricidad para recubrir

un metal, como el cobre, con una capa
delgada de otro metal con mejores u otras
propiedades diferentes, como el oro, la
plata, el zinc, el cromo, etc.

● Horno electrico
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una
carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza, continuación, se obtiene
el metal electrolíticamente

La ventaja de extraer o refinar metales por procesos

electrolíticos es que el metal depositado es de gran
pureza.

TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Las celdas electroquímicas pueden distinguirse en dos tipos fundamentales:

Celdas galvánicas: aquellas donde a partir de una reacción química espontánea

se produce una corriente eléctrica.
Celdas electrolíticas: aquellas donde, por acción de una corriente eléctrica
externa, se produce una reacción que de otras maneras no ocurriría de manera
espontánea.

En todas las técnicas de análisis electroquímico podremos identificar algo en

común: en todas ellas es posible encontrar una celda de medida, con un número
variable de electrodos, (igual o mayor que dos), donde se realizará la
determinación. Una descripción más detallada nos permite reconocer en una celda
los siguientes componentes:

Cátodo: se denomina al electrodo donde ocurre la reacción de reducción

Ánodo: se denomina al electrodo donde ocurre la reacción de oxidación

Puente salino:
generalmente construido en un soporte tipo gel (agar), contiene una solución de
un electrolito fuerte (Nitrato o cloruro de potasio, por ejemplo), y se incorpora a la
celda para asegurar el equilibrio iónico en el sistema.

Reducción: reacción donde ocurre una disminución del estado de oxidación,

generalmente por la ganancia de electrones.

Oxidación: reacción donde ocurre un aumento del estado de oxidación,

generalmente por la pérdida de electrones. Ambas reacciones deben simultaneas.

CONDUCTIMETRIA

Qué es y aplicaciones
El estudio del conjunto de eventos que ocurren en soluciones iónicas al ser
sometidas a un campo eléctrico alterno, así como su aplicación en la
caracterización de los fenómenos en solución y el monitoreo de especies,
constituye una parte fundamental de la Electroquímica Analítica, conocida como
conductimetría

Así, las aplicaciones de la conductimetría pueden agruparse en dos grandes áreas

de estudio: Estudio de los fenómenos en solución: disociación electrolítica,
equilibrio químico. Cuantificación y monitoreo de especies en solución: curvas de
calibración, operaciones químicas de valoración titulo métricas

Es posible generalizar los fenómenos gracias a leyes fisicoquímicas ya

establecidas: la ley de Kohlrausch de la migración independiente de iones y la ley
de dilución de Ostwald. Su conocimiento permite establecer las condiciones
adecuadas de trabajo experimental. Por otro lado, la predicción cuantitativa de los
fenómenos puede llevarse a cabo gracias a que actualmente es posible encontrar
en la literatura datos de parámetros termodinámicos tales como los valores de
conductividad molar límite de diversos iones, tanto en disolución acuosa como no
acuosa. Dicha información, aunada a un adecuado control de las condiciones
operatorias necesarias, permite correlacionar la información experimental y los
principios teóricos con gran fidelidad. En general, la práctica de la conductimetría
no especializada requiere de las siguientes condiciones de trabajo:
Concentraciones bajas de los analitos, pues a concentraciones elevadas, se hace
necesario efectuar correcciones al evaluar coeficientes de actividad. El orden de
concentración adecuado es el usado típicamente en Química Analítica. La
imposición de potencial alterno (con una frecuencia de 60 a 1000 Hz) se efectúa
por medio de electrodos inatacables de posición fija. Esta característica evita que
se experimenten posibles reacciones electroquímicas. Control adecuado de la
temperatura, sobre todo si se persigue la determinación de parámetros
termodinámicos.

ELECTRIOLITOS
Las disoluciones iónicas se comportan como conductores eléctricos bajo un
campo eléctrico debido a que conducen cargas gracias al transporte de éstas por
la presencia de los iones en el medio, es decir, al medio iónico. Los medios iónicos
pueden estar formados por:

 Electrolitos verdaderos o ionóforos: Son sustancias que en estado puro

están formadas por iones unidos por fuerzas electrostáticas, en una red
cristalina bien definida. Estas sustancias no necesitan interaccionar con
otras para estar en forma ionizada. Tal es el caso de los haluros de metales
alcalinos.
 Electrolitos potenciales o ionógenos: Son sustancias que en estado puro no
están ionizadas, o bien presentan una ionización despreciable. Estas
sustancias por si solas, no producen un medio iónico, por lo que necesitan
interaccionar con un ionóforo, o bien con otro ionógeno para generar un
medio iónico adecuado.

En Electroquímica Analítica, los medios iónicos de interés están constituidos

por la combinación

de dos o más electrolitos y se conocen como disoluciones electrolíticas. Éstas

se forman por la

combinación de:

a) Uno o varios electrolitos verdaderos, disueltos en un electrolito potencial líquido,

generalmente un disolvente disociante. El medio conductor se genera por la
separación de la red cristalina iónica debido a las propiedades eléctricas del
disolvente (interacción fisicoquímica); tal es el caso de una disolución de NaCl en
agua.

b) Uno o varios electrolitos potenciales, disueltos en un electrolito potencial líquido,

generalmente un disolvente disociante. El medio conductor se genera por el
intercambio de partículas en solución, generando iones con una cuantitatividad
determinada por la fuerza relativa de los donadores y receptores (interacción
química); tal es el caso de los ácidos y las bases no niveladas en el agua.

c) Uno o varios electrolitos verdaderos, disueltos en un electrolito verdadero. El

medio iónico lo proporcionan los mismos iones que constituyen los componentes
mezclados; tal es el caso de los líquidos iónicos

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/DOC_APOY_FUNDAMENTOS_ELEC
TROANALITICA_2011_16333.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/DOC_APOY_FUNDAMENTOS_ELEC
TROANALITICA_2011_16333.pdf

https://www.ecured.cu/Electr%C3%B3lisis

http://quimicaredox.blogspot.com/2007/11/pilas.html
https://www.areatecnologia.com/materiales/galvanotec
nia.html