Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
CONTENIDO
SUniverso 0 Complejo
Ex máxima en el equilibrio
En sistemas cerrados
dqalrededores = −dqsistema
dqsistema
dS sistema dU = dq + dw
T
dU TdS + dw
condición general de
espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados
A U −TS
A espontáneo
equilibrio
tiempo
Energía de Helmholtz
A = U −TS
Función de estado
Propiedad extensiva
Sus unidades son de energía (Julios)
condición general de
dA −SdT + dw espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados
dA −SdT + dw
• Si T=constante dA dw
Por esta razón se le llama función trabajo
dw = −dwporelsistema
El trabajo que puede hacer el sistema sobre los
Wporelsistema −A alrededores es menor o igual que la variación de A, y
será máximo cuando el proceso sea reversible
• Si T y V son constantes, y solo hay trabajo (P-V)
A espontáneo
equilibrio
tiempo
2.2 Transformaciones en sistemas cerrados con T y P constantes
G U −TS + PV = H −TS = A + PV
Energía Libre de Gibbs
G U −TS + PV A + PV H −TS
condición general de
dG −SdT +VdP espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados con
sólo W (PV)
condición general de
dG −SdT +VdP espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados con
sólo W (PV)
• Si T=constante dG VdP
• Si T y P = constantes dG 0
G espontáneo
En un sistema cerrado que
experimente un proceso espontáneo
con T y P constantes, y sólo W(PV), equilibrio
la energía Gibbs disminuye hasta
alcanzar un valor mínimo en el
equilibrio. tiempo
CALCULADORA: ENTAL´PÍA Y ENERGIA LIBRE PARA
REACCIONES
https://www.shodor.org/unchem/advanced/thermo/thermocalc.h
tml
Relaciones Termodinámicas
dU = TdS − PdV * H = U + PV *
A = U −TS * G = H −TS *
U
Cv = *
S
Cv = T
T v T v
= H = T S
Cp Cp T
T p *
p
ECUACIONES DE GIBBS
dU =TdS − PdV
dH = d(U + PV ) = dU + PdV +VdP = (TdS − PdV ) + PdV +VdP = TdS +VdP
dH = TdS+VdP
dA = d(U −TS) = dU −TdS − SdT = (TdS − PdV ) −TdS − SdT = −SdT − PdV
dA = −SdT − PdV
dG = d(H −TS) = dH −TdS − SdT = (TdS +VdP) −TdS − SdT = −SdT +VdP
dG = −SdT +VdP
A partir de estas ecuaciones se pueden obtener las relaciones entrelas
distintas propiedades termodinámicas que no son fácilmente medibles
Ejemplo
dU = TdS −PdV
U U
dU = dS + dV
S V V S
U U = −P
S = T V
V S
dH = TdS +VdP
H H = V
=T P
S
S P
dA = −SdT − PdV
A A
T = −S = −P
V V T
dG = −SdT +VdP
G G = V
T = −S P
P T
Otras relaciones entre funciones termodinámicas se pueden obtener
a partir de las ecuaciones de Gibbs, haciendo la segunda derivada
U U
=
V S S V
V S S V
Ejemplo
T -P
T = − P
V S
S V
ECUACIONES DE MAXWELL
T = − P S = P
V S V T
S V T V
T = V S = − V
P S P T
S P T P
Solo a T y P ctes
Mecánico Térmico
P P T T
dV dq
Equilibrio
P = P T = T
Equilibrio químico
Material i i
Equilibrio de fases dni
i = i
Potencial Químico
dU =TdS − PdV
dH = TdS+VdP
dA = −SdT − PdV
dG = −SdT +VdP
POTENCIAL QUIMICO
Potencial Químico
G G G
dG = dT + dP + dn1....
T P,n j P T,n j n1 T ,P,n j−1
G
j
dG = −SdT +VdP + dni
i=1 ni T ,P,n
ji
Potencial químico i
Potencial Químico
Si consideramos sistemas en los que la composición puede cambiar las
ecuaciones de Gibbs deben modificarse como:
G
= =G Para una sustancia pura el potencial químico es
n T ,P
la energía de Gibbs molar
=
U
=
H
=
A
=
G
n S ,V n S , P n T ,V n T , P
Potencial Químico
Si el sistema está constituido por varias fases, en cada una de ellas se
puede asignar un valor a las propiedades extensivas, de forma que el valor
total de estas será la suma de los valores en las distintas fases y cualquier
variación vendrá dado por ejemplo por:
dG = −S dT +V dP + i dni
dG = − S dT + V dP + i dni
i
dG -SdT VdP
Chaur
Potencial Químico
i i
solo trabajo P-V
dA = −SdT −PdV +
dn
i
i
i
dni = 0
1 1
Equilibrio Térmico dS = dS +dS = − dq
T T rev
Proceso espontáneo
dqrev
1 1
T T dS 0 −
0
T T
T T
Condición de Equilibrio Mecánico
Proceso reversible, sistema cerrado,
T constante y Vtotal constante
P = P dA = -PdV-SdT = -PdV
dV
Proceso espontáneo
dA 0 (P − P ) 0
P P
P P
Condición de Equilibrio Material (entre fases)
Proceso reversible, sistema cerrado,
i=i en equilibrio térmico y mecánico
dn = 0
i
i
i
Proceso espontáneo
dni idn i + i dni 0
i i
Un proceso espontáneo ocurre cuando el potencial químico de la
fase alfa, es mayor, entonces, hay migración de sustancia a la
fase beta
Fin