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Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce simultáneamente en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo reactivos). Es
decir, se trata de un equilibrio dinámico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentraciones
iniciales de reactivos y productos).
Ejemplo:
Ejercicio A:
Ejercicio B:
Partes: 1, 2
Ejemplo:
Magnitud de Kc y Kp
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante grandes:
Ejemplos:
Grado de disociación
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se disocia en dos o
más moléculas más pequeñas.
Ejemplo:
; ;
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarán 0,14. Por tanto, ? = 0,14, lo que viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un
14 %.
RELACIÓN ENTRE KC Y ?.
Si llamamos "c" = [A]inicial y suponemos que en principio sólo existe sustancia "A",
tendremos que:
Ejemplo:
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo que
deberíamos resolver la ecuación de segundo grado: ? = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado de
disociación y el número de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiéramos
únicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está disociado en un 95,7 % según la reacción:
2 NH3 (g) ? N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
Tiene la misma fórmula que la KC pero a diferencia de ésta, las concentraciones no tienen
porqué ser las del equilibrio.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de
I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2 HI(g) ? H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
a)
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Ejemplo:
Al aumentar "p" (o disminuir el volumen) aumenta la concentración y eso lleva consigo una
menor "?", es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles
hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presión, hacia donde menos moles de
sustancias gaseosas, es válido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto es el contrario.
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reacción de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de
equilibrio Kc y Kp; b) La concentración de los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura a 400ºC.
Cambio en la temperatura
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones exotérmicas y hacia la derecha en las
endotérmicas.
Ejemplo:
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los sólidos ya están incluidas en la KC
por ser constantes.
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde más moles de gases hay: 1
de CO + 1 de H2 frente a 1 sólo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio también se desplaza hacia la derecha (donde se consume calor
por ser la reacción endotérmica).
Una visualizción de cómo varían las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones
puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Equilibrios heterogéneos
Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en
el mismo estado físico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se
distinguen varias fases o estados físicos, hablaremos de reacciones heterogéneas.
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son también constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
Análogamente: KP = p(CO2)
Ejemplo:
Reacciones de precipitación
Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-líquido.
La fase sólida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase líquida
contiene los iones producidos en la disociación de la sustancia sólida.
Solubilidad (s)
Es la máxima concentración molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la
molaridad de la disolución saturada de dicho soluto.
Depende de:
Ejemplo:
pH.
Formación de complejos estables.
Reacciones redox.
Ejemplo:
¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta una
concentración final 0,002 M?
Ejercicio:
En equilibrio de disolución de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 10(13 ¿cuál será la nueva
solubilidad a ½ litro de disolución saturada 0,2 ml de una disolución 0,001 M de bromuro
de potasio?
Si el anión A( en que se disocia un electrolito poco soluble forma un ácido débil HA, al
aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de disociación del ácido se desplazará hacia la
izquierda.
Ejemplo: al añadir un ácido fuerte sobre el ZnCO3, se formará H2CO3, ácido débil, y al
disminuir [CO32(], se disolverá más ZnCO3, pudiéndose llegar a disolver por completo.
Los NH4+ reaccionan con los OH( formándose NH4OH al desplazar el equilibrio de la
base hacia la izquierda.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos añadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio
a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el catión [Zn(CN)4]2
(, que es muy estable.
Ejemplo: El CuS se disuelve fácilmente en ácido nítrico, ya que éste es oxidante y oxida el
S2( a S0.
Alessandro Volta
(1745-1827), físico italiano, conocido por sus trabajos sobre la electricidad. Nació en Como
y estudió allí, en la escuela pública. En 1774 fue profesor de física en la Escuela Regia de
Como y al año siguiente inventó el electróforo, un instrumento que producía cargas
eléctricas. Durante 1776 y 1777 se dedicó a la química, estudió la electricidad atmosférica e
ideó experimentos como la ignición de gases mediante una chispa eléctrica en un recipiente
cerrado. En 1779 fue profesor de física en la Universidad de Pavía, cátedra que ocupó
durante 25 años. Hacia 1800 había desarrollado la llamada pila de Volta, precursora de la
batería eléctrica, que producía un flujo estable de electricidad. Por su trabajo en el campo
de la electricidad, Napoleón le nombró conde en 1801. La unidad eléctrica conocida como
voltio recibió ese nombre en su honor.
Michael Faraday
Isaac Newton
(1642-1727), matemático y físico británico, considerado uno de los más grandes científicos
de la historia, que hizo importantes aportaciones en muchos campos de la ciencia. Sus
descubrimientos y teorías sirvieron de base a la mayor parte de los avances científicos
desarrollados desde su época. Newton fue junto al matemático alemán Gottfried Wilhelm
Leibniz uno de los inventores de la rama de las matemáticas denominada cálculo. También
resolvió cuestiones relativas a la luz y la óptica, formuló las leyes del movimiento y dedujo
a partir de ellas la ley de la gravitación universal. Véase Mecánica.
Newton recibió su título de bachiller en 1665. Después de una interrupción de casi dos años
provocada por una epidemia de peste, volvió al Trinity College, donde le nombraron
becario en 1667. Recibió el título de profesor en 1668. Durante esta época se dedicó al
estudio e investigación de los últimos avances en matemáticas y a la filosofía natural que
consideraba la naturaleza como un organismo cuyo mecanismo era bastante complejo. Casi
inmediatamente realizó descubrimientos fundamentales que le fueron de gran utilidad en su
carrera científica.
Newton obtuvo en el campo de la matemáticas sus mayores logros. Generalizó los métodos
que se habían utilizado para trazar líneas tangentes a curvas y para calcular el área
encerrada bajo una curva, y descubrió que los dos procedimientos eran operaciones
inversas. Uniéndolos en lo que él llamó el método de las fluxiones, Newton desarrolló en el
otoño de 1666 lo que se conoce hoy como cálculo, un método nuevo y poderoso que situó a
las matemáticas modernas por encima del nivel de la geometría griega.
La óptica fue otro área por la que Newton demostró interés muy pronto. Al tratar de
explicar la forma en que surgen los colores llegó a la idea de que la luz del Sol es una
mezcla heterogénea de rayos diferentes —representando cada uno de ellos un color
distinto— y que las reflexiones y refracciones hacen que los colores aparezcan al separar la
mezcla en sus componentes. Newton demostró su teoría de los colores haciendo pasar un
rayo de luz solar a través de un prisma, el cual dividió el rayo de luz en colores
independientes.
En 1672 Newton envió una breve exposición de su teoría de los colores a la Sociedad Real
de Londres. Su publicación provocó tantas críticas que confirmaron su recelo a las
publicaciones por lo que se retiró a la soledad de su estudio en Cambridge. En 1704, sin
embargo, publicó su obra Óptica, en donde explicaba detalladamente su teoría.
Albert Einstein
Durante dos años Einstein trabajó dando clases particulares y de profesor suplente. En 1902
consiguió un trabajo estable como examinador en la Oficina Suiza de Patentes en Berna.
En 1905 se doctoró por la Universidad de Zurich, con una tesis sobre las dimensiones de las
moléculas; también publicó tres artículos teóricos de gran valor para el desarrollo de la
física del siglo XX. En el primero de ellos, sobre el movimiento browniano, formuló
predicciones importantes sobre el movimiento aleatorio de las partículas dentro de un
fluido, predicciones que fueron comprobadas en experimentos posteriores. El segundo
artículo, sobre el efecto fotoeléctrico, anticipaba una teoría revolucionaria sobre la
naturaleza de la luz. Según Einstein, bajo ciertas circunstancias la luz se comportaba como
una partícula. También afirmó que la energía que llevaba toda partícula de luz, denominada
fotón, era proporcional a la frecuencia de la radiación. Lo representaba con la fórmula E =
hu, donde E es la energía de la radiación, h una constante universal llamada constante de
Planck y u es la frecuencia de la radiación. Esta teoría, que planteaba que la energía de los
rayos luminosos se transfería en unidades individuales llamadas cuantos, contradecía las
teorías anteriores que consideraban que la luz era la manifestación de un proceso continuo.
Las tesis de Einstein apenas fueron aceptadas. De hecho, cuando el físico estadounidense
Robert Andrews Millikan confirmó experimentalmente sus tesis casi una década después,
éste se mostró sorprendido e inquieto por los resultados.
En la primavera de 1905, tras haber reflexionado sobre estos problemas durante diez años,
Einstein se dio cuenta de que la solución no estaba en la teoría de la materia sino en la
teoría de las medidas. En el fondo de su teoría restringida de la relatividad se encontraba el
hallazgo de que toda medición del espacio y del tiempo es subjetiva. Esto le llevó a
desarrollar una teoría basada en dos premisas: el principio de la relatividad, según el cual
las leyes físicas son las mismas en todos los sistemas de inercia de referencia, y el principio
de la invariabilidad de la velocidad de la luz, según el cual la velocidad de la luz en el vacío
es constante. De este modo pudo explicar los fenómenos físicos observados en sistemas de
inercia de referencia distintos, sin tener que entrar en la naturaleza de la materia o de la
radiación y su interacción, pero nadie entendió su razonamiento.
Aun así, tenía importantes seguidores. Su primer defensor fue el físico alemán Max Planck.
Einstein permaneció cuatro años en la oficina de patentes, y luego empezó a destacar dentro
de la comunidad científica, y así ascendió en el mundo académico de lengua alemana.
Primero fue a la Universidad de Zurich en 1909; dos años más tarde se trasladó a la
Universidad de Praga, de lengua alemana, y en 1912 regresó al Instituto Politécnico
Nacional de Zurich. Finalmente, en 1913 fue nombrado director del Instituto de Física
Kaiser Guillermo en Berlín.
Einstein consagró gran parte del resto de su vida a generalizar su teoría. Su último trabajo,
la teoría del campo unificado, que no tuvo demasiado éxito, consistía en un intento de
explicar todas las interacciones físicas, incluidas la interacción electromagnética y las
interacciones nucleares fuerte y débil, a través de la modificación de la geometría del
espacio-tiempo entre entidades interactivas.
La mayoría de sus colegas pensaron que sus esfuerzos iban en dirección equivocada. Entre
1915 y 1930 la corriente principal entre los físicos era el desarrollo de una nueva
concepción del carácter fundamental de la materia, conocida como la teoría cuántica. Esta
teoría contempla la característica de la dualidad onda-partícula (la luz presenta las
propiedades de una partícula, así como las de una onda), que Einstein había intuido como
necesaria, y el principio de incertidumbre, que establece que la exactitud de los
procedimientos de medición es limitada. Además, esta teoría suponía un rechazo
fundamental a la noción estricta de causalidad. Sin embargo, Einstein mantuvo una
posición crítica respecto a estas tesis hasta el final de su vida. "Dios no juega a los dados
con el mundo", llegó a decir.
El pacifismo y el sionismo fueron los dos movimientos sociales que recibieron todo su
apoyo. Durante la I Guerra Mundial, Einstein fue uno de los pocos académicos alemanes
que condenaron públicamente la participación de Alemania en el conflicto. Después de la
guerra siguió con sus actividades pacifistas y sionistas, por lo que fue blanco de los ataques
de grupos antisionistas y de derechas alemanes. Sus teorías llegaron a ser ridiculizadas en
público, especialmente la de la relatividad.
Cuando Hitler llegó al poder en 1933, Einstein abandonó Alemania y emigró a Estados
Unidos, donde ocupó un puesto en el Instituto de Estudios Superiores en Princeton, Nueva
Jersey. Siguió con sus actividades en favor del sionismo pero abandonó su postura pacifista
anterior a la vista de la amenaza que suponía para la humanidad el régimen nazi en
Alemania.
En 1939 Einstein participó junto con otros físicos en la redacción de una carta dirigida al
presidente Franklin D. Roosevelt en la que se pedía la creación de un programa de
investigación sobre las reacciones en cadena. La carta, que sólo iba firmada por Einstein,
consiguió acelerar la fabricación de la bomba atómica, en la que él no participó ni supo de
su finalización. En 1945, cuando ya era evidente la existencia de la bomba, Einstein volvió
a escribir al presidente para intentar disuadirlo de utilizar el arma nuclear.
Los esfuerzos de Einstein en apoyo de causas sociales fueron a menudo percibidos como
poco realistas. Sus propuestas nacían de razonamientos cuidadosamente elaborados. Al
igual que sus teorías, eran fruto de una asombrosa intuición basada en cuidadosas y astutas
valoraciones y en la observación. A pesar de su actividad en favor de causas políticas y
sociales, la ciencia siempre ocupó el primer lugar en su vida, pues, como solía decir, sólo el
descubrimiento de la naturaleza del Universo tiene un sentido duradero. Entre sus obras se
encuentran La relatividad: la teoría especial y restringida (1916); Sobre el sionismo (1931);
Los constructores del Universo (1932); ¿Por qué la guerra? (1933), con Sigmund Freud; El
mundo como yo lo veo (1934); La evolución de la Física (1938) con el físico polaco
Leopold Infeld, y En mis últimos años (1950). La colección de los artículos de Einstein
comenzó a publicarse en 1987 en varios volúmenes.
Niels Bohr
(1885-1962), físico danés, galardonado con el premio Nobel, que hizo aportaciones
fundamentales en el campo de la física nuclear y en el de la estructura atómica.
La teoría de la estructura atómica de Bohr, que le valió el Premio Nobel de Física en 1922,
se publicó en una memoria entre 1913 y 1915. Su trabajo giró sobre el modelo nuclear del
átomo de Rutherford, en el que el átomo se ve como un núcleo compacto rodeado por un
enjambre de electrones más ligeros. El modelo de átomo de Bohr utilizó la teoría cuántica y
la constante de Planck. El modelo de Bohr establece que un átomo emite radiación
electromagnética sólo cuando un electrón del átomo salta de un nivel cuántico a otro. Este
modelo contribuyó enormemente al desarrollo de la física atómica teórica.
La ley de Avogadro sostiene que dos volúmenes iguales de gas a la misma temperatura y a
la misma presión contienen el mismo número de moléculas. Actualmente reconocida como
cierta, esta ley no fue aceptada universalmente hasta 1850.