1.

Calcular a concentração de zircônio na solução, se para a titulação de 20,0 ml

da mesma solução em presença de cromógeno negro T até azul se utilizou 10,15
ml de EDTA 0,1M

nZr4+ = nEDTA
(MxV) Zr4+ = (MxV)EDTA

Mx20,0 mL = 0,1 M x 10,15 mL

M Zr4+ = 0,050 mol/L

2. Qual é a concentração em equilíbrio de todas as espécies em 1,0 litro de
solução contendo o complexo ML na concentração de 2,0 x 10-3 mol/L? Dados:
Kest = 2,0 x 103
3. Qual é a concentração de metal livre em 1,0 litro de solução contendo o
complexo ML na concentração de 1,0 x 10-2 mol/L? Dados: Kf = 4,0 x 108
4. Calcule a fração de cada espécie presente em uma solução 0,02 mol/L de
EDTA, em pH = 10. Dados: Ka1 = 1,02 x 10-2 ; Ka2 = 2,14 x 10-3 ; Ka3 = 6,92 x 10-
7; Ka4 = 5,50 x 10-11
4. Calcule a fração de cada espécie presente em uma solução 0,02 mol/L de
EDTA, em pH = 10. Dados: Ka1 = 1,02 x 10-2 ; Ka2 = 2,14 x 10-3 ; Ka3 = 6,92 x 10-
7; Ka4 = 5,50 x 10-11
5. Considere a titulação de 25,0 mL de solução 10-2 M de Ca2+ com uma
solução de EDTA 10-2 M em pH = 12. Dados: Kf = 5,0 x 1010 ; α4 = 3,5 x 10 -1

Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:

a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL

Ve = 25,0 mL x 10-2 M = 25,0 mL

10-2 M

a) V = 0,0 mL

pCa = -log 10-2 = 2

b) V = 12,0 mL
5. Considere a titulação de 25,0 mL de solução 10-2 M de Ca2+ com uma
solução de EDTA 10-2 M em pH = 12. Dados: Kf = 5,0 x 1010 ; α4 = 3,5 x 10 -1

Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:

a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL

b) V = 12,0 mL
5. Considere a titulação de 25,0 mL de solução 10-2 M de Ca2+ com uma
solução de EDTA 10-2 M em pH = 12. Dados: Kf = 5,0 x 1010 ; α4 = 3,5 x 10 -1

Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:

a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL

c) V = 25,0 mL
5. Considere a titulação de 25,0 mL de solução 10-2 M de Ca2+ com uma
solução de EDTA 10-2 M em pH = 12. Dados: Kf = 5,0 x 1010 ; α4 = 3,5 x 10 -1

Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:

a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL

d) V = 30,0 mL
5. Considere a titulação de 25,0 mL de solução 10-2 M de Ca2+ com uma
solução de EDTA 10-2 M em pH = 12. Dados: Kf = 5,0 x 1010 ; α4 = 3,5 x 10 -1

Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:

a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL

d) V = 30,0 mL
6. O crómio (III) reage lentamente com o EDTA, sendo por isso determinado
recorrendo a uma titulação de retorno. Uma preparação farmacêutica contendo
crómio(III) foi analisada por tratamento de 2,63 g de amostra com 5,00 mL de
0,0103 M de EDTA . A quantidade de EDTA que não reagiu foi titulada com 1,32
mL de solução de zinco 0,0122 M. Qual a percentagem de crómio na preparação
farmacêutica?

nEDTAtotal= 5,00 mL x 0,0103 M = 5,15 x 10-5 mol

nEDTAexcesso = nZn2+necessário para a titular = 1,32 mL x 0,0122 M = 1,61 x 10-5 mol

nCr3+= nEDTAtotal - nEDTAexcesso = 5,15 x 10-5 – 1,61 x 10-5 = 3,54 x 10-5 mol

mCr3+ = nCr3+ x MM(Cr3+)= 3,54 x 10-5x 51,996 = 1,84 x 10-3 g

A percentagem de Cr3+ na preparação será 1,84 x 10-3 g/ 2,63 =0,0700 %

7. A constante de formação do complexo de Fe(III) com EDTA é 1,3x1025.
Calcule as concentrações de Fe3+ livre numa solução de FeY- 0,10 M a pH
4,00 e pH 1,00. (αY4- a pH 1,00 = 1,9 x10-18 ; αY4- a pH 4,00 = 3,8 x10-9)

1,3x1025=

1,3x1025=

Como nYtotal = nFe3+, isto significa que

1,3x1025 =

e portanto:

[Fe3+]2 = 0,10 M/ α.1,3x1025

pH = 1,0: [Fe3+] = 6,36 x 10-5

pH = 4,0: [Fe3+] = 1,43 x 10-9

8. Uma amostra de 25,00 mL com uma concentração desconhecida de Fe3+ e
Cu2+ necessitou de 16,06 mL de EDTA 0,05083 M para a titulação completa. Um
volume de 50,00 mL da mesma amostra foi tratado com NH4F para proteger o Fe3+.
Em seguida, o Cu2+ foi reduzido e mascarado pela adição de tioureia. Após adição de
25,00 mL de EDTA 0,05083 M, o Fe3+ foi libertado do complexo com o fluoreto,
formando-se um complexo com o EDTA. O excesso de EDTA consumiu 19,77 mL de
Pb2+ 0,01833 M para atingir o ponto de equivalência (usando o alaranjado de xilenol
como indicador). Calcule a concentração de Cu2+ na amostra.
nFe3+ + nCu2+ = nEDTA = vEDTA [EDTA] = 16,06 mL x 0,05083 M = 8,163 x10-4 mol

Como o volume de solução contendo os dois cátions é 25,00 mL, isto dá-nos

[Fe3+] + [Cu2+ ] = 8,163 x10-4 mol / 25,00 mL = 3,265 x10-2 M

Para a titulação por retorno do Fe3+ em 50,00 mL de solução , utilizou-se:

nEDTAinicial = 25,00 mL x 0,05083 M = 1,2708 x10-3 mol

nEDTAexcesso = n Pb2+ = 19,77 mL x 0,01883 M = 3,723 x10-4

8. Uma amostra de 25,00 mL com uma concentração desconhecida de Fe3+ e
Cu2+ necessitou de 16,06 mL de EDTA 0,05083 M para a titulação completa. Um
volume de 50,00 mL da mesma amostra foi tratado com NH4F para proteger o Fe3+ .
Em seguida, o Cu2+ foi reduzido e mascarado pela adição de tioureia. Após adição de
25,00 mL de EDTA 0,05083 M, o Fe3+ foi libertado do complexo com o fluoreto,
formando-se um complexo com o EDTA. O excesso de EDTA consumiu 19,77 mL de
Pb2+ 0,01833 M para atingir o ponto de equivalência (usando o alaranjado de xilenol
como indicador). Calcule a concentração de Cu2+ na amostra.

nFe3+ = nEDTAinicial - nEDTAexcesso = 1,2708 x10-3 - 3,723 x10-4= 8,985 x10-4 mol

[Fe3+] = 8,985 x10-4 mol / 50,00 mL = 1,797 x10-2 M

E portanto [Cu2+ ]= 3,265 x10-2 -1,797 x10-2 =1,468 x10-2 M

9. O íon Mn+ (100,0 mL do íon metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado
com EDTA 0,0500 M.
a) Qual o volume equivalente (Ve)?
nEDTA=nMn+

vEDTA [EDTA]= vMn+ [Mn+]

vEDTA 0,0500 M = 100,00 mL.0,0500 M

vEDTA = 100,00 mL

b) Calcule a concentração de Mn+ quando V= ½ Ve

V= ½ x Ve = 50,00 mL

Vtotal = 100,00 + 50,00 =150,00 mL

nMn+ = nMn+inicial - nEDTAadicionado = 100,00 mL.0,0500 M - 50,00 mL.0,0500 M = 2,50

mmol

[Mn+] = 2,50 mmol/150,00 mL = 0,0167 M

9. O íon Mn+ (100,0 mL do íon metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado
com EDTA 0,0500 M.
c) Sabendo que a fração de EDTA livre que está na forma Y4- (αY4-) a pH 9,00 é
0,054, e que a constante de formação (Kf) é 1012,00, calcule a constante de formação
condicional K’f
Kf = [MY4-n] / [Mn+] [Y4-] = 1012,00

[Y4-] = α.[EDTA]

Substituindo, vem:

[MY4-n]/[Mn+].α.[EDTA] =1012,00

[MY4-n]/[Mn+].0,054 [EDTA] =1012,00

[MY4-n]/[Mn+].[EDTA] = Kf .α = Kf ’

Kf ’=1012,00 x 0,054 = 5,4 x1011

1. O íon Mn+ (100,0 mL do íon metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado
com EDTA 0,0500 M.
d) Calcule a concentração de Mn+ quando V= Ve

[MY4-n] / [Mn+].[Y4-]
[MY4-n] / [Mn+].a.[EDTA] =
[MY4-n] / [Mn+].0,054 [EDTA]

Como nEDTA=nMn+a expressão pode ser simplificada:

1012,00 = [MY4-n] / [Mn+]2 0,054

nMY4-n = nMn+inicial = 5,00 mmol. Vtotal = 100,00 + 100,00 =200,00 mL, portanto

[MY4-n] = 5,00 mmol/ 200,00 mL = 2,5 x10-2 M. Substituindo:

[Mn+]2 = [MY4-n] / 1012,00.0,054 = 2,5 x10-2 M / 1012,00 0,054

[Mn+]= 2,15 x10-7 M

1. O íon Mn+ (100,0 mL do íon metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado
com EDTA 0,0500 M.
e) Calcule a concentração de Mn+ quando V= 1,100Ve

1012,00 = [MY4-n]/[Mn+].0,054 [EDTA]

nEDTA = nEDTAadicionado - nMn+inicial = 5,50 mmol – 5,00 mmol = 0,50 mmol, portanto
como Vtotal = 210,00 mL :

[EDTA]= 2,38x10-3 M

nMY4-n = 5,00 mmol, logo [MY4-n]= 2,38x10-2 M. Substituindo na expressão acima:

1012,00=2,38*10-2/[Mn+] 0,054.2,38x10-3

[Mn+]= 1,85*10-11M
10. O íon sulfureto foi determinado por titulação indireta com EDTA: a uma mistura
contenfo 25,00 mL de Cu(ClO4)2 0,04332 M e 15 mL de tampão acetato (pH 4,5),
adicionou-se 25,00 mL de solução de sulfureto e agitou-se vigorosamente. O
precipitado CuS foi filtrado e lavado com água quente. Em seguida, adicionou-se
amoníaco ao filtrado (que continha um excesso de Cu2+) até ao aparecimento da
cor azul do complexo Cu(NH3)42+. Na titulação com uma solução de EDTA 0,03927
M gastou-se um volume de 12,11 mL para atingir o ponto final da murexida.
Calcule a concentração de sulfureto na amostra.

nCu2+excesso=nEDTA = 12,11 mL* 0,03927 M = 0,47556 mmol

nCu2+inicial= 25,00 mL * 0,04332 M = 1,083 mmol

nS2-= nCu2+inicial – nCu2+excesso= 0,6074 mmol

[S2-]= 0,6074 mmol / 25,00 mL = 0,02430 M