CICLO DE BORN-HABER

El ciclo de Born-Haber muestra la energía de las etapas involucradas en la reacción entre las
sustancias en sus formas elementales.

Con excepción del ΔEret, todos los otros valores son tabulados o pueden ser obtenidos
experimentalmente. Las entalpías mostradas indican:

 ΔHof = entalpía de formación del sólido iónico. La entalpía de formación de una sustancia
es el calor (a presión constante) liberado o consumido en la formación de 1 mol de la
sustancia en su estado estándar, a partir de sustancias simples.
Estado estándar= la forma más estable de un elemento a 1 atmósfera de presión y una
determinada temperatura, que suele ser 298 K ó 25 ºC).

 ΔHosub = entalpía de sublimación (o vaporización) del metal.

 Edis = energía de disociación – energía necesaria para disociar (X2 → 2X) 1 mol de moléculas
de gas. También llamada energía de atomización.

 ΔHPI = potencial de ionización.

 ΔHAE = variación de entalpía asociada al proceso de afinidad electrónica (A.E.) (energía de

electroafinidad)

A) PARA COMPUESTOS DEL TIPO MX (1:1). Ejemplos: NaCl, KBr, CsI, etc.:

Por ley de Hess:

ΔHof = ΔHosub + ½ Edis + ΔHPI + ΔHAE + ΔEret

ΔEret = ΔHof - ΔHosub - ½ Edis - ΔHPI - ΔHAE

ΔEret = [(-411,1) - (+107,8) - ½ (+242) - (+495,4) - (-348,8 )]kJ/mol
ΔEret = -786, 5 kJ/mol
Las etapas indicadas en el ciclo de Born-Haber para el NaCl son las siguientes:

1. Reacción heterogénea de formación de la sal a partir de las sustancias simples.

Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) (ΔHof = -411,1 kJ/mol)

2. Vaporización (sublimación) del sólido metálico, que es sólido a temperatura ambiente.

Na (s) → Na (g) (ΔHosub = +107,8 kJ/mol)

3. Disociación (disociación de la molécula diatómica de Cl2, generando átomos de cloro.

Cl-Cl (g) → 2 Cl (g) (Edis = +242 kJ/mol → 1/2 Edis =+121 kJ/mol)

4. Ionización del sodio en fase gaseosa.

Na (g) → Na+ (g) + 1e (ΔHPI = +495,4 kJ/mol)

5. Formación de Cl– en fase gaseosa. Afinidad electrónica y la energía liberada por la

adición de un electrón a un átomo en estado gaseoso.
Cl (g) + 1e → Cl– (g) (ΔHAE = -348,8 kJ/mol)

6. Formación de los pares iónicos en fase gaseosa [Na+Cl–], en virtud de la atracción

electroestática. El balanceo entre la atracción y la repulsión electroestática provoca el
establecimiento de una distancia interiónica de equilibrio volviendo el sistema más
estable que los iones aislados. Estos pares están en forma gaseosa, pero, bajo la
atracción electroestática que es ejercida sobre todos los iones, el conjunto de pares va
aumentando. De esa forma comienza a ocurrir la reunión y superposición de los pares,
hasta que sea formado un único grupo que constituirá un sólido cristalino
macroscópico tridimensional, de geometría definida y estable. La estabilidad es
alcanzada debido a la disminución de energía del sistema asociada, provocado por la
liberación de energía: la energía reticular (ΔEret ó Uo). Así ΔEret (Uo) puede ser
considerada una medida de la energía (o fuerza) de enlace iónico. Luego, cuanto
menor el valor de ΔEret (Uo), mayor es la energía liberada en esta etapa, más estable es
el retículo cristalino. En el caso del NaCl, usando la Ley de Hess, tenemos ΔEret = -786,4
kj/mol. La formación de otros compuesto iónicos ocurre de manera análoga a aquella
propuesta para el NaCl, respetando es claro, las peculiaridades de cada ciclo y la
estequiometría de las sales.

La energía potencial total es la suma de todas las energías involucradas en las etapas. Por tanto, la
energía reticular expresa la fuerza con que están unidas las partículas de un sólido cristalino y
depende de la intensidad de la fuerza de interacción entre los iones y la geometría del retículo.
Cuanto menor la distancia interiónica catión-anión, mayor la atracción entre las cargas opuestas.
B) PARA COMPUESTOS DEL TIPO MX2 (1:2). Ejemplos: CaF2, MgBr2, etc.: