FACULTAD DE AGRONOMIA Y VETERINARIA

QUÍMICA ORGÁNICA Y ANALÍTICA (Cod. 2005 ) Año 2019

INGENIERÍA AGRONÓMICA

GUIAS DE PROBLEMAS DE REPASO, DE LAS UNIDADES 1 Y 2 DE QUÍMICA ANALÍTICA

Y GUIA DE LABORATORIOS 1 Y 2

GUÍA DE REPASO DE CONOCIMIENTOS DE QUÍMICA NECESARIOS PARA QUÍMICA ANALÍTICA

Temas: Soluciones. Equilibrio químico. Equilibrio ácido-base.

Soluciones.
1- Cuál es la normalidad de las siguientes soluciones. Justificar mediante las ecuaciones de ionización:
a) NaOH 0,1 M b) H2SO4 0,2 M c) H3PO4 0,1 M. d) HCl 6 M e) Ca(OH)2 0,2 M
2- A) Realizar los cálculos necesarios para preparar 50 mL de una solución de hidróxido de sodio 0,1 M a partir del
reactivo sólido.
3- a) Qué volumen de solución concentrada de ácido clorhídrico (HCl) comercial de  = 1,18 g/mL y 37 % p/p de
pureza se necesita para preparar 500 ml de una solución 0,5 M.

Equilibrio químico.
4- ¿Que es la constante de equilibrio? Escriba la expresión de la constante de equilibrio de la siguiente
reacción:
aA + b B cC+dD
5- ¿Que establece el principio de Le Chatelier?
6- Para la siguiente reacción química

CO2 (g) + C(s) 2CO(g)

i) Representar la expresión de la constante de equilibrio.

ii) Explicar cuál es el efecto en la posición del equilibrio químico si:
a) Se aumenta la cantidad de CO2(g).
b) Se aumenta la cantidad de C(s).
c) Se aumenta la presión del sistema.
d) Disminución de la presión de CO.

Equilibrio ácido-base

7- a) Representar el equilibrio de autoionización del agua, la expresión de la constate de equilibrio correspondiente

e indicar su valor.
b) Definir pH y calcular el pH del agua pura
b) ¿Cómo son las concentraciones relativas entre H+ y OH- en:
i) Una solución neutra ii) Una solución ácida iii) Una solución básica?

8- Para los siguientes casos:

i. HCl 0,1 M ii. AcH 0,1 M (Ka = 1,8 x 10-5) iii. NH3 0,5 M (Kb = 1,8 x 10-5)
a) Escribir las ecuaciones de disociación y la expresión de la constante de equilibrio correspondiente.
b) Indicar el par ácido-base conjugado y sus fuerzas relativas.
c) Calcular el pH a partir del planteo de las concentraciones en el equilibrio.

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GUIA DE PROBLEMAS Nº 1

Tema: HIDRÓLISIS Y SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER.

1. Calcular el pH de las siguientes soluciones y escribir las ecuaciones químicas correspondientes:

a) NaCl 0,01 M.
b) NaAc 0,01 M (El ácido conjugado del ión acetato es el ácido acético cuya Ka 1,75 x 10-5).
c) NH4Cl 0,01 M (La base conjugada del ión amonio es el amoniaco cuya Kb1,8 x 10-5).

2. ¿Qué es una solución amortiguadora, reguladora o buffer?

3. Especificar cuáles de los siguientes sistemas pueden clasificarse como sistemas amortiguadores.
Justificar la respuesta mediante los equilibrios correspondientes.
a) KCl/HCl b) NH3/NH4NO3 c) KNO3/HNO3 d) H3CCOOK/H3CCOOH o KAc/HAc
e) NaHCO3 / Na2CO3 f) Na2CO3 / HAc g) Na2HPO4 / NaH2PO4

Datos: Kb (NH3) = 1,8 x10-5, Ka (AcH) = 1,75 x10-5, Ka1 (CO3H2) = 4,2 x10-7,
Ka2 (CO3H2) = 4,8 x10-11, Ka1 (PO4H3) = 7,5 x10-3 y Ka2 (PO4H3) = 6,2 x10-8

4. a) Calcular el pH que resulta cuando se mezclan 600 ml de ácido acético (HAc) 0,12 M con 400 ml de
acetato de sodio (NaAc) 0,14 M. (Ka =1,75 x 10-5).
b) Calcular el pH cuando a un litro de la solución anterior se le agregan:
i) 10 ml de una solución de NaOH 1 M.
ii) 10 ml de una solución de HCl 1 M.
Nota: despreciar el cambio de volumen en el inciso b).
c) Calcular la el pH que resulta cuando a un litro de agua se le agregan 10 ml de una solución de NaOH
1M Rta: 12
d) con los resultados obtenidos en a) y bi) calcular la VARIACION de pH de la solución debido al
agregado de la base. Rta: 0,17
e) Con el resultado obtenido en c), y considerando el pH del agua pura calcular la VARIACION del pH
debido al agregado de la base al agua. Rta: 5

5. a) Calcular el pH de una disolución que contiene NH3 0,20 M y NH4Cl 0,30 M.

Kb (NH3) = 1,8 x 10-5.
b) Calcular la variación de pH cuando a un litro de la solución anterior se le agregan:
1. 0,4 g de NaOH
2. 0,01 moles de HCl.
Justificar la respuesta mediante las ecuaciones químicas correspondientes.

Problemas Propuestos

1. Calcular el pH de las siguientes soluciones:

a) Metanoato de potasio (KMe) 0,1 M Ka (HMe)= 1,7 x 10-4 Rta.: 8,38
b) Nitrato de amonio (NH4NO3) 0,1 M Kb (NH3) = 1,8 x 10-5 Rta.: 5,13
c) Hipoclorito de sodio (NaClO) 0,01 M Ka(HClO) = 2,9 x 10-7 Rta.: 9,26

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2. Calcular el pH del sistema buffer NH3 0,15M / NH4Cl 0,35M. Kb NH3 = 1,8 x 10-5 Rta.: 8,89

3. Una solución amortiguadora contiene 0,11 moles de ácido acético y 0,15 moles de acetato de sodio en
un litro. Dato: Ka= 1,75 x 10-5
a) ¿Cuál es el pH de esta solución amortiguadora?
b) ¿Cuál es el pH de la solución amortiguadora después de la adición 0,02 moles de KOH?
c) ¿Cuál es el pH de la solución amortiguadora después de la adición 0,01 moles de HNO3?
Rta.: a) 4,89, b) 5,03, c) 4,82.

GUÍA DE PROBLEMAS N° 2

TEMA: VOLUMETRÍA

LOS PROBLEMAS 1,2 Y 3 SE DEBEN REALIZAR CON LA CORRESPONDIENTE BIBLIOGRAFIA.

1. a) ¿Cuál es el fin analítico de las titulaciones?
b) Enumere los requisitos que debe reunir una reacción química para ser utilizada con fines cuantitativos
en volumetría.
c) Realice un esquema y detalle el procedimiento experimental que se lleva a cabo al realizar una
titulación.
d) ¿Qué es una solución estándar o patrón primario?
e) ¿Qué es una solución patrón secundario?
f) ¿En una titulación se determina el punto final o el punto equivalente? ¿Qué significa el punto
equivalente?

2. a) ¿Qué entiende por neutralización de un ácido o de una base?

b) ¿Qué es un indicador ácido-base? Explique cómo actúa en una titulación mediante el equilibrio
químico correspondiente.
c) ¿Por qué la concentración de un indicador se debe conservar pequeña durante una titulación?

3. ¿Cuántos tipos de titulaciones ácido-base pueden plantearse?

4. Dados los siguientes gráficos I y II que corresponden a curvas de titulación de ácidos de concentración
0,1 M con una base fuerte Hidróxido de Sodio 0,1M responda:

I II
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a- Explicar con las ecuaciones químicas correspondientes los valores de pH en los siguientes momentos
de las titulaciones:
- pH inicial
- variación del pH antes del punto de equivalencia
- pH en el punto de equivalencia
- variación del pH después del punto de equivalencia
b- Dada la siguiente tabla de algunos indicadores ácido base, elegir uno apropiado para ambas titulaciones ( I y II).
Justificar la elección.

Indicador pH viraje color ácido color básico

amarillo de alizarina GG 10,0 - 12,1 Amarillo claro Rojo castaño
azul de bromofenol 3,0 - 4,6 Amarillo Violeta
azul de bromotimol 6,0 - 7,6 Amarillo Azul
fenolftaleína 8,2 - 9,8 Incoloro Violeta

4. Se titula 50 ml de una solución de ácido acético (AcH) 0,1 M con NaOH 0,1 M. Al agregar 20
mL de la solución de la base, ¿Qué especies se encuentran presentes? ¿Cuál es pH de la solución
resultante? Dato: Ka (AcH) = 1,75 x10-5

6. Considerar las siguientes reacciones de neutralización de H2CO3 0,1 M con KOH:

H2CO3 (ac) + KOH(ac)  KHCO3 (ac) + H2O (ℓ)

H2CO3(ac) + KOH(ac)  K2CO3 (ac) + H2O (ℓ)

a) Balancear las reacciones.

b) ¿Cuál es el peso equivalente del H2CO3 en cada caso? Explicar.
c) ¿Cuál es la normalidad del H2CO3 en cada caso? Explicar.

7. ¿Cuál es el volumen de solución de KOH 0,50 N que se necesita para neutralizar completamente cada
una de las siguientes soluciones? Para cada caso plantear la ecuación química correspondiente y demostrar
cuantos moles y equivalentes reaccionan del ácido y la base.
a) 10,0 ml de solución de HCl 0,30 M.
b) 10,0 ml de solución de H2SO4 0,30 M
c) 10,0 ml de solución de H3PO4 0,30 M
d) ¿Por qué se debe trabajar con Normalidad en lugar de Molaridad?

8. Cuantos gramos de la droga patrón primario monoprótica biftalato de potasio (KHC8H4O4) de peso
molecular 204,22 gr serán necesarios para estandarizar 20 mL de una solución de hidróxido de sodio
aproximadamente 0,1 M.

9. Una muestra de 0,0770 g de una amina (compuesto monobásico) fue disuelta y valorada con 15,9 ml
de disolución 0,0820 N de HClO4, ¿Cuál es el peso equivalente del compuesto orgánico?

10. Se necesita determinar la concentración de iones Ca2+ de una muestra de agua.

Para ello se lleva 100 mL de la muestra de agua a pH 12 con NaOH y se agregan unas gotas de negro de
eriocromo T (NET) con lo cual la solución toma un color rojo debido al complejo que se forma entre el

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Ca2+ y el NET, luego se titula con una solución de EDTA 9,3 x 10-3 N. Cuando la solución se torna azul
se consumieron 21,5 ml del titulante.
a) Escribir las ecuaciones químicas descriptas considerando la fórmula del EDTA como H4Y
encontrándose a pH = 12 como Y4-.
b) Calcular la concentración de iones Ca2+ en la muestra. Expresar dicha concentración como CaCO3 en
moles/Litro y en ppm (mg/Litro).

11. ¿Cuál será la concentración en ppm (mg/Litro) de Cl- en una muestra de agua, si utilizando el
método de Mohr para titular 100 ml de la misma se gastaron 17 ml de AgNO3 0,05 N? Escribir la
reacción que ocurre.

12- Dadas las siguientes reacciones:

a) Cr2O72- (ac) + C2O42-(ac)  Cr3+(ac) + CO2 (g)
b) MnO4-(ac) + I- (ac)  MnO2(s) + I2(ac)
c) MnO4- (ac) + Fe2+(ac)  Mn2+(ac) + Fe3+ (ac)

i) Escribir las hemirreacciones en medio ácido

ii) Plantear el peso equivalente de cada uno de los reactivos para cada caso

13. Calcular la normalidad y la molaridad de una solución de KMnO4 si se gastaron 21,50 ml de la misma
para titular 20 ml de solución 0,1 N de Na2C2O4 de acuerdo con la siguiente reacción en solución ácida:
MnO4- (ac) + C2O42- (ac)  Mn2+(ac) + CO2 (g)

14. El ácido oxálico (H2C2O4) se halla en muchas plantas y verduras. Este ácido reacciona con KMnO4
del siguiente modo:
MnO4- (ac) + C2O4H2 (ac)  Mn2+(ac) + CO2 (g)

a) Si 1g de muestra necesita 24 ml de solución de KMnO4 0,01 M para alcanzar el punto de equivalencia,

¿cuál es el porcentaje en masa del H2C2O4 en la muestra?
b) Indicar cómo de detecta el punto final en esta titulación redox.

Problemas Propuestos

1. Analizar si el indicador Amarillo de metilo, cuyo intervalo de viraje es de pH 2,9 a 4,0, es adecuado
para realizar una titulación de un ácido débil con una base fuerte. Justificar la respuesta con las
reacciones correspondientes.

2. Si titulamos una solución de NH3 con una solución de ClH, el pH en el punto equivalente ¿será mayor,
menor o igual que 7? Justificar escribiendo las reacciones correspondientes

3. .Que volumen de HCl 0,1 M es necesario para neutralizar 20 ml de solución de NaOH (preparada,
disolviendo 17,1 g de la base en cantidad suficiente de agua para preparar 1 litro de solución).
Rta.: 85,5 ml

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4. a) Completar la tabla y graficar la curva de titulación para valorar 25 ml de HCl 100 mM con NaOH
0,1 M.
Volumen Nº de moles Nº de moles Nº de moles Molaridad
- +
agregado de OH de H de H+ u OH- de pH
de NaOH agregados consumidos remanentes H+ u OH- resultante
(ml)
0
10
15
20
24
25
26
30
35

b) El Rojo de fenol es un indicador ácido-base cuya forma ácida es amarilla y la forma alcalina es roja.
Sabiendo que el intervalo de viraje es pH= 6-8, ¿Qué cambio de color se observará en la valoración de
ClH con NaOH? Indicar en el gráfico de la curva de titulación el intervalo de viraje del indicador.

5. La oxidación de 25,0 ml de una solución de Fe2+ requiere de 26,0 ml de solución ácida de K2Cr2 O7
0,0250 M. Indicar cómo se detecta el punto final en esta titulación redox. Calcular la concentración molar
del Fe2+. Rta.: 0,156 M
Cr2O7 2-(ac) + Fe2+ (ac) + H+(ac)  Cr3+ (ac) + Fe3+ (ac)

6. ¿Cuántos mililitros de solución de KMnO4 0,02 M se necesitarán para titular exactamente 25 ml de

Fe(NO3)2 0,2 M? Rta.: 50 ml.

7. Una muestra de 250 ml de agua, que contiene Ca2+ se tituló con 14,76 ml de una solución de EDTA, de
concentración 0,0110 M. Determinar la dureza del agua en ppm de CaCO3 (mg/L). Rta.: 65 ppm.

8. El sulfuro de una muestra de 100 ml de agua contaminada se determinó en medio básico valorándola
con 7,04 ml de AgNO3 0,0150 M. La reacción que ocurre es:

2 Ag+ (ac) + S2- (ac)  Ag2S (s)

¿Cuál es la concentración de sulfuro en la muestra, expresado en ppm? Rta.: 16,89 ppm

9. Se analizó por el método de Volhard una muestra de 0,8165 g que contiene ión cloruro. La muestra se
disolvió en agua y se le adicionaron 50 ml de AgNO3 0,1214 M para precipitar el ión cloruro. Se filtró el
precipitado y luego el exceso de AgNO3 se tituló con 11,76 ml de KSCN 0,1019 M. Calcular el
porcentaje de cloruro presente en la muestra. Las ecuaciones que representan las reacciones descriptas
son la siguientes:

Cl- + Ag+ AgCl (s)

Ag+ + SCN- AgSCN (s)
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10. Para estandarizar una disolución de KSCN, usando 0,3341 g de AgNO3, estándar primario, se
consumieron 21,55 ml de dicha solución. Calcular la molaridad de la disolución de tiocianato de potasio.
La reacción que ocurre es: Ag+ (ac) + SCN- (ac)  AgSCN (s). Rta.: 0,09 M.

GUÍA DE PROBLEMAS° 3

TEMAS: SOLUBILIDAD Y GRAVIMETRÍA.

1) Indicar, justificando la respuesta, cómo afectan los siguientes factores a la solubilidad del hidróxido de calcio:

Ca(OH)2 (s) Ca2+ (ac) + 2 HO- (ac)

a) Efecto del ion común.
b) Efecto del aumento y disminución de pH.
c) Efecto de la formación de complejos con el agregado de EDTA.
d) Temperatura.

2) a) Escribir la ecuación química que representa la solubilidad de la sal CaSO4 en agua pura.
b)Representar la expresión de la Kps correspondiente a la ecuación anterior.
c) Si la solubilidad molar de la sal es de 0,014 M calcular Kps
d) La Kps del CaF2 es 4x10-11. Representar la ecuación de ionización de la sal y calcular su solubilidad molar en
2+
Ca
e) Si se desea precipitar cuantitativamente ión Ca2+ indicar qué sal conviene usar, NaSO4 o NaF? Justificar la
respuesta
3) El método gravimétrico usado en el laboratorio para la determinación de humedad en el suelo se lleva a cabo
mediante el secado en estufa a 105 - 110 °C por espacio de 24 a 48 horas dependiendo del tipo de suelo. La
humedad del suelo se expresa como la relación en porcentaje entre el peso del agua existente en una
determinada masa de suelo y el peso del sólido total. Para obtener la masa de sólido seco se pesa la muestra a
diferentes intervalos de tiempo hasta que el peso de la muestra sea constante.
Calcular la humedad sobre base seca y sobre base húmeda de una muestra que registra los siguientes valores:
el peso del suelo húmedo es 260,50 g y el peso del suelo seco es 243,30 g.

4) Luego de calcinada una muestra de 0,8860 g que contenía oxalato de calcio, su peso fue de 0,3450 g. Calcular
el porcentaje p/p de oxalato de calcio (CaC2O4) en la muestra problema. La reacción de calcinación es la
siguiente:

CaC2O4 (s) 
 CaO (s) + CO2 (g) + CO (g)

5) Una muestra de 0,638 g que contenía cloruro se disolvió y el cloruro se precipitó en forma de cloruro de plata.
El precipitado se filtró, se lavó y se secó hasta peso constante. El peso final fue 0,3571 g.
a) Realizar un diagrama con los pasos seguidos.
b) determinar el % p/p de cloruro en la muestra.

6) Una muestra de 0.4852 g de un mineral de hierro se disolvió en acido, el hierro se oxidó al estado +3 y después
se precipitó en forma de óxido de hierro hidratado, Fe2O3. xH2O. El precipitado se filtró, se lavó y se calcinó a
Fe2O3, el cual se encontró que pesaba 0.2481 g. Calcular el porcentaje de (Fe) en la muestra y el factor
gravimétrico correspondiente.
2Fe3+ 
 Fe2O3. xH2O 
 Fe2O3(s)

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Problemas propuestos

7) Se cosecha alfalfa en un área de 0,25 m2. Se toma una muestra representativa de dicha área y se coloca en
bandeja de aluminio pesada previamente. Se lleva a estufa y se mantiene durante 48 hs a 110 ºC. Se retira de la
estufa, se pesa, esta última operación se realiza las veces que sean necesarias hasta que el peso de la muestra sea
constante. Determine el porcentaje de agua en la muestra, si el peso de la muestra inicial es 162,74 g y el peso
de la muestra seca es 40,69 g.
Rta: 75 % de agua

8) El azufre contenido en una muestra de 0,8093 g se convirtió en sulfato y el sulfato se precipitó en forma de
sulfato de bario. Después el precipitado se filtró, se lavó y se calcinó para quitar el agua adsorbida y ocluida. La
muestra final pesó 0,2826 g.
a) Realice un diagrama con los pasos seguidos.
b) ¿Cual es el % en peso de azufre en la muestra?
Rta: 4,8 %

9) Se precipitó una muestra de ácido oxálico de 1,0 g con exceso de cloruro de calcio (CaCl2) y se calcinó hasta
oxido de calcio (CaO), dando un residuo de 0,35 g. Hallar el porcentaje p/p de ácido oxálico.
Rta: 56 % p/p

10) Se analizó una muestra de 5 g de un pesticida cuyo principio activo es el DDT (C14H9Cl5). La muestra se
descompuso, con sodio metálico en alcohol, y el ión cloruro liberado se precipitó como AgCl. Basándose en la
recuperación de 0,1606 g de AgCl, expresar el % p/p de DDT en la muestra. Rta: 1,59 % p/p.

11) Una muestra de 0.6025 g de una sal de cloro se disolvió en agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso
de nitrato de plata. El precipitado de cloruro de plata se filtró, se lavó, se secó y se pesó, obteniéndose 0.7134 g.
Calcular el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra. Determinar el factor gravimétrico correspondiente. Rta:
29,29 Cl% y Cl/AgCl.

12) a) Escribir la ecuación química que representa la solubilidad de la sal CaF2 en agua pura.
b) Explicar cómo varía la solubilidad de CaF2 en una solución de HCl de pH = 2 sabiendo que el ácido FH es un
ácido débil. Justificar con las ecuaciones químicas correspondientes

13) Indicar cuál de las siguientes sales deja mayor concentración de iones Ag+ en la solución, justificar la
respuesta:
AgI Kps= 8,3x10-17, Ag2CO3 Kps= 6,2x10-12, Ag3PO4 Kps= 1,3x10-20