LIMA-PERÚ

2017-II

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN................................................................................................................................3
INTRODUCCIÓN.......................................................................................................................4
PRINCIPIOS TEÓRICOS.............................................................................................................5
Medidas de Conductividad..................................................................................................5
La conductividad equivalente ():.......................................................................................6
DETALLES EXPERIMENTALES....................................................................................................8
Materiales............................................................................................................................8
Reactivos..............................................................................................................................8
Procedimiento Experimental...............................................................................................8
TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES...................................................10
CÁLCULOS..............................................................................................................................12
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS...............................................................................15
CONCLUSIONES.....................................................................................................................16
RECOMENDACIONES.............................................................................................................16
BIBLIOGRAFIA........................................................................................................................17
ANEXO...................................................................................................................................18
Cuestionario......................................................................................................................19
Práctica N°16 : Velocidad de descomposición catalítica del H2O2 –
FQIQ- UNMSM

RESUMEN

La práctica a desarrollar tuvo como objetivo determinar la conductividad de electrolitos

fuertes y débiles y su relación con su concentración y la temperatura; para esta práctica se
empleara el equipo Conductímetro que permitirá la determinación de la conductividad y
para el cálculo de la conductividad límite se empleara la Ley de Kohlrausch y la Ley de
Ostwald

Las condiciones del laboratorio fueron de: presión (756 mmHg), temperatura (21°C) y
Humedad relativa (91%); la conductividad se basa en la facilidad que presentan las
soluciones para poder pasar la corriente eléctrica, este proceso se puede llevar a cabo
mediante un intercambio de electrones o en iones.

Los valores obtenidos de las conductividades límites de las soluciones de ácido acético y ácido clorhídrico,
fueron −36.50 y 546.69 S . cm2 . eq−1 respectivamente y en comparación con el valor
2
teórico 391.1 y 426.41 S . cm . mol −1
, genera un porcentaje de error de 109.33 ( por defecto ) y
28.20 ( por exceso ) , respectivamente.

Se concluye que al aumentar la concentración aumenta la conductividad específica, ya que

existen más iones para conducir la corriente eléctrica; mientras que disminuye la
conductividad equivalente debido a que la interacción entre los iones disminuye
reduciendo la movilidad de estos y como una recomendación seria de que se desarrolle los
análisis a las condiciones ambientes de laboratorio, si se desea trabajar a otras
temperaturas habrá mayor probabilidad de que los resultados no sean los requeridos.

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INTRODUCCIÓN

La conductividad es una de las propiedades que se encarga de la medición que tienes los
portadores de carga bajo la interacción de un campo eléctrico, las disoluciones de
electrolitos son muy diferentes de las disoluciones ideales y reales de solutos neutros. La
razón fundamental de esta diferencia es que los solutos existen en las disoluciones de
electrolitos como iones positivos o negativos solvatados. Para una solución los
conductores serán los aniones y cationes presentes, los cuales se encargarán del
transporte de la corriente, por lo que la conductividad dependerá del número de iones
que se encuentren presentes.
Las aplicaciones que tiene la conductividad están basadas en su mayoría en el interés
analítico y ambiental, por ejemplo, en medir la contaminación de ríos y lagunas,
contenido de sales, detectores en técnicas cromatográficas, concentración de ácidos en
procesos industriales, detector del punto final de titulaciones, etc. También existe el
método de titulación Conductímetro, este método consiste en la determinación de la
conductancia para determinar el punto final de una reacción (reactantes para formar
productos), tiene como ventaja principal de que es aplicable para soluciones muy diluidas
y a sistemas en los que la reacción es realmente incompleta.

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Práctica N°16 : Velocidad de descomposición catalítica del H2O2 –
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PRINCIPIOS TEÓRICOS

Las disoluciones de electrolitos son muy diferentes de las disoluciones ideales y reales de
solutos neutros. La razón fundamental de esta diferencia es que los solutos existen en las
disoluciones de electrolitos como iones positivos o negativos solvatados.

MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD

Aunque la magnitud que se mide experimentalmente es la conductividad específica (), no

es esta una magnitud adecuada para el estudio del fenómeno de la conductividad de las
disoluciones de los electrolitos.
Por ejemplo, disoluciones de diferentes concentraciones tendrán siempre distinta
conductividad específica, ya que cada cm3 de las diferentes disoluciones contienen distinta
cantidad de iones, y eso les hace tener distinta conductividad, y dado que lo que nos
interesa comparar es la capacidad para producir corriente eléctrica de un determinado
número de cargas de un electrolito, a concentraciones diferentes, es de gran utilidad
definir una nueva conductividad, que es la conductividad equivalente (), que es la
conductividad por equivalente de soluto.

La conductividad equivalente () fue definida por Kohlrausch como:

1000 xσ 1000 xσ
C−¿ = Λ= (conductividad equivalente)
N ⇒ N
σ
Λ= ¿

Donde C es la concentración en equivalentes por cm3

Equivalente Soluto
N=
ldisolución

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Práctica N°16 : Velocidad de descomposición catalítica del H2O2 –
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De acuerdo con todo esto, la conductividad equivalente () es la conductividad que tiene
una disolución que contiene un equivalente gramo de soluto encerrado entre dos
electrodos planos y paralelos separados 1 cm.

  = Conductividad específica

 = Conductividad equivalente

LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE (  ): no es una característica de cada electrolito, sino que

es un valor que va variando con la concentración, haciéndose máxima a dilución infinita.

Kohlrausch estudió la variación de la conductividad equivalente de numerosos electrolitos

a una temperatura determinada en función de la raíz cuadrada de la concentración y a
una temperatura de 25ºC.

Representó:

Λ → √C

En caso de electrolitos fuertes, encontró que para estos electrolitos a concentraciones

bajas, la conductividad equivalente se podría expresar por la ecuación:

¿ o−A , donde A es una constante. En el caso de electrolitos débiles es imposible hacer

extrapolación con seguridad debido al gran aumento de  a altas diluciones, donde por
otra parte, las medidas experimentales son menos precisas.

 Variación de la conductividad equivalente 

 de electrolitos fuertes y débiles con √ C

Obtuvo unos resultados que le permitieron clasificar los electrolitos en dos tipos:

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1. –Electrolitos fuertes: aquellos que presentan una variación prácticamente lineal, tal es
el caso de KCl.

2. –Electrolitos débiles: los demás, como por ejemplo CH 3–COOH ácido acético que tiene
una disminución brusca de la conductividad a concentraciones bajas.

Estas experiencias fueron utilizadas por Debye–Hückel como base de sus teorías.

o es la conductividad equivalente a dilución infinita que es la que correspondería a

concentración cero. Teniendo en cuenta que o no coincide con el valor de la
conductividad equivalente del disolvente puro, debe hacerse notar, que es un valor
característico de cada electrolito.

Según la ley de la migración de Kohlrausch, para electrolitos fuertes, la conductividad

equivalente a dilución infinita(o) de un electrolito, puede considerarse como resultado de
las contribuciones de las dos clases de iones individuales que forma el electrolito.

o =o(+) + o(–)

Siendo o(+) y o(–) las conductividades iónicas equivalentes a dilución infinita del catión y
el anión respectivamente. Estas conductividades no tienen por qué coincidir en ambos
iones ya que, en general los iones no tienen todos la misma velocidad, por lo general no
transportan la misma cantidad de corriente.

Son independientes de las otras especies iónicas a las que están unidos estos iones, y se
pone de manifiesto al observar la diferencia existente entre  o para las distintas sales que
tengan un ión común, se ve que prácticamente no existe, o es muy pequeña,
independientemente del tipo de electrolito. De ello se dedujo que:

+¿
¿
−¿
0¿
0¿
❑0=❑¿

La aplicación más práctica e inmediata de la ley de Kohlrausch está en la posibilidad de

deducir el valor de la conductividad límite de los electrolitos débiles.

Así para el ácido acético CH3–COOH nos queda:

CH 3 COOH + NaCl→ CH 3 COONa+ HCl

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o(CH 3 – COOH)=o(NaAc)+ o(HCl ) – o(NaCl)

Aplicando la ley de migración de Kohlrausch se deduce

Na+¿
¿
H +¿
¿
Na+¿
¿
o¿
o¿
o¿
❑o( AcH)=❑o( Ac – )+ ¿

Nos queda:

H +¿
o¿
❑o=❑o ( Ac –) +❑¿

Podemos decir que la conductividad equivalente () depende de: la presión, la

temperatura y del tipo de disolvente, siendo la ecuación que nos relaciona la
conductividad equivalente a dilución infinita con la temperatura la siguiente:

❑o (T )=❑o [1+ K (T – 25)]

T: temperatura expresada en grados Celsius.

K: es una constante propia de cada electrolito
❑o (T ) : conductividad crece con la temperatura
(o): varía con la presión en pequeña escala, y esta variación con la presión de la
conductividad límite es a través de la viscosidad ()

En disoluciones diluidas a mayor presión hay menor viscosidad y mayor conductividad

equivalente ()
La conductividad equivalente depende del disolvente, y no todos los disolventes forman
sistemas conductores, así el Benceno y los hidrocarburos dan soluciones de conductividad
casi nula, pero en cambio, los compuestos orgánicos de nitrógeno, los alcoholes, cetonas
etc. dan unas conductividades medias.

DETALLES EXPERIMENTALES
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MATERIALES

 Conductímetro
 Erlenmeyers de 250ml
 Pipetas
 Fiolas
 Bureta
 Probeta
 Vasos
 Bagueta

REACTIVOS

 NaOH 0,01N
 HCl 0,05N
 HAc 0,05N
 KCl QP
 Fenolftaleína
 Solución estándar HI7030
 Biftalato de Potasio

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparación de soluciones

A partir de una primera fiola de 250 mL de solución de HCl 0.05N se hizo disoluciones de
0,01N, 0.002N y 0.00064N en fiolas de 250mL, cada solución fue valorado con NaOH 0.1N,
valorado con biftalato de potasio previamente, para determinar las concentraciones reales
de cada solución; obteniendo finalmente 4 fiolas con las soluciones de HCl preparados y
este mismo procedimiento también fue empleado para la preparación de soluciones de
CH3COOH; y por último se preparó en una fiola de 100 mL una solución de KCl a 0.01M.

Calibración del Aparato (Conductímetro)

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Dentro de un probeta de 50mL se agregó 30mL solución estándar HI7030, se entrujo un

termómetro análogo y el electrodo para la calibración de la temperatura y conductividad
quitando las burbujas que se hayan formado los alrededores; inicialmente la temperatura
de la maquina marco por debajo de la temperatura de trabajo (termómetro análogo a
25°C) por lo que se tuvo que calibrar hasta los 25°C, también la conductividad que registro
la solución no era la adecuada para los 25°C por lo que se tuvo que calibrar hasta un valor
de 1413 uS(conductividad de la solución estándar a 25°C). Al finalizar la calibración la
solución estándar fue devuelvo a su recipiente para su almacenamiento. Al tener el equipo
calibrado y las condiciones que se establecieron se comenzó a determinar las
conductividades de casa solución que se preparó de KCl, CH3COOH y HCl.

Lectura de la Conductividad de Soluciones

Inicialmente se midió la conductividad de la solución de KCl 0.01M que se preparó; con la

misma solución se enjuago 2 veces la probeta y el electrodo, verificando que siempre se
eliminen las burbujas que se forman, cuando se termina de enjuagar por completo, se
agregó 30mL aprox. de la solución, un termómetro y el electrodo, se eliminaron las
burbujas y se verifico que la temperatura de la solución llegue a los 25°C, si en caso no
esté a 25°C será necesario colocarlo dentro de un baño maría a la probeta; cuando alcance
los 25° se encendió la máquina, se esperó a que se estabilice y se tomó finalmente la
lectura de conductividad, se debe de verificar que la conductividad este en uS o mS, las
unidades dependen de los valores que se deseas a registrar. Se siguió el mismo
procedimiento para las demás soluciones de HCl y CH 3COOH considerando de que primero
se debe medir al acido débil y luego al acido fuerte. Se anotó los valores de las
conductividades de cada solución.

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TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTALES

Tabla 1. Condiciones de laboratorio.

P(mmHg) T(°C) %HR

756 21 91

Tabla 2. Datos experimentales.

Conductividad Conductivida
Concentración V NaOH T(°C)
eléctrica (μS) d KCl
0.05 6.15 11.48*103
0.01 7.35 4.02*103
HCL
0.002 13.65 1517
0.00064 1.2 108.4
1500 μS 25.0
0.05 20.1 230
0.01 2.5 194.2
HAC
0.002 2.84 82.3
0.00064 1.25 45.7

Tabla 3. Resultados obtenidos.

Concentración
Concentración K (μScm-1) � (S.cm2.eq-1)
corregida
0.05 0.02922 10814.16 370.904
0.01 0.00698 3786.84 542.527
HCL
0.002 0.00259 1429.01 551.741
0.00064 0.00022 102.11 464.136
HAC 0.05 0.0380 216.66 5.7015

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0.01 0.0080 182.94 22.87

0.002 0.0018 77.53 43.07
0.00064 0.00079 43.05 54.49

Tabla 4. Datos para la grafica

Concentración 1
1/� � N2 N�
corregida
0.02922 - 370.904 0.17093859 -
0.00698 - 542.527 0.08354639 -
HCl
0.00259 - 551.741 0.05089204 -
0.00022 - 464.136 0.0148324 -
0.0380 0.17539244 5.7015 0.19493589 0.216657
0.0080 0.0437254 22.87 0.08944272 0.18296
HAc
0.0018 0.02321802 43.07 0.04242641 0.077526
0.00079 0.01835199 54.49 0.02810694 0.0430471

Tabla 5. Porcentajes de error obtenidos.

2 −1 2 −1
λ ∞ teórico (cm . S . eq ) λ ∞ experimental (cm . S . eq ) %E
HAc 391.1 −36.50 109.33 ( por defecto)
HCl 426.41 546.69 28.20 ( por exceso)

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CÁLCULOS

a) Obtenga la constante de celda a partir de la medición de la conductividad del KCl

Sabemos que:
l
k =L( )
A
−3
Donde K KCl a 25 ° C=1413× 10 S / cm

Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:

( Al )= KL = 1413
1500
=0.942 cm −1

b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.

Valoración de NaOH con biftalato de potasio.

W bif
N NaOH =
P eq−bif ∗V NaOH

0.0259 g
N NaOH = =0.009501 N
204.22 g/eq−g ×13.4 × 10−3 L

Concentraciones corregidas del 𝑯𝑪� ≅ �. �𝟓� utilizando �𝒂𝑶𝑯

V HCl x N HCl =V NaOH x N NaOH

(2𝑚�)(�𝐻𝐶�) = (6.15𝑚�)(0.009501�)

�𝐻𝐶� = 0.02922�

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De igual forma calculamos las concentraciones corregidas del resto de soluciones

de HCl y HAc.

c) Calcule la conductividad especifica (k) de todas las soluciones, para ellas calcule
también la conductividad equivalente (�).

 Para la solución de HCl 0.05N

l
k =L×( )
A

k =( 11.48 ×103 μS ) × ( 0.942 cm−1 ) =10814.16 μS .cm −1

1000 1000
λ=k × =10814.16 μS . cm−1 × =370.904 S . cm 2 .eq−1
N 0.02922 N

 Del mismo modo se procede para el resto de soluciones de HCl y HAc.

d) Grafique � vs √ N para el HAc y para el HCl

Las gráficas estarán adjuntas en la parte del Anexo.

e) Calcule la conductividad límite y la constante de ionización del HAc aplicando las

variables indicadas en la Ec.7 y la conductividad límite para el HCl aplicando la ley
de Kohlrausch.

1
Para hallar λ∞ y k i graficaremos vs λN para el HAc, obteniendo:
λ

y=0.712 x−0.0274

1 1 1
= 2 Nλ+
λ λ∞ k i λ∞

Entonces:

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λ ∞=−36.50 S . cm 2 . eq−1

−3
k i=1.05 × 10

De la gráficaN°1 hallamos la conductividad límite para el HCl aplicando la ley de

Kohlrausch.

y=−803.96 x+ 546.69

1
λ=−k N 2 + λ ∞
Entonces:
2 −1
λ ∞=546.69 S . cm . eq

Porcentaje de error para las conductividades equivalentes:

 Paral el HCl:
546.69−426.41
%E= × 100=28.20 ( por exceso)
426.41
 Para el HAc:
¿−36.50−391.1
%E= ×100=109.33 ( por defecto)
391.1

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ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

 En método utilizado en la práctica nos permitió determinar la conductividad

específica y a partir de este la conductividad equivalente para cada solución, y la
conductividad equivalente al infinito del HCl y HAc. Además se pudo calcular la
constante de disociación del ácido acético. Obteniéndose un porcentaje de error
para el HCl de 28.20 %por exceso. Mientras que para el ácido acético los
porcentajes de error obtenidos son demasiado altos (109.33%) por defecto ,
esto debido a la mala preparaciones de las soluciones ya que sus normalidades
corregidas son muy lejanas a las que en realidad debían ser .

 Con los datos obtenidos observamos que al aumentar la concentración aumenta

la conductividad específica, ya que existen más iones para conducir la corriente
eléctrica; mientras que disminuye la conductividad equivalente debido a que la
interacción entre los iones disminuye reduciendo la movilidad de estos. Esto se
debe a que existen masa iones para conducir.


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CONCLUSIONES

 Se determinó experimentalmente la conductividad específica y la conductividad

equivalente para las soluciones de ácido clorhídrico y del ácido acético en las diferentes
concentraciones.

 Se determinó el valor de la constante de celda a partir de la relación entre la

conductividad del cloruro de potasio y su conductividad especifica.

 Se determinó la conductividad límite del ácido clorhídrico a partir de la aplicación de la

Ley de Kohlrausch y la del ácido acético mediante la aplicación de la Ley de Ostwald,
además se calculó la constante de ionización del ácido débil.

 Se demostró de que la conductividad es dependiente de la concentración de las

soluciones y de la temperatura, estos 2 factores pueden provocar un cambio en el
resultado experimental provocando que los cálculos no sean los más adecuados.

 En los electrolitos débiles a mayor concentración mayor conductividad eléctrica.

RECOMENDACIONES

 Sería necesario trabajar a la misma temperatura del ambiente para que los cálculos
sean más precisos ya que si se hace un incremento o una disminución de la
temperatura sobre la solución, provocara que la medida de la conductividad no sea
la más adecuada y exacta posible.

 Es necesario considerar la conductividad del agua des ionizada ya que esta no tiene
iones H+ o OH- ya que al estar estancada y almacenada puede reaccionar con el
medio ambiente generando componentes que generen un incremento en los
cationes.

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BIBLIOGRAFIA

 Materia fiquimica, Universidad tecnológica nacional-Facultad Regional de La Plata.

http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/fiquimica/conductividad.pdf (pregunta 2 del
cuestionario)
 Gilbert Castellan, Fisicoquímica, 1º Edición. Editorial Fondo Educativo
Interamericano; pp 805 – 808.

 De Paula Atkins, De Paula Julio. Química Física; Ed. Médica Panamericana, 2007; pp
766.
 De la Vega Ortega Miguel; Problemas de ingeniería de puesta de tierra; ed. Limusa,
2001; pp 62

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ANEXO

 Gráfica N°1(HCl):

� vs Nᶺ1/2
600
Conductividad equivalente

500 f(x) = - 803.96x + 546.69

R² = 0.41
400

300

200

100

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 0.18

Nᶺ1/2

 Gráfica N°2(HAc):

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� vs Nᶺ1/2
60
Conductividad equivalente 50
f(x) = - 273.43x + 55.79
40 R² = 0.91

30

20

10

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
Nᶺ1/2

20
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 Gráfica N°3(HAc):

1/� vs N�
0.2
0.18
0.16
0.14
0.12 f(x) = 0.71x - 0.03
0.1 R² = 0.63
1/�

0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

N�

CUESTIONARIO

1. Describir las diferencias del mecanismo de la conducción por iones

hidrogeno del mecanismo de los otros iones.

Conducción por iones hidrogeno Conductividad iónico

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También llamado mecanismo de Llamado tambien

- -
Grotthuss.
Ocurre un movimiento efectivo
-
del protón y un reordenamiento -
de uniones en un grupo de
- moléculas de agua. Ocurre
formación de cluster sucesivas. -
Existen saltos muy rápidos entre
sitios vecinos, con una baja - La corriente fluye de manera más
energía de activación.
conductividad eléctrica
(óhmica). Ocurre por los defectos
de Schottkey o Frenkel.
Es el mecanismo normal que se
presentan los materiales que
contienen electrones libres.
Se transporta los iones en el
interior de la red.
rápida que en la conducción por
iones hidrogeno.

2. Describa y proponga un método experimental para un sistema homologo

que aplique los objetivos de la práctica.

Para determinar el comportamiento de una solución electrolítica fuerte. Se

puede poner en un erlenmeyer 100 mL de agua ultrapura, termostatizar a
25ºC y determinar su conductancia, luego llenar una bureta con solución 0,1
M de KCl. Agregamos soluciones sucesivas de KCl agitando. Anotar las
conductividades correspondientes luego de cada agregado. Para una solución
de un electrolito débil y determinar su constante de equilibrio se repite el
mismo procedimiento que para un electrolito fuerte. Y para observar la
variación de la conductividad con la temperatura se repite el mismo
procedimiento variando la temperatura de las soluciones.

3. Adjunte y comente una publicación científica de los últimos 5 años en

referencia al estudio realizado.

22