Introducción a las salmueras de formiato

Las salmueras de formiato de alta densidad han estado disponibles en la industria para su
empleo en la perforación, terminación, reparación y obturación desde mediados de los
noventa. Esta familia de salmueras monovalentes no corrosivas de alta densidad ofrecen claras
ventajas sobre la familia tradicional de salmueras de haluros en el sentido que su utilización no
se limita sólo a la de fluidos de terminación y obturación, sino que incluye la de fluidos de
perforación libres de sólidos, brindando características de flujo excepcio- nalmente buenas en
todo el intervalo de densidades.

Los usos principales de las salmueras de formiato en los últimos 10 años han sido en
aplicaciones de elevada exigencia donde los fluidos de perforación y terminación no han sido
capaces de cumplir las especificaciones de desempeño requeridas. Las aplicaciones donde se
han utilizado las salmueras de formiato incluyen:

• Terminaciones y reparaciones en HPHT: para proporcionar compatibilidad con los

materiales y el depósito de terminación.

• Perforación en HPHT: para evitar problemas con el control de pozos y la adherencia

diferencial.

• Perforación y terminación de depósitos: para mejorar la producción.

• Perforaciones estrechas y de alcance extendido: para mejorar la hidráulica de la

circulación.

• Perforación de lutitas: para minimizar el impacto ambiental.

El formiato de cesio, la salmuera de más alta densidad de la familia de los formiatos, ha

demostrado ser un sustituto excelente para la tradicional salmuera de bromuro de cinc, de alta
densidad, siendo ahora el fluido de terminación de alta densidad preferido en el Mar del
Norte.

Hasta la fecha, el formiato de cesio ha sido utilizado en más 130 operaciones de pozos HPHT, a
temperaturas tan elevadas como 216°C / 420°F, a presiones de hasta

117 MPa / 17,000 psi y en presencia de gases corrosivos tales como el CO2, H2S y el O2.
Efectivamente, la experiencia de campo ha demostrado que las salmueras de formiato les han
dado a los operadores la capacidad de perforar y terminar pozos HPHT que constituían retos
con un grado de éxito, economía y seguridad que habría sido difícil de alcanzar usando fluidos
convencionales.

La experiencia de campo ha demostrado también que las salmueras de formiato con tampones
y desinhibidas exhiben baja corrosividad hacia todos los tipos de aceros tubulares usados en
las operaciones de construcción y producción de pozos, incluso estando contaminadas con
gases corrosivos y cloruros. Esta compatibilidad con los aceros al carbono y de baja aleación,
así como con los artículos de acero inoxidable, ha sido una consideración importante para las
empresas petroleras que han seleccionado las salmueras de formiato para usarlas en sus
construcciones de pozos en alta presión y alta temperatura.

2 Introducción a la corrosión en los yacimientos

2.1 Tipos de corrosión

La corrosión acuosa de los metales involucra dos zonas de reacción electroquímica muy
próximas entre sí: una zona de reacción catódica, en la cual los electrones se toman del metal
para reducir un reactante (por ejemplo, protones, agua u oxígeno) a un electrolito
(frecuentemente una disolución de sales) la cual está en contacto con el metal y una zona de
reacción anódica, en la cual se oxida el metal (se corroe), liberando electrones hacia el metal.
Los electrones se mueven a través del metal desde la zona anódica hacia la catódica y
equilibran las reacciones electroquímicas. Los efectos de la corrosión más comúnmente
encontrados en el ambiente bajo la superficie de los yacimientos caen, generalmente, dentro
las siguientes categorías:

Corrosión general: La corrosión general es un proceso relativamente lento donde la pérdida

del metal es relativamente uniforme en todas las superficies expuestas y ocurre típicamente
en largos plazos. El acero al carbono y los aceros de baja aleación son particularmente
susceptibles a la corrosión general en ambientes ácidos.

Corrosión por picaduras: Las picaduras son típicamente zonas de corrosión anódica, de
dimensiones milimétricas, comúnmente asociadas con elevadas concentraciones de cloruros
en la solución. Las picaduras comienzan con la ruptura localizada de una escama de pasivación
en un metal. Esto expone pequeñas áreas de metal oxidable. El cloruro emigra
preferentemente hacia estas zonas anódicas locales y ayuda en la eliminación de metal
oxidado anódicamente, para formar picaduras. La superficie del metal que está fuera de las
picaduras es catódica y soporta la reducción de, por ejemplo, el oxígeno disuelto desde el
electrolito. La corrosión por picaduras se caracteriza por una elevada relación entre las áreas
catódicas y anódicas. El metal se disuelve hasta formar picaduras que se profundizan mucho
más rápidamente que el índice de pérdida promedio de pared con la corrosión general.

La fractura por corrosión y esfuerzo (SCC) es un efecto destructivo y de acción rápida de la

corrosión que puede causar una falla catastrófica de los elementos tubulares y del
equipamiento hecho de aleaciones resistentes a la corrosión de los yacimientos, a veces en
cuestión de días. Las SCC se desarrollan a partir de defectos locales en la película de óxido
superficial, frecuentemente a partir de sitios de corrosión por picaduras activas. Para que
ocurra la SCC, se requieren tensiones sobre el material, además, un ambiente corrosivo

y un material susceptible (Figura 1). Los esfuerzos, las temperaturas y las concentraciones
crecientes de, por ejemplo, iones de haluros, junto con gases corrosivos en el yacimiento,
aumentan el riesgo de fallas del metal por SCC

susceptible Esfuerzo

Figura 1 Factores que contribuyen a la fractura por corrosión y esfuerzo.

Daño por hidrógeno es un término utilizado para referirse a una variedad de fenómenos
destructivos, por ejemplo, la SSC, la fractura por hidrógeno orientada a la tensión (SOHIC, por
sus siglas en inglés), la fractura por hidrógeno (HIC, por sus siglas en inglés) y el deterioro por
hidrógeno, que pueden afectar los metales cuando contienen hidrógeno atómico (difusible).
Las causas, son, en general, dos: El hidrógeno puede disolverse en el metal a una temperatura
elevada (mientras mayor sea la temperatura, menos específica tiene que ser la fuente de
hidrógeno), luego, el metal se enfría rápidamente hasta una temperatura baja que provoca
una sobresaturación de hidrógeno. Por otro lado, el hidrógeno puede introducirse
directamente a una temperatura baja (menos de 100°C / 212°F aproximadamente) debido a la
corrosión que involucra "promotores de hidrógeno"; el "promotor de hidrógeno" más
importante en los yacimientos es el sulfuro de hidrógeno.
La SSC ocurre durante la corrosión del acero, bajo esfuerzos de tracción en presencia de agua y
de sulfuro de hidrógeno. Se acepta, generalmente, que la SSC es causada en parte por la
promoción de la entrada de hidrógeno en el acero por el sulfuro de hidrógeno. Esto causa el
deterioro del acero, que, bajo tensión, se fractura. Los aceros al carbono de alta resistencia y
los de baja aleación, así como las zonas con soldaduras duras, son particularmente propensos
a la SSC.

La fractura inducida por hidrógeno (HIC) ocurre en los aceros al carbono y de baja aleación
cuando el hidrógeno atómico se difunde en el acero y luego se combina para formar hidrógeno
molecular, particularmente en la vecindad de las inclusiones del acero, tales como el sulfuro de
manganeso. La acumulación de presión de hidrógeno en las inclusiones llevan a la formación
de fracturas planares. El encadenamiento de esas fracturas, internamente o hacia la superficie
del acero, da como resultado la fractura escalonada (SWC) que puede destruir la integridad del
componente.

Cerca de la superficie del acero, las fracturas pueden provocar la formación de ampollas. Los
daños por la HIC son más comunes en componentes realizados con planchas conformadas
como rollos que en aquellos construidos con materiales sin costura.

La HIC ocurre generalmente a temperaturas por debajo de los 100°C / 212°F y en presencia de
ciertas sustancias

Las fracturas inducidas por hidrógeno orientadas por la tracción (SOHIC) están relacionadas
con las SSC y las HIC / SWC. En las SOHIC, se forman pequeñas fracturas escalonadas
aproximadamente de manera perpendicular a la tensión principal (residual o aplicada) que da
como resultado una disposición de las fracturas similar a una escalera encadenando HIC
previamente existentes (a veces pequeñas). El modo de fractura puede categorizarse como
una SSC causada por una combinación de tensión externa y de tracción local alrededor de
fracturas inducidas por hidrógeno.

El deterioro por hidrógeno (HE) de los metales, particular- mente de los aceros de aleación
alta, es el resultado físico de elevados niveles de captación de hidrógeno por el metal. El
hidrógeno es mucho más soluble y se difunde mejor en los metales a temperaturas elevadas
que a bajas temperaturas (definidas como inferiores a 100°C / 212°F). El deterioro, por lo
tanto, ocurre normalmente como una consecuencia de la corrosión a temperaturas elevadas,
seguida por un enfriamiento lo suficientemente rápido del metal como para atrapar el
hidrógeno a bajas temperaturas. Esto puede ser también el resultado de una entrada intensa
de hidrógeno debida a la corrosión a baja temperatura en presencia de un "promotor de
hidrógeno".

2.2 Tipos de CRA y cómo se seleccionan

Los ingenieros de pozos seleccionan la metalurgia de los elementos tubulares que se instalarán
por debajo de la superficie de acuerdo con la composición de los gases / fluidos producidos y
con el perfil de temperatura del fondo del pozo. Si hay cualquier riesgo de producción de CO2
durante el tiempo de vida útil del pozo tenderán a seleccionar aceros de aleaciones resistentes
a la corrosión (CRA) que contengan cromo, níquel y, en algunos casos, molibdeno.

Las temperaturas elevadas del fondo del pozo, así como la presencia de H2S y de Cl- requieren
de la selección de CRA más costosas con contenido de metales de aleaciones altas. Dados el
alto costo de los tipos de elementos tubulares de CRA que se están utilizando en pozos de alta
presión y alta temperatura, el costo de la intervención de un pozo y la pérdida de producción,
si el material falla, es importante maximizar su esperanza de vida útil. El costo de una
plataforma marina para la intervención de un pozo submarino de HPHT puede llegar a varios
millones de dólares y el tiempo de espera por la plataforma y el nuevo material de CRA puede
llegar a un año. Por lo tanto, es particularmente importante que la integridad y la vida útil de
los tubulares no se comprometa por interacciones adversas con los fluidos de terminación,
reparación y obturación.

La Tabla 1 muestra algunas CRA usadas comúnmente en tubulares. Los intervalos de

temperatura recomendados para las diferentes CRA varían entre los productores de OTG y no
existe un límite universalmente aceptado. Los límites de

Tabla 1 Aceros martensíticos y dobles comúnmente utilizados en tubulares de yacimientos. Los

límites de aplicación son apropiados en la presencia de CO2 y están restringidos adicionalmente
por el nivel de CO2, H2S y Cl- [1].

Límite de aplicación general

Grupo Nombre %Cr %Ni %Mo
[°C] [°F]
13Cr 13 -- -- <150 <300
Martensítico 13Cr-1Mo modificado (M13Cr) 13 4 1 <175 <350
13Cr-2Mo modificado (S13Cr) 12.5 5 2 <175 <350
22Cr 22 5 3 <200 <400
Doble
25Cr 25 7 4 <250 <480

temperatura mostrados en la Tabla 1 están tomados de la guía de selección de Sumitomo [1] y

se aplican en presencia de CO2. Los límites de aplicabilidad recomendados de las aleaciones de
la Tabla 1 dependen también de la concentración de cloruro y de los niveles de H2S (cuando
está presente).

Hay también unas pocas aleaciones austeníticas que, debido a sus propiedades de resistencia a
la corrosión, son utilizadas comúnmente en aplicaciones de pozos. Estas aleaciones se
caracterizan por su alto contenido de cromo y níquel. Son utilizadas principalmente como
materiales para obturadores, válvulas de seguridad, suspensiones, etc.

En algunos casos pueden ser sensibles al deterioro por hidrógeno y otras formas de ataque
frecuentemente asociadas con el H2S. El estándar de la industria para los materiales de
servicio agrio [2] proporciona más información sobre la sensibilidad de las aleaciones
austeníticas y otras resistentes a la corrosión a este contaminante común en los ambientes de
producción de petróleo y gas.

3 Experiencia de campo en alta presión y alta temperatura

Durante los últimos diez años, las salmueras de formiato se han utilizado en más de 130
aplicaciones de HPHT a temperaturas del fondo del pozo tan elevadas como 216°C / 420°F y a
presiones de hasta 117 MPa / 17,000 psi.

Desde su primer uso en pozos de HPHT, no han habido incidentes de corrosión causados por
salmueras de formiato cuando se han utilizado de acuerdo con los lineamientos descritos en
este documento.

Tabla 2 Experiencia de campo en HPHT con salmueras de formiato proporcionadas por CSF durante los
últimos siete años.

BP Rhum Shell Marathon BP Total Statoil

Elgin/
3/29a Shearwater Braemar Devenick Franklin Huldra
No. de pozos 3 6 1 1 10 6
Hidrocarburo Condensado Condensado Condensado Condensado Condensado Condensado
de gas de gas de gas de gas de gas de gas
°C 149 182 135 146 204 149
Temp. máx.
°F 300 360 275 295 400 300
Material de
terminación CRA S13Cr 25Cr 13Cr 13Cr 25Cr S13Cr
Material de
recubrimiento CRA S13Cr 25Cr 22Cr VM110 P110 S13Cr
Material de
obturación CRA 718 718 718 718 718 718
Densidad de la
salmuera g/cm3 2.00 – 2.20 2.05 – 2.20 1.80 – 1.85 1.60 – 1.65 2.10 – 2.20 1.85 – 1.95
MPa 84.8 105.6 74.4 72.4 115.3 67.5
Presión del depósito
psi 12,300 15,320 10,800 10,500 16,720 9,790
CO2 % 5 3 6.5 3.5 4 4
H2S ppm 5 – 10 20 2.5 5 20 – 50 10 – 14
Tiempo de
exposición días 250 65 7 90 1.6 años 45
 Sellado de Reparación
Perforación pozos Terminación Perforación
Aplicación CT Reparación Perforación CT
Terminación Perforación Terminación Sellado de Terminación
Reparación Reparación pozos Coladores
Perforación Perforación

BP Devon Devon Walter O&G

Statoil Statoil High Island West West Mobile Bay
Kvitebjørn Kristin Cameron Cameron 862
A-5 575 A-3
165 A-7, A-8
No. de pozos 7 hasta la fecha 7 hasta la fecha 1 1 1 1
Hidrocarburo Condensado Condensado Gas Condensado Gas Gas
de gas de gas de gas
°C 155 171 163 149 135 216
Temp. máx.
°F 311 340 325 300 275 420
Material de
terminación CRA S13Cr S13Cr S13Cr 13Cr 13Cr G-3
Material de
recubrimiento CRA 13Cr S13Cr S13Cr 13Cr 13Cr G-3
Material de
obturación 718 718 718 718 718 718 G-3
Densidad de la 2.11
salmuera g/cm3 2.00 – 2.06 2.09 – 2.13 2.11 1.03 1.14 1.49 obturador
MPa 81 90 99 80 74 129
Presión del depósito
psi 11,700 13,000 14,359 11,650 10,731 18,767
CO2 % 2–3 3.5 5 3 3 10
H2S ppm Máx. 10 12 – 17 12 5 5 100
4 20
Tiempo de
exposición días 57 57 3 años 2 y 1.3 años 1.4 años 1.5 años
obturador obturador
Perforación Perforación Sellado de Sellado de
Aplicación Terminación pozos pozos
Coladores Terminación Terminación Obturación Obturación Terminación
Recubrimientos Coladores Obturación Obturación

4 ¿Por qué los formiatos son menos corrosivos que otras salmueras?

Hay ciertas características de las salmueras de formiato que las hacen menos corrosivas que
otras salmueras usadas por la industria del petróleo.

Libres de haluros

Se sabe que las salmueras de haluro convencionales (NaCl, KCl, NaBr, CaCl2, CaBr2, ZnBr2 y sus
mezclas) y particular- mente los cloruros, promueven varias formas de corrosión. La corrosión
localizada, tal como la corrosión por picaduras y la SCC, son estimuladas en los ambientes con
presencia de haluros y la severidad se incrementa con una mayor concen- tración de haluros.
Incluso después de la contaminación con niveles moderados de iones cloruro (Cl-), las
salmueras de formiato retienen aún sus características no corrosivas en la mayoría de las
aplicaciones.

Antioxidante
Se sabe que los oxidantes, tales como el O2, provocan problemas de corrosión. El ión formiato
es un antioxidante o limpiador de radicales libres bien conocido, utilizado en muchas
aplicaciones industriales y médicas.

pH alcalino favorable

Las sales de formiato disueltas en agua exhiben un pH naturalmente favorable (8–10).

En soluciones no oxigenadas, la corrosividad es determinada en parte por el pH. Mientras

menor sea el pH, mayor será la tendencia a la corrosión. Además, el pH determina la
estabilidad / solubilidad de las escamas de corrosión.

Las salmueras de haluros de alta densidad tradicionales tienen típicamente valores de pH de

entre 2 y 6 (dependiendo).

Para comprender plenamente cómo el tampón en la salmuera de formiato mejora la

protección contra la corrosión proporcionada por la salmuera de formiato en sí, hay que
comprender primero cómo trabaja este tampón y cómo reacciona a ingresos de gases ácidos
comunes tales como el CO2 y el H2S.

5.-Corrosión en salmueras de formiato contaminadas con CO2

Los ingresos de dióxido de carbono (CO2) que emanan de fugas de los depósitos de gases en el
ambiente del pozo son las fuentes comunes de corrosión en los aceros al carbono y de baja
aleación. Las consecuencias de una fuga de CO2 en un fluido de terminación basado en haluros
pueden ser catastróficas para la integridad del equipamiento y de los tubulares que están bajo
la superficie.

En las CRA expuestas al CO2 y a las salmueras de haluros pueden ocurrir tanto las picaduras
como las SCC. Durante algunos años, se pensó que la incidencia de la corrosión localizada de
las CRA se pensó que toda la incidencia de la corrosión localizada de los CRA se restringirá en
pozos donde las salmueras de cloruro se contaminan con oxigeno.

Investigaciones más recientes han revelado que también las salmueras de bromuros pueden
causar picaduras y SCC en presencia de CO2 [5].

Las salmueras de formiato con tampón son muy diferentes de las salmueras de haluros en el
sentido de que su corrosividad está influida por un ingreso de CO2. La diferencia se debe
principalmente a la influencia del tampón de pH de carbonato / bicarbonato.

6.-Mecanismos de daños en la formación y cómo se aplican a las salmueras de formiato

La aparente ausencia de daños en la formación en reservorios en contacto con fluidos a base
de formiato indica que estos fluidos causan cambios mínimos permanentes en la
permeabilidad relativa del reservorio ante los hidrocarburos. Para lograr tal efecto, las
salmueras de formiato y los aditivos deben dejar efectivamente la matriz rocosa, la porosidad,
los minerales que rodean los poros y los fluidos residuales del reservorio en condiciones casi
originales luego de su extracción de un área cercana al hoyo de perforación, como resultado
de la producción. Por otro lado, si provocan cierto grado de daño en la formación, el daño
debe ser temporal o debe estimular simultáneamente el reservorio de manera tal que el
recubrimiento global medido sea relativamente bajo.

Para poder comprender la manera en que los formiatos pueden tener este efecto, es útil
observar las causas conocidas de daños en la formación y cómo se pueden aplicar a los fluidos
formulados con salmueras de formiato. Bennion y Thomas [12] han identificado las siguientes
causas de mecanismos de daño en la formación en operaciones de construcción e intervención
de pozos, según se detalla a continuación.

6.1 Incompatibilidades entre fluidos

Reacciones adversas entre filtrados invasivos de fluidos de completación o perforación

y los fluidos in situ (petróleo o salmuera de formación) para formar incrustaciones,

precipitados insolubles, lodos asfálticos o emulsiones estables [12].

Las salmueras de formiato no contienen nada que provoque reacciones adversas con los
fluidos de formación. Tanto los cationes de metales alcalinos como los aniones del formiato
son monovalentes y muy solubles, por lo que cualquier precipitado que pudiera formarse será
una sal soluble en agua. Sin embargo, los niveles de cationes bivalentes en aguas de formación
no son lo suficientemente elevados como para formar precipitados con salmueras de formiato
en condiciones de reservorio. Las salmueras de formiato no poseen iones multivalentes ni
tensioactivos, lo cual imposibilita que generen emulsiones estables o incrustaciones insolubles
en agua.

Dado que la incompatibilidad con el agua de la formación es un problema común con otros
sistemas de salmuera densos que se utilizan como fluidos de construcción de pozos [13], este
tema se analizará en detalle en B10.4. Además, la sección B10.4 trata la posible
incompatibilidad que se puede originar por la adición normal de iones de carbonato como
tampón de pH a las salmueras de formiato.

6.2 Incompatibilidades entre la roca y el fluido

Reacciones adversas entre filtrados invasivos a base de agua y arcillas sensibles que rodean los
poros, que provocan el movimiento de finos y reducciones asociadas en la permeabilidad
cercana al hoyo de perforación [12].

Se sabe que las salmueras de formiato son capaces de estabilizar las lutitas. Esta propiedad
puede atribuirse a que tienen una muy baja actividad en agua y a la presencia de iones
beneficiosos, como el potasio, el cesio y el formiato. Según estos datos, no se espera que las
salmueras de formiato causen ningún daño de este tipo en formaciones.

Las arcillas de esmectita que rodean los poros pueden hincharse y desintegrarse cuando
entran en contacto con un fluido de filtrados con salinidad más baja que la salmuera nativa del
reservorio.

Dado que las salmueras de formiato generalmente contienen sustancias que inhiben la
hinchazón de la arcilla (iones de K y Cs) y se utilizan rara vez en salinidades inferiores a las del
agua de la formación, resulta poco probable que provoquen este tipo de daños en la
formación.

Se sabe que la dispersión de ciertos tipos de arcillas que rodean los poros es otra de las causas
de daño en la formación en salmueras de baja salinidad [14]. Cuando las salmueras de
salinidad baja invaden el reservorio, las arcillas que rodean los poros quedan expuestas a un
proceso de separación y movimiento a través del sistema poroso, lo cual da como resultado la
obturación de los accesos porosos. Generalmente, las salmueras de formiato se utilizan en
salinidades elevadas. Por lo tanto, también es muy poco probable que ocurra esta forma de
mecanismo de daño.

En 1997, Bishop [15] descubrió que ciertas salmueras de alta salinidad pueden causar daños
en la formación mediante la floculación de arcillas de tipo caolínicas. Bishop investigó la
diferencia entre la salmuera de NaCl saturada y la salmuera de formiato de potasio a la misma
densidad.

Descubrió que la salmuera de NaCl provocaba graves daños en la formación en las pruebas de
inundación de núcleo (74% de reducción en la permeabilidad de retorno), mientras que, para
la salmuera de formiato de potasio, este valor se redujo significativamente (15% de reducción
en la permeabilidad de retorno). La ocurrencia de la floculación de caolín depende de la
concentración crítica de electrolitos requerida para la floculación, es decir, el valor de
floculación. Se sabe que el valor de floculación es menor para salmueras que contienen iones
bivalentes que para las que poseen iones monovalentes, factor que favorece a los formiatos en
comparación con salmueras alternativas de haluro de alta densidad (CaCl2, CaBr2 y ZnBr2),
que poseen iones bivalentes.

6.3 Invasión de sólidos

Penetración y bloqueo de los accesos porosos del reservorio por acción de sólidos suspendidos
en los fluidos de perforación y completación de pozos. El alojamiento permanente de sólidos
en los radios porosos de la formación puede reducir gravemente la permeabilidad.

La invasión de sólidos es una fuente común de daños en la formación cuando se usan fluidos
de perforación convencionales que contienen agentes sólidos densificantes, tal como la barita

Las salmueras de formiato pueden cubrir todos los requisitos de densidad para los fluidos de
perforación y completación de pozos, por lo tanto, puede evitarse el uso de agentes sólidos
densificantes difíciles de manejar, como la barita. Si se requieren partículas sólidas en la
salmuera como tortas de filtración o agentes de obturación, se las puede examinar y
seleccionar en función de sus capacidades para minimizar el potencial de daños a la formación.
Cuando en los fluidos de perforación basados en formiatos se requieren sólidos como material
de torta de filtración, comúnmente se utilizan partículas de carbonato de calcio de un tamaño
determinado. Como material obturante, el carbonato de calcio presenta ventajas, pues puede
dimensionarse para que encaje perfectamente en el acceso poroso. Además, las tortas de
filtración se separan fácilmente y son solubles en ácido.

Se han registrado casos (por ej., en Alaska) donde las salmueras de formiato se han utilizado
satisfactoriamente como fluidos de perforación completamente libres de sólidos, apoyándose
únicamente en aditivos que añaden viscosidad para brindar control en la pérdida de fluidos .
En comparación con otras salmueras de alta densidad (CaCl2, CaBr2, ZnBr2), las salmueras de
formiato presentan la ventaja de ser compatibles con polímeros a temperaturas elevadas, lo
cual posibilita la formulación de fluidos de perforación libres de sólidos para cualquier
condición de pozo.

6.4 Retención / bloqueo de fases

Invasión y retención permanente de filtrados de petróleo o agua en la región cercana al hoy de

perforación. Estos fluidos retenidos pueden reducir en gran medida la permeabilidad relativa
del reservorio ante los hidrocarburos [12].

Las comparaciones de datos provenientes de la adquisición de registros obtenidos durante

(LWD) y después (registro con el cable de perforación) de la perforación con salmueras de
formiato indican que los filtrados de formiato son móviles y, al parecer, desaparecen
rápidamente del área cercana al hoyo de perforación en reservorios de gas de baja
permeabilidad [18]. Se ha obtenido una indicación de retención de salmuera de formiato en
una prueba de inundación del núcleo con un núcleo de arenisca de muy baja permeabilidad
(0.35 mD) utilizando fases gaseosas de producción saturadas con agua a temperatura
ambiente, pero se cree que este efecto es una distorsión de laboratorio.

Luego de cambiar a un sistema humectante de gas de HPHT que satura el gas de producción
con agua a temperatura y presión de prueba, se han obtenido resultados mucho mejores de la
prueba de inundación del núcleo con salmuera de formiato de cesio

6.5 Adsorción química

Alteración de la permeabilidad del reservorio a los hidrocarburos por modificaciones en la

capacidad humectante de las paredes y superficies de los accesos porosos.

Es posible que los lodos de perforación y los fluidos de completación convencionales

contengan químicos surfactantes (por ej., emulsionantes, agentes humectantes de petróleo e
inhibidores de corrosión) que se han añadido deliberadamente para mejorar el desempeño del
fluido o para mitigar deficiencias de tal desempeño. La adsorción de estos químicos en la roca
del reservorio puede modificar la capacidad humectante y la permeabilidad de la roca a los
hidrocarburos.

Las salmueras de formiato no son surfactantes y no poseen agentes surfactantes, por lo cual es
muy poco probable que provoquen modificaciones en la capacidad humectante de las rocas
del reservorio.

6.6 Actividad biológica

Reducción de permeabilidad de la formación a los hidrocarburos como resultado de actividad

microbiana promovida por operaciones de perforación y completación.

Las operaciones de perforación y completación de pozos pueden introducir microorganismos

nuevos a los reservorios, o pueden estimular la actividad de microorganismos nativos que ya
estaban presentes en el reservorio. Los fluidos de perforación convencionales contienen
nutrientes que promueven el crecimiento de microorganismos.

Las salmueras de formiato tienen poca actividad en agua y, por naturaleza, son biocidas o
biostáticas a densidades mayores a 1.05 g/cm3 / 8.76 lb/gal Por tal motivo, cuando se
encuentran en forma activa (concentrada), no se biodegradan ni posibilitan ningún tipo de
crecimiento microbiano, ya sea en la superficie o en el fondo del pozo. En realidad, las aguas
de reservorio contienen algunos formiatos [20], lo cual indica que los microorganismos nativos
tienen capacidad limitada (probablemente por la falta de algún otro nutriente fundamental)
para utilizar los formiatos como su fuente de carbono y energía.

7.- Prueba de inundación del núcleo con salmueras de formiato para conocer las condiciones
del reservorio

El objetivo de la prueba de inundación del núcleo

(o permeabilidad de retorno) es estudiar los efectos de los fluidos que se usan en la

construcción, intervención y estimulación de pozos sobre la permeabilidad a los hidrocarburos
de los materiales del reservorio que rodean el hoyo de perforación [21]. Los laboratorios más
sofisticados utilizan tapones de núcleos de reservorios reacondicionados y gases y fluidos de
reservorio simulados. También realizan las pruebas a presiones y temperaturas cercanas a las
del reservorio durante períodos de tiempo realistas. La permeabilidad relativa del tapón
reacondicionado para una fase de hidrocarburo específica se mide luego de un abatimiento
simulado para eliminar los residuos de filtrados y de la torta de filtración que introdujo el
fluido de prueba.

7.1.- Prueba de formiatos: distorsiones y riesgos

Las pruebas de inundación del núcleo, en su forma más avanzada y llevadas a cabo en
condiciones de reservorio con todas las fases gaseosas o líquidas presentes, pueden ofrecer
mucha información útil sobre las posibilidades que presenta un fluido de provocar daños a la
formación alrededor de un hoyo de perforación. Sin embargo, el proceso de intentar simular la
creación de un hoyo de perforación, seguido del comienzo de producción de un pozo, bajo
condiciones de reservorio en el laboratorio, es bastante complicado. Pero, si se falla en
reproducir precisamente el entorno real del reservorio en pruebas de inundación de núcleo, se
pueden generar resultados y conclusiones completamente engañosos.

Byrne et al. publicaron un artículo de más de 40 pruebas de inundación de núcleo realizadas

por Corex Ltd. en salmueras de formiato desde 1996 a 2001 para diversos operadores [22]. Las
pruebas se habían llevado a cabo en varios núcleos de reservorios distintos y algunas aguas de
formación eran altamente salinas, con concentraciones mayores a 200,000 ppm.

Si bien las conclusiones de este estudio fueron en su mayor parte positivas, en especial en los
reservorios de gas, hubo una pequeña cantidad de casos en los que se experimentó una
reducción de permeabilidad en las pruebas de laboratorio de salmueras de formiato, mientras
que se obtuvieron muy buenos índices de producción en el campo
 2.45 20.4

2.40
19.9

2.35
19.4

2.30
Salmuera a 65°C, gas seco
18.9
2.25 Salmuera a temperatura ambiente, gas seco

18.4
2.20

2.15 17.9
0 1 2 3

Figura 1 Densidad de salmuera de formiato de cesio de 2.20 g/cm3 / 18.36 lb/gal en función del
tiempo a medida que se rocía con gas nitrógeno. El incremento significativo de la densidad de la
salmuera que se observa en la curva azul es resultado de la purga de gas seco a través de la
salmuera de formiato a 65°C / 149°F.

8.-Predicción de daño en la formación por prueba de inundación de núcleo en laboratorio

Procedimiento recomendado para la prueba de salmueras de formiato con gas

 Seleccione una muestra de núcleo de reservorio apropiada e identifique las mejores

secciones para obstruir (mediante análisis CT, etc.).
 Perfore tapones de núcleo con aceite mineral limpio como lubricante de perforación.
 Limpie los tapones de núcleo con solventes en condiciones moderadas.
 Mida la permeabilidad inicial y seleccione tapones adecuados para la prueba.
 Realice un análisis SEM criogénico y en seco para determinar la condición inicial de la
muestra de núcleo.
 Prepare una salmuera de formación sintética que tenga la misma composición que el
agua de muestra del reservorio.
 Prepare y humecte una composición de gas que sea igual al gas del reservorio.
Asegúrese de que el gas esté humectado bajo condiciones de reservorio. Si no puede
manipular gases de hidrocarburo, utilice gas nitrógeno. Si no se añaden cantidades
realistas de CO2 y H2S al gas de prueba, asegúrese de que ello no afecte a los
resultados de la prueba.
 Prepare la muestra de núcleo en saturación de agua de formación irreductible con gas
nitrógeno humectado, para ello centrifugue durante 24 horas a 4°C / 39°F.
 Determine la permeabilidad efectiva del tapón al gas humectado* a presión y
temperatura ambiente, y el índice de flujo bajo.
 Cargue la muestra al contenedor del núcleo y aumente la presión a condiciones de
sobrecarga.
 Lleve el sistema a condiciones de prueba (es decir, de reservorio) y permita que el
sistema alcance el equilibrio.
 Determine la permeabilidad efectiva del gas humectado* bajo condiciones de presión
y temperatura de reservorio en dirección de la formación del hoyo.
 Circule el fluido de prueba (salmuera o lodo) a través de la cara del “hoyo de
perforación” a sobrepresión o inyecte salmuera al índice de flujo establecido para 10 –
20 volúmenes de poros de salmuera en la dirección del hoyo a la formación; todo en
condiciones de reservorio. Registre la presión diferencial en todo el núcleo en función
del tiempo.
 Al lograr 10 volúmenes de poros de pérdida de volumen de filtrado, detenga el flujo y
deje que la muestra de núcleo se impregne a presión y temperatura de prueba
durante un período estático de al menos 48 horas.
 Cree una presión de abatimiento en la cara del hoyo de perforación y auméntela poco
a poco hasta el nivel más alto en que debe usarse en el campo durante la limpieza de
producción; para ello, induzca un flujo de gas en la dirección de la formación al hoyo
para limpiar el núcleo. En la medida de lo posible, simule el procedimiento de rampa
de abatimiento que se utilizará en el programa de comienzo de producción y utilice gas
humectado representativo en condiciones de prueba*. Mantenga cada presión de
abatimiento hasta que el flujo de gas en el núcleo se encuentre estable, registre los
índices de flujo de gas en cada etapa. Asegúrese de que el núcleo esté sujeto a la
presión máxima de abatimiento durante al menos dos horas para de ese modo simular
condiciones de prueba de producción reales y crear una deshidratación del núcleo
realista.
 Si la prueba se lleva a cabo con lodo, determine la presión para desplazar la torta de
filtro.
 Determine la permeabilidad efectiva del tapón del núcleo al gas humectado* a presión
y temperatura de reservorio y con índice de flujo bajo en la dirección de la formación
al hoyo.
 Enfríe, despresurice el soporte del núcleo y descargue la muestra de núcleo.
Fotografía.
 Centrifugue a saturaciones de fluido irreductibles bajo presencia de gas.
  Determine la permeabilidad efectiva del tapón al gas humectado* a presión y
temperatura ambiente, e índice de flujo bajo**.
 Tome muestras de los extremos (externo e interno) del tapón de núcleo para análisis
SEM (normal y criogénico) para buscar evidencia de modificaciones en las propiedades
minerales, la distribución del fluido y el movimiento de las arcillas lindantes a los
poros.
 Realice un análisis SEM criogénico y en seco para determinar la condición final del
tapón

9.-Cómo realizar una prueba de inundación de núcleo en en salmueras de formiato o fluidos

Al evaluar los resultados de la permeabilidad de retorno obtenidos a partir de pruebas de

inundación de núcleo realizadas por terceros, realice siempre una auditoría de los
procedimientos experimentales con la siguiente lista de verificación.

• ¿Se utilizó un núcleo de reservorio real (objetivo)? Cada reservorio posee

propiedades químicas específicas de los minerales, el agua y gases que interactúan
a su modo con los filtrados invasivos.
• ¿Se limpió correctamente (para eliminar el lodo para extracción de testigos) el
núcleo y luego se reconstituyó a la saturación de agua residual con agua simulada
de reservorio?
• ¿La composición de agua coincidió en gran medida con el agua de la formación del
reservorio, de la cual se tomaron muestras en exploraciones previas y pozos de
evaluación?
• Antes de las pruebas, ¿el núcleo estaba equilibrado con las condiciones del
reservorio?
• ¿La permeabilidad original del núcleo se midió en condiciones de reservorio con
fases gaseosa o líquida que fueran muy parecidas a los hidrocarburos del
reservorio? ¿Se humidificó el gas a HPHT?
• ¿Se utilizó un índice bajo de flujo de gas para medir la permeabilidad de retorno?
• (Para una salmuera de terminación) ¿Se realizó una inundación previa del núcleo
con fluido de perforación (filtrado) real en condiciones estáticas y dinámicas para
crear una zona inundada?
• ¿Se circuló el fluido de prueba más allá de la cara del núcleo durante cierta
cantidad de horas a sobrepresiones realistas?
 • Luego, ¿se dejó el fluido de prueba estático, en equilibrio o cerrado, bajo
condiciones de reservorio durante cierta cantidad de días para permitir que haga
efecto la química hidrotérmica?
• ¿Se sometió el núcleo a un régimen de abatimiento realista, simulando la
operación de apertura o abatimiento planificada que se utilizará en el campo?
• ¿El líquido o gas de retorno se hizo circular a cada presión de abatimiento hasta
que se obtuvo un flujo estable?
• ¿Hubo por lo menos 2,000 volúmenes de poros de fluido o gas circulados en
retroceso a través del núcleo en total, para llevar al núcleo a una saturación de
agua irreductible? Preferentemente,
• ¿se mantuvo la circulación a abatimiento máximo durante, al menos, varias horas?
• ¿Se midió la permeabilidad de retorno del núcleo a índices de flujo bajos, en
condiciones de reservorio, con el mismo gas o fluido que se utilizó para medir la
permeabilidad inicial?
• Si el reservorio contiene CO2, ¿el gas de prueba tenía aproximadamente la misma
concentración
• de CO2? Asegúrese de que la falta de CO2 no afecte los resultados de la prueba.
• ¿El objetivo de la prueba era comparar el formiato de cesio con el formiato de
bromuro de cinc? Si ese era el objetivo, ¿se incluyó una cantidad realista de H2S en
el gas de abatimiento?

Si la respuesta a cualquiera de estas preguntas iniciales es “no”, los resultados no se

obtuvieron bajo condiciones reales y no pueden utilizarse como fuente confiable para predecir
el resultado de las interacciones entre el fluido de construcción del pozo y el reservorio. Con
certeza, los resultados no pueden utilizarse para seleccionar el fluido de construcción que
mejor se adapte para un desarrollo en campo de alto costo o alto valor.

10.-Comparación de salmueras de formiato con otras salmueras de alta densidad

La compatibilidad total con los componentes del reservorio y cualquier filtrado de operaciones
de pozo anteriores es un requisito clave para todas las salmueras utilizadas en operaciones de
fluidos de perforación y completación de pozos. Actualmente existen cuatro clases de
salmuera que se usan en las operaciones de construcción e intervención de pozos.

Cada uno de estos grupos de salmueras posee grados diferentes de compatibilidad con los
componentes del reservorio y otros filtrados, tal como se describe a continuación
10.1 Comparación con salmueras de bromuro de calcio y cloruro de calcio

Las salmueras compuestas por bromuro de calcio (CaBr2) y cloruro de calcio (CaCl2) pueden
alcanzar densidades de hasta 1.70 g/cm3 / 14.2 lb/gal, aproximadamente. Estas salmueras
contienen grandes cantidades de cationes bivalentes Ca2+ (alrededor de hasta 4.5 mol/l), lo
cual los torna incompatibles con las aguas de formación que contienen carbonato, bicarbonato
y sulfato [27].

También pueden formar materiales parecidos al cemento con detritos de cinc provenientes del
cañón perforador y producir emulsiones estables con residuos de lodo a base de petróleo, lo
cual genera una sustancia con una consistencia como la de la manteca de maní [28].

10.2 Comparación con salmuera de bromuro de cinc

La salmuera de bromuro de cinc (ZnBr2) es la única salmuera comercialmente disponible que

alcanza la misma densidad que la salmuera de formiato de cesio. La salmuera de bromuro de
cinc es ácida (pH menor a 2), peligrosa y un contaminante marino importante. En Europa, su
uso se considera de muy alto riesgo, motivo por el cual ha sido reemplazada por salmuera de
formiato de cesio, aunque ocasionalmente se la utiliza en algunas regiones del mundo, como
por ejemplo, el Golfo de México.

El bromuro de cinc provoca grandes daños a la formación e incrustaciones en los tubulares de

reservorios que contienen H2S, pues forma incrustaciones de sulfuro de cinc (ZnS). Solo basta
con que haya 2 ppm de H2S en el gas del reservorio para producir daño a la formación [29]. La
figura 3 muestra la apariencia de la salmuera de formiato de cesio de 2.20 g/cm3 / 18.4 lb/gal
con tampón y la salmuera de bromuro de cinc de 2.27 g/cm3 /

Tabla 3 Clases de salmueras utilizadas en operaciones de construcción de pozos y de intervención.

Intervalo de densidad
Tipo de salmuera Composición química
[g/cm3] [lb/gal]
Haluros monovalentes NaCl, KCl, NaBr y sus combinaciones 1.0 – 1.5 8.3 – 12.5
Haluros bivalentes CaCl2, CaBr2, ZnBr2 y sus combinaciones 1.0 – 2.3 8.3 – 19.2
Salmueras de fosfato* Mezcla de K2HPO4 y KH2PO4 1.0 – 1.7 8.3 – 14.2
Salmueras de formiato NaCOOH, KCOOH, CsCOOH y sus combinaciones 1.0 – 2.3 8.3 – 19.2
18.9 lb/gal luego de haberlas cargado con H2S a 0.34 bar (5 psi) y haberlas agitado durante 16
horas a temperatura ambiente. La solución de bromuro de cinc se ha tornado completamente
opaca debido a la precipitación del ZnS.

El bromuro de cinc también forma incrustaciones con las aguas de formación que contienen
carbonato, bicarbonato y sulfato y, al igual que la salmuera de bromuro de calcio, origina
emulsiones estables con los residuos de lodo a base de aceite.